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21 弱電解質的電離平衡主要考查強弱電解質的判斷或證明、電離平衡常數、影響弱電解質電離平衡的因素1【2018江蘇卷】H2C2O4為二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4102,Ka2(H2C2O4)=5.4105,設H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O) +c(C2O)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000molL1 H2C2O4溶液至終點。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是( )A0.1000molL1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000molL1+c(C2O)+c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na+)=c(總)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O)c(H+)CpH=7的溶液:c(Na+)=0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na+)=2c(總)的溶液:c(OH) c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4)2.【2018天津卷】LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4)的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2PO的分布分數隨pH的變化如圖2所示,下列有關LiH2PO4溶液的敘述正確的是( ) A溶液中存在3個平衡B含P元素的粒子有H2PO、H2PO、POC隨c初始(H2PO)增大,溶液的pH明顯變小D用濃度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,當pH達到4.66時,H3PO4幾乎全部轉化為LiH2PO43【2017新課標1卷】常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是( ) AKa2(H2X)的數量級為106B曲線N表示pH與的變化關系CNaHX溶液中D當混合溶液呈中性時,4.【2017新課標】改變0.1molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA、A2的物質的量分數(x)隨pH的變化如圖所示已知(x)=c(x)/(c(H2A)+c(HA)+c(A2)。下列敘述錯誤的是ApH=1.2時,c(H2A)=c(HA) BlgK2(H2A)=4.2CPH=2.7時,c(HA)c(H2A) =c(A2) DpH=4.2時,c(HA)=c(A2)=c(H2A) 5.【2018江西省上高第二中學高三全真模擬】部分弱酸的電離常數如下表:弱酸HCOOHHCNH2S電離平衡常數(25)Ka1.8104Ka4.91010Ka11.3107;Ka27.11015下列有關說法正確的是( )A等體積、等濃度的HCOONa和NaCN兩溶液中所含離子數目不相等B恰好中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者CHCOO、CN、HS在溶液中不可以大量共存DNaHS溶液中加入適量KOH后:c(Na+)=c(H2S)+c(HS)+2C(S2)1.【2018唐山一中二?!肯铝袑嶒灛F象或結果不能證明一元酸HR為弱酸的是( )A向HR溶液中滴加紫色石蕊試液,溶液變紅色B室溫時,NaR溶液的pH大于7C向HR溶液中加入少量NaR固體,溶解后溶液的pH變大D室溫時,0.01molL1HR溶液的pH=42.【2018北京五中高三上學期第三次月考】25時,向盛有60mL pH=4的HA溶液的絕熱容器中加入pH=13的NaOH溶液,所得混合溶液的溫度(T)與加入NaOH溶液體積(V)的關系如圖所示。下列敘述不正確的是( )AHA溶液的物質的量濃度為0.067molL1B25時,HA的電離平衡常數約為1.5109Cab的過程中,混合溶液中可能存在c(A)=c(Na+)Db點時:c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)3.【2018溫州中學聯考】下列敘述正確的是( )A室溫下pH=8的CH3COONa溶液中由水電離出的c(OH)=108 molL1B0.1molL1 Ba(HCO3)2溶液中:c(Ba2+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)C將pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的氨水按體積比12混合:c(H+)+c(NH)=c(CH3COO)+c(OH)D將足量的BaSO4分別放入10mL H2O、20mL 0.1molL1 Al2(SO4)3溶液、40mL 0.2molL1 Na2SO4 溶液中至飽和,溶液中c(Ba2+):4.【2018石家莊二中二模】pH=11的x、y兩種堿溶液各5 mL,分別稀釋至500 mL,其pH與溶液體積(V)的關系如圖所示,下列說法正確的是( )A稀釋后x溶液中水的電離程度比y溶液中水的電離程度小B若x、y是一元堿,等物質的量濃度的鹽酸鹽溶液y的pH大C若x、y都是弱堿,則a一定大于9D完全中和x、y兩溶液時,消耗同濃度稀硫酸的體積V(x)V(y) 5【2018福建省漳州市八校高三下學期4月聯考】設NA為阿伏加德羅常數的數值,下列說法正確的是( )A常溫常壓下,8g O2含有4NA個電子B1L 0.1molL1的氨水中有0.1NA個NHC標準狀況下,22.4L四氯化碳含有NA個分子D1mol Na被完全氧化生成Na2O2,失去2NA電子6【2018屆寧夏固原一中學高三下學期第一次月考】下列關于電解質溶液的敘述正確的是( )A常溫下,PH=7的NH4Cl與氨水的混合溶液中:c(Cl)c(NH)c(H+)=c(OH)BpH=11的NaOH溶液與pH=3醋酸溶液等體積混合,滴入石蕊溶液呈紅色C在PH相同的鹽酸和氯化銨溶液中水的電離程度相同D向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸銨固體,則溶液中增大7.【2018河北衡水金卷大聯考】25時,將1.0L w molL1的CH3COOH溶液與0.1mol NaOH固體混合,充分反應后向混合溶液中通(加)入HCl氣體或NaOH固體,溶液的pH隨通(加)入HCl或NaOH的物質的量(n)的變化如圖所示,下列敘述正確的是( )Aa、b、c對應溶液中,水的電離程度:abcBc點混合溶液中:c(Na+)c(CH3COO)C加入NaOH過程中,c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)的值減小D若忽略體積變化,則25時,CH3COOH的電離常數Ka=0.2/(w0.2)1078【2018重慶市高三4月調研測試二】已知:25時,某些弱酸的電離平衡常數如下表。下列說法正確的是( )H2CO3CH3COOHHClOH2SO3Ka14.30107Ka25.611011Ka1.8105Ka2.95108Ka11.54102Ka21.02107A向漂白粉溶液中加入少量NaHSO3可增強漂白性BNa2CO3溶液中通入少量SO2發(fā)生反應的離子方程式為:2CO+SO2+H2O=2HCO+SOC相同濃度的NaC1O、Na2CO3、NaHCO3溶液的pH值由大到小的順序為:NaClONa2CO3NaHC03D相同濃度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,溶液中各離子濃度大小關系是:c(Na+)c(ClO)c(CH3COO)c(OH)c(H+)9【2018石家莊模擬】已知,某溫度時CH3COOH 的電離平衡常數為K。該溫度下向20mL 0.1molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1molL1 NaOH溶液,其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說法正確的是( )Aa點表示的溶液中c(CH3COO)約為103molL1Bb點表示的溶液中c(CH3COO)pH(CH3COONa)pH(NaCN)BNaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(CO)+c(OH)C向pH=1的醋酸溶液中加水稀釋,醋酸的電離度、pH均先增大后減小Da molL1 HCN溶液與b molL1 NaOH溶液等體積混合,若pH=7,則ab11.【2018湖南長郡中學實驗選拔考試】25時,CH3COOH 的電離平衡常數Ka=1.75105,NH3H2O的電離平衡常數Kb=1.75105。25時,向10mL濃度均為0.1molL1的HCl和CH3COOH的混合溶液中逐滴加入0.1molL1的氨水,溶液的pH變化曲線如圖所示。下列有關說法不正確的是( )Aa點到b點,溶液的導電性逐漸減小B整個過程中,c點處水的電離程度最大C溶液pH=7時對應的點應在c點和d點之間某處,此時溶液中存在:c(NH)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Dd點處:c(NH)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+)12.【2018陜西部分學校摸底檢測】25時,將濃度均為0.1molL1、體積分別為V(HA)和V(BOH)的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合,保持V(HA)+V(BOH)=100mL,V(HA)、V(BOH)與混合液pH的關系如圖所示。下列說法正確的是( )AKa(HA)=106 molL1 Bb點時,c(B+)=c(A)+c(HA)Cc點時,隨溫度升高而減小 Dac過程中水的電離程度始終增大答案與解析一、考點透視1.【答案】AD【解析】A項,H2C2O4溶液中的電荷守恒為c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),0.1000molL1 H2C2O4溶液中0.1000molL1=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O),兩式整理得c(H+)=0.1000molL1c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH),A項正確;B項,c(Na+)=c(總)時溶液中溶質為NaHC2O4,HC2O既存在電離平衡又存在水解平衡,HC2O水解的離子方程式為HC2O+H2OH2C2O4+OH,HC2O水解常數Kh=1.851013Ka2(H2C2O4),HC2O的電離程度大于水解程度,則c(C2O)c(H2C2O4),B項錯誤;C項,滴入NaOH溶液后,溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),室溫pH=7即c(H+)=c(OH),則c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(總) +c(C2O)c(H2C2O4),由于溶液體積變大,c(總)0.1000molL1,c(Na+)0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4),C項錯誤;D項,c(Na+)=2c(總)時溶液中溶質為Na2C2O4,溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),物料守恒為c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)+ c(C2O),兩式整理得c(OH)c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O),D項正確;答案選AD。2.【答案】D【解析】A溶液中存在H2PO的電離平衡和水解平衡,存在HPO的電離平衡,存在水的電離平衡,所以至少存在4個平衡。選項A錯誤。B含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO和H3PO4。選B錯誤。C從圖1中得到隨著c初始(H2PO)增大,溶液的pH不過從5.5減小到4.66,談不上明顯變小,同時達到4.66的pH值以后就不變了。所以選項C錯誤。D由圖2得到,pH=4.66的時候,=0.994,即溶液中所有含P的成分中H2PO 占99.4%,所以此時H3PO4幾乎全部轉化為LiH2PO4。選項D正確。3.【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸,第二步電離小于第一步,即Ka1=Ka2=,所以當pH相等即氫離子濃度相等時,因此曲線N表示pH與的變化關系,則曲線M是己二酸的第二步電離,根據圖像取0.6和4.8點,=100.6molL1,c(H)=104.8molL1,代入Ka2得到Ka2=105.4,因此Ka2(H2X)的數量級為106,A正確;B.根據以上分析可知曲線N表示pH與的關系,B正確;C. 曲線N是己二酸的第一步電離,根據圖像取0.6和5.0點,=100.6 molL1,c(H)=105.0 molL1,代入Ka1得到Ka1=104.4,因此HX的水解常數是=1014/104.4Ka2,所以NaHX溶液顯酸性,即c(H)c(OH),C正確;D.根據圖像可知當0時溶液顯酸性,因此當混合溶液呈中性時,0,即c(X2)c(HX),D錯誤;答案選D。4.【答案】D【解析】A由圖象可知pH=1.2時,H2A與HA的曲線相交,則c(H2A)=c(HA),故A正確;BpH=4.2時,c(H+)=104.2molL1,c(HA)=c(A2),K2(H2A)=c(A2)c(H+)/c(HA) =104.2,則lgK2(H2A)=4.2,故B正確;C由圖象可知,PH=2.7時,c(H2A)=c(A2),由縱坐標數據可知c(HA)c(H2A) =c(A2),故C正確;DpH=4.2時,c(HA)=c(A2),但此時c(H2A)0,故D錯誤。5.【答案】A【解析】A. 根據電荷守恒:n(HCOO)n(OH)=n(Na+)n(H+),n(CN)n(OH)=n(Na+)n(H+),即離子總數是n(Na+)n(H+)的2倍,而NaCN的水解程度大,即NaCN溶液中的n(OH)大,n(H+)小,選項A正確;B. 等體積、等pH的HCOOH和HCN所含溶質,HCN多,則中和時消耗NaOH的量多,選項B錯誤;C. 根據電離常數可知酸性:HCOOHH2CO3HCNHCO,故HCOO、CN、HS在溶液中不反應,可以大量共存,選項C錯誤;D. 根據物料守恒溶液中始終有:c(Na+)=c(H2S)+c(HS)+C(S2),選項D錯誤。答案選A。二、考點突破1.【答案】A【解析】A項,向HR溶液中滴加紫色石蕊試液,溶液變紅色,說明HR顯酸性,但是不能說明其是弱酸,符合題意;B項,室溫時,NaR溶液的pH7,說明NaR為強堿弱酸鹽,水解呈堿性,可證明HR為弱酸;C項,向HR溶液中加入少量NaR固體,溶解后溶液的pH變大,說明HR存在電離平衡,可證明HR為弱酸;D項,室溫時,0.01molL1 HR溶液的pH=4,說明HR沒有完全電離,可證明HR為弱酸。2.【答案】B【解析】A項,b點為完全中和點,根據計算可知,pH=4的HA溶液的濃度為0.1molL-10.04 L0.06 L0.067molL1,正確;B項,pH=4的溶液中c(A)=c(H+)=1104molL1,c(HA)=0.067molL1,則HA的電離平衡常數K=c(H+)c(A-)c(HA)-c(H+)=110-4110-40.067-110-41.5107,錯誤;C項,NaA呈堿性,HA呈酸性,溶液中存在電荷守恒c(A)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),ab的過程中,混合溶液可能呈中性,則有c(OH)=c(H+),故有c(A)=c(Na+),正確;D項,b點為完全中和點,此時溶液中溶質為NaA,NaA水解使溶液呈堿性,c(OH)c(H+),則有c(Na+)c(A),故離子濃度大小關系為c(Na+)c(A)c(OH)c(H+),正確。3.【答案】C【解析】CH3COONa溶液中的OH來自H2O的電離,pH=8,則 c(OH)=106molL1,即由水電離出的c(OH)=106molL1,A錯誤;根據物料守恒:2c(Ba2+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),B錯誤;根據電荷守恒知,C正確;原溶液中SO濃度越大,則 c(Ba2+)越小,故c(Ba2+)的大小關系為,D錯誤。4.【答案】C【解析】稀釋后cy(OH)大于cx(OH),因此x溶液中水的電離程度比y溶液中水的電離程度大一些,選項A錯誤。根據水解規(guī)律,越弱越易水解,y形成的鹽酸鹽更易水解,其酸性更強,pH更小,選項B錯誤。若x、y中一種是強堿,則稀釋100倍后,溶液的pH為9,若都是弱堿,則a必大于9,選項C正確。pH=11的x、y兩種堿溶液分別稀釋相同的倍數后,x的pH小于y的pH,說明x的堿性強于y的堿性,則x的濃度小于y的濃度,完全中和x、y溶液、消耗同濃度稀硫酸的體積V(x)V(y),選項D錯誤。5.【答案】A【解析】A. 8g O2含有電子物質的量為828/32mol=4mol,故A正確;B. NH3H2O是弱堿,部分電離,因此NH的物質的量小于0.1mol,故B錯誤;C. 標準狀況下,四氯化碳為液體,故C錯誤;D. 1mol Na生成Na2O2,轉移電子的物質的量為11mol=1mol,故D錯誤。6.【答案】B【解析】A. 常溫下,pH=7的NH4Cl與氨水的混合溶液中根據電荷守恒可知c(Cl)c(NH)c(H+)c(OH),A錯誤;B. pH=11的NaOH溶液的濃度是0.001molL1,pH=3醋酸溶液濃度大于0.001molL1,二者等體積混合醋酸過量溶液顯酸性,滴入石蕊溶液呈紅色,B正確;C. 在pH相同的鹽酸和氯化銨溶液中水的電離程度不相同,前者抑制水的電離,后者促進水的電離,C錯誤;D. 向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸銨固體,銨根濃度增大抑制氨水電離,一水合氨濃度增大,氫氧根濃度減小,則溶液中減小,D錯誤,答案選B。7.【答案】D【解析】1.0Lw molL1的CH3COOH溶液與0.1mol NaOH固體混合,混合后溶液的pHba,A錯誤;c點pH=7,則c(H+)=c(OH),根據電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO),所以c(Na+)=c(CH3COO),B錯誤;加入NaOH過程中,c(Na+)增大,c(CH3COOH)減小,=,溫度不變,Kw、Ka不變,所以加入NaOH過程中,c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)增大,C錯誤;pH=7時,c(H+)=107molL1,c(Na+)=c(CH3COO)=0.2molL1,Ka=107molL1,D正確。8.【答案】B【解析】A. 向漂白粉溶液中加入少量NaHSO3,亞硫酸氫鈉被氧化,漂白性降低,A錯誤;B. 亞硫酸的酸性強于碳酸,則Na2CO3溶液中通入少量SO2發(fā)生反應的離子方程式為:2CO+SO2+H2O=2HCO+SO,B正確;C. 酸性:H2CO3HClOHCO,相同濃度的NaC1O、Na2CO3、NaHCO3溶液的pH值由大到小的順序為:Na2C03NaClONaHC03,C錯誤;D. 次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根,則相同濃度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,溶液中各離子濃度大小關系是:c(Na+)c(CH3COO)c(ClO)c(OH)c(H+),D錯誤,答案選B。9.【答案】A【解析】a點溶液中c(H+)=103molL1,由于醋酸為弱酸,能抑制水的電離,所以溶液中氫離子濃度近似等于醋酸根離子濃度,即c(CH3COO)約為103molL1,選項A正確;溶液中一定滿足電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO),b點時,溶液顯酸性,c(H+)c(OH),則有c(CH3COO)c(Na+),選項B錯誤;醋酸和氫氧化鈉反應生成醋酸鈉,醋酸鈉是強堿弱酸鹽,其水溶液呈堿性,當酸堿恰好完全反應時溶液應該呈堿性,但c點溶液呈中性,說明酸過量,選項C錯誤;CH3COOH的電離平衡常數K=c(CH3COO)c(H+)/c(CH3COO),b、d點溶液的溫度沒有變化,所以電離平衡常數不變,K值相等,選項D錯誤。10.【答案】D【解析】由表中弱酸的電離平衡常數可知,酸性:CH3COOHH2CO3HCNHCO,酸性越弱,對應同濃度的強堿弱酸鹽的水解程度越大,溶液堿性越強,故等物質的量濃度的各溶液pH大小關系為pH(Na2CO3)pH(NaCN)pH(CH3COONa),A項錯誤;根據電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HCO)+2c(CO),B項錯誤;加水稀釋時,醋酸的電離度、pH均增大,當無限稀釋時,pH接近7但小于7,C項錯誤;一元弱酸與一元強堿等體積混合,若pH=7,則酸的濃度應大于堿的濃度,D項正確。11.【答案】C【解析】HCl和CH3COOH的混合溶液中,HCl先與氨水反應,則a點到b點,隨著氨水加入,離子數目不變,但溶液體積增大,故溶液導電性逐漸減小,A項正確;c點時氨水與HCl、CH3COOH的混合溶液恰好完全反應,此時水的電離程度最大,B項正確;c點溶液為等物質的量濃度的NH4Cl、CH3COONH4的混合溶液,由于NH的水解程度等于CH3COO的水解程度,故溶液呈酸性,d點溶液為等物質的量濃度的NH3H2O、NH4Cl、CH3COONH4的混合溶液,由于NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度,溶液呈堿性,故在c點和d點之間某處存在溶液pH=7時對應的點,根據電荷守恒可知,該點溶液中存在:c(NH)+c(H+)=c(CH3COO)+c(Cl)+c(OH),又c(H+)=c(OH),則c(NH)=c(CH3COO)+c(Cl),由于c(Cl)c(CH3COOH),故c(NH)c(CH3COO)+c(CH3COOH),C項錯誤;由上述分析可知,d點處溶液中c(NH)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+),D項正確。12.【答案】C【解析】由題圖可知,a點時,100mL 0.1molL1的HA溶液pH=3,故HA為弱酸,其電離平衡常數Ka(HA)=molL1105molL1,A項錯誤;b點時,溶液的pH=7,c(H+)=c(OH),根據電荷守恒,則有c(B+)=c(A),B項錯誤;由A+H2OHA+OH可知,Kh=c(OH)c(HA)/c(A),升高溫度,促進A水解,故c點時,c(A)/c(OH)c(HA)隨溫度的升高而減小,C項正確;由題圖知,100mL 0.1molL1的BOH溶液 pH=11,故BOH為弱堿,其電離平衡常數Kb(BOH)=molL1105molL1=Ka(HA),故b點時,V(HA)=V(BOH)=50mL,HA溶液與BOH溶液恰好完全反應,ab過程中,BOH溶液的體積逐漸增大,HA溶液逐漸被中和,水的電離程度逐漸增大,bc的過程中,HA溶液中和完全,BOH溶液過量,故水的電離程度逐漸減小,D項錯誤。11
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