2019高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專題40 化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算練習(xí).doc
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專題40 化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算 1.(2018屆黑龍江省哈爾濱市第三中學(xué)高三第三次驗(yàn)收考試)在一定溫度下,將H2和I2(g)各0.16mol充入10L恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g) △H<0,一段時(shí)間后達(dá)到平衡,反應(yīng)過程中測定的數(shù)據(jù)如下: t/min 2 4 7 9 N(I2)/mol 0.12 0.11 0.10 0.10 下列說法不正確的是 A. 反應(yīng)前4min的平均速率v(HI)=2.510-3mol/(L?min) B. 當(dāng)體系壓強(qiáng)不再改變時(shí)可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài) C. 該溫度下此反應(yīng)的書衡常數(shù)K=1.44 D. 再充入0.05molH2、0 .05molI2(g)和0.06molHI,平衡不移動(dòng) 【答案】B 2.(2018屆山西省呂梁市高三上學(xué)期第一次階段性測試)已知NO和O2轉(zhuǎn)化為NO2的反應(yīng)機(jī)理如下: ①2NO(g)N2O2(g)(快) △H1<0平衡常數(shù)K1 ②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) △H2<0平衡常數(shù)K2 下列說法正確的是( ) A. 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的△H=-(△H1+△H2) B. 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常數(shù)K= K1/K2 C. 反應(yīng)②的速率大小決定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)速率 D. 反應(yīng)過程中的能量變化可用圖a表示 【答案】C 3.(2018屆黑龍江省牡丹江市第一高級中學(xué)高三上學(xué)期期中考試)某溫度下,在甲、乙、丙、丁四個(gè)恒容密閉容器中投入H2和I2,發(fā)生反應(yīng):H2 (g) +I2 (g)2HI(g) 。反應(yīng)體系中各物質(zhì)濃度的有關(guān)數(shù)據(jù)如下。 容器 起始濃度 平衡濃度 c(H2)/molL-1 c(I2)/molL-1 c(HI)/molL-1 甲 0.01 0.01 0.004 乙 0.01 0.02 a 丙 0.02 0.01 b 丁 0.02 0.02 —— 下列判斷正確的是 A. 平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率:丁>甲 B. 平衡時(shí),乙中H2的轉(zhuǎn)化率等于20% C. HI的平衡濃度:a=b>0.004 D. 丙中條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K = 4 【答案】C 【解析】A、恒溫恒容,丁與甲相比,各物質(zhì)濃度增大一倍,為等效平衡,轉(zhuǎn)化率相同,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、甲容器中氫氣的轉(zhuǎn)化率為: 100%=20%,乙中增大碘的濃度,氫氣的轉(zhuǎn)化率增大,大于20%,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、對比甲容器,乙容器中增大碘的濃度,平衡正向移動(dòng),碘化氫的濃度增大,丙容器中氫氣的濃度增大,平衡正向移動(dòng),碘化氫的濃度增大,且兩者轉(zhuǎn)化率相同,故:HI的平衡濃度:a=b>0.004,選項(xiàng)C正確;D、平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,故可以根據(jù)甲容器計(jì)算丙中條件下的平衡常數(shù)。 H2 (g) +I2 (g)2HI(g) 起始濃度(mol/L) 0.01 0.01 0 改變濃度(mol/L) 0.002 0.002 0.004 平衡濃度(mol/L) 0.008 0.008 0.004 K==0.25,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選C。 4.(2018屆北京市朝陽區(qū)第一學(xué)期高三年級期末)將不同量的CO(g)和H2O(g)分別通入體積為2 L的恒容密閉容器中,進(jìn)行反應(yīng):CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g),得到如下三組數(shù)據(jù): 實(shí)驗(yàn)組 溫度/℃ 起始量/mol 平衡量/mol 達(dá)到平衡所需時(shí)間/min CO H2O CO2 1 650 4 2 1.6 5 2 900 2 1 0.4 3 3 2 1 0.4 1 下列說法不正確的是 A. 該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng) B. 實(shí)驗(yàn)1中,前5min用CO表示的速率為0.16 mol/(Lmin) C. 實(shí)驗(yàn)2中,平衡常數(shù)K=1/6 D. 實(shí)驗(yàn)3跟實(shí)驗(yàn)2相比,改變的條件可能是溫度 【答案】D 【解析】A. 由表中數(shù)據(jù)可知,實(shí)驗(yàn)1中CO的轉(zhuǎn)化率為40%,而實(shí)驗(yàn)2中CO的轉(zhuǎn)化率為20%,壓強(qiáng)不能使該化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),由于溫度升高使得CO的轉(zhuǎn)化率減小,所以該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;B. 實(shí)驗(yàn)1中,前5min用CO表示的速率為0.16 mol/(Lmin),B正確;C. 實(shí)驗(yàn)2中,平衡混合物中各組分CO、H2O、CO2、H2的濃度分別為0.8mol/L、0.3 mol/L、0.2 mol/L、0.2 mol/L,所以平衡常數(shù)K=1/6,C正確;D. 實(shí)驗(yàn)3跟實(shí)驗(yàn)2相比,各組分的平衡量沒有改變,所以改變的條件不可能是溫度,可能是加入了合適的催化劑,D不正確。本題選D。 5.(2018屆北京市西城區(qū)高三上學(xué)期期末)在10 L密閉容器中充入氣體X和Y,發(fā)生反應(yīng)X(g) + Y(g)M(g) + N(g) ΔH,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表: 實(shí)驗(yàn) 編號 溫度/℃ 起始時(shí)物質(zhì)的量/mol 平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol n(X) n(Y) n(M) ① 700 0.40 0.10 0.090 ② 800 0.40 0.10 0.080 ③ 800 0.20 0.05 a 下列說法正確的是 A. ①中,若5 min末測得n (M)=0.050 mol,則0至5 min內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率υ (N)=1.010? 2 mol/(Lmin) B. 800 ℃,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.0 C. ③中,達(dá)到平衡時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率為80% D. ΔH>0 【答案】C 6.(2018屆甘肅省民樂縣第一中學(xué)高三上學(xué)期期中考試)鐵及碳的化合物在社會(huì)生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用.請回答下列問題: (1)磁鐵礦是工業(yè)上冶煉鐵的原料之一. 已知:①Fe3O4(s)+ 4C(s)3Fe(s)+ 4CO(g) △H=+646.0kJmol﹣1 ②C(s)+ CO2(g)2CO(g) △H=+172.5kJmol﹣1 則Fe3O4(s)+ 4CO(g)3Fe(s)+ 4CO2(g) △H=________________. (2)反應(yīng)Fe(s)+ CO2(g)FeO(s)+ CO(g) △H的平衡常數(shù)為K,在不同溫度下,K值如下: 溫度/K 973 1173 1373 1573 K 1.47 2.15 3.36 8.92 ①從表中數(shù)據(jù)可推斷,該反應(yīng)是___________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng). ②溫度為973K時(shí),在某恒容密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng).下列有關(guān)說法能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是_____________(填字母). A.c(CO2)= c(CO) B.v正(CO2)= v逆(CO) C.體系壓強(qiáng)不變 D.混合氣體中c(CO)不變 (3)如圖圖1、2表示反應(yīng):H2(g)+ CO2(g)CO(g)+ H2O(g)△H>0有關(guān)量與反應(yīng)時(shí)間之間的關(guān)系: ①圖2中,若t1=0.5min,則0~t1時(shí)間段內(nèi),H2O的平均反應(yīng)速率v(H2O)=____molL﹣1min ﹣1。 ②圖1中t2時(shí)刻改變的條件是________________________________(任寫兩種,下同);圖2中t2時(shí)刻改變的條件是_________________________________. (4)水煤氣中的CO和H2均可作為燃料電池的燃料.若在某燃料電池一極通入CO,另一極通入O2和CO2,熔融碳酸鈉作為電解質(zhì),工作時(shí)負(fù)極反應(yīng)式為_______________________;若使用該電池電解熔融Al2O3制取10.8g Al,則理論上需要氧氣的體積為__________L.(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。 【答案】 ﹣44.0kJ/mol 吸熱 BD 0.06molL﹣1min﹣1 加入催化劑或增大壓強(qiáng) 降低溫度或增大水蒸氣濃度或減小氫氣濃度 CO+CO32﹣﹣2e﹣=2CO2 6.72 (3)①圖2中若t1=0.5min,則0~t1時(shí)間段內(nèi),v(CO)=,同一化學(xué)反應(yīng)中各物質(zhì)的速率之比等于其計(jì)量數(shù)之比,所以v(H2O)=v(CO)=0.06molL﹣1min﹣1 , 故答案為:0.06molL﹣1min﹣1; ②圖1中t2時(shí)刻,改變條件時(shí)正逆反應(yīng)速率都增大且正逆反應(yīng)速率相等,所以改變的條件是催化劑或壓強(qiáng);圖2中t2時(shí)刻改變條件,CO2逐漸濃度增大、CO濃度逐漸降低,平衡逆向移動(dòng),所以改變的條件是降低溫度或增大水蒸氣濃度或減小氫氣濃度。 故答案為:加入催化劑或增大壓強(qiáng);降低溫度或增大水蒸氣濃度或減小氫氣濃度; (4)以CO為燃料制作燃料電池,負(fù)極上CO失去電子,負(fù)極反應(yīng)式為CO+CO32﹣﹣2e﹣=2CO2;電解熔融Al2O3,由電子守恒可知,4Al~12e﹣~3O2,理論上需要氧氣的體積為。 故答案為:CO+CO32﹣﹣2e﹣=2CO2;6.72。 7.(2018屆黑龍江省牡丹江市第一高級中學(xué)高三上學(xué)期期中考試)運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究化學(xué)反應(yīng)有重要意義。 (1)將1 mol SO2和0.5 mol O2充入一密閉容器,發(fā)生如下反應(yīng):2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),混合體系中SO3的平衡百分含量和溫度的關(guān)系如圖1所示。 ①若在恒溫、恒壓條件下向上述平衡體系中通入氦氣,平衡_____(填“向左”、“向右”或“不”)移動(dòng)。 ②若在恒溫、體積不變的容器中向上述平衡體系中通入SO3氣體,平衡_______填“向左”、“向右”或“不”)移動(dòng),再次平衡后SO3的百分含量_______ (填“增大”、“不變”或“減小”) ③若反應(yīng)進(jìn)行到狀態(tài)D時(shí),v正________(填“>”“<”或“=”)v逆。 (2)課本里介紹的合成氨技術(shù)叫哈伯法:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0,應(yīng)用此法反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不高。 ①能使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的措施是________(填編號)。 A.使用更高效的催化劑 B.升高溫度 C.及時(shí)分離出氨氣 D.充入氮?dú)猓龃蟮獨(dú)獾臐舛?保持容器體積不變) ②若在某溫度下,2 L的密閉容器中發(fā)生合成氨的反應(yīng),圖2表示N2的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線。用H2表示0~10 min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v(H2)=________。從第11 min起,壓縮容器的體積為1 L,則n(N2)的變化曲線為________(填編號)。 ③該反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式為_______ 【答案】 向左 向左 增大 > D 0.06 molL-1min-1 d K= 【解析】(1)①若在恒溫、恒壓條件下向上述平衡體系中通入氦氣,該反應(yīng)體系的壓強(qiáng)減小,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng),所以平衡向左移動(dòng);②若在恒溫、體積不變的容器中向上述平衡體系中通入SO3氣體,生成物濃度增大,平衡向左移動(dòng),加入SO3的量遠(yuǎn)大于平衡移動(dòng)減少的量,故再次平衡后SO3的百分含量增大;③D狀態(tài)相對于A狀態(tài),三氧化硫的含量較小,要使該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),該反應(yīng)必須向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以v正>v逆;(2)①A.使用更高效的催化劑能使反應(yīng)速率增大,但不能使平衡移動(dòng),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.升高溫度反應(yīng)速率增大,該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.及時(shí)分離出氨氣,生成物的濃度降低,反應(yīng)速率減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.充入氮?dú)?,增大氮?dú)獾臐舛?保持容器體積不變),反應(yīng)物的濃度增大,反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),選項(xiàng)D正確。答案選D;②0~10 min時(shí)N2從0.6 mol減少到0.2 mol,變化量為0.4 mol,則H2的變化量為1.2 mol,v(H2)==0.06 molL-1min-1;平衡時(shí)壓縮容器的體積,氣體的壓強(qiáng)增大,平衡正向移動(dòng),N2的物質(zhì)的量在原有基礎(chǔ)上減小,圖線d符合題意;③該反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式為K=。 8.(2018屆云南省玉溪市民族中學(xué)高三上學(xué)期期中考試)煤氣化和液化是現(xiàn)代能源工業(yè)中重點(diǎn)考慮的能源綜合利用方案。最常見的氣化方法為用煤生產(chǎn)水煤氣,而當(dāng)前比較流行的液化方法為用煤生產(chǎn)CH3OH。 (1)已知:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH2 2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3 則反應(yīng)CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)的ΔH=______。 (2)如圖是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線。 ①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1________K2(填“>”、“<”或“=”)。 ②由CO合成甲醇時(shí),CO在250 ℃、300 ℃、350 ℃下達(dá)到平衡時(shí)轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系曲線如下圖所示,則曲線c所表示的溫度為________ ℃。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250 ℃、1.3104 kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是____________。 ③以下有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是________(填序號)。 A.恒溫、恒容條件下,若容器內(nèi)的壓強(qiáng)不再發(fā)生變化,則可逆反應(yīng)達(dá)到平衡 B.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時(shí),可逆反應(yīng)達(dá)到平衡 C.使用合適的催化劑能縮短達(dá)到平衡的時(shí)間并提高CH3OH的產(chǎn)率 D.某溫度下,將2 mol CO和6 mol H2充入2 L密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平衡后,測得c(CO)=0.2 molL-1,則CO的轉(zhuǎn)化率為80% (3)一定溫度下,向2 L固定體積的密閉容器中加入1 mol CH3OH(g),發(fā)生反應(yīng):CH3OH(g) CO(g)+2H2(g),H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。 0~2 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=__________。該溫度下,反應(yīng)CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的平衡常數(shù)K=__________。相同溫度下,在一個(gè)恒容容器中加入一定量的CO(g)和H2發(fā)生:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的反應(yīng),某時(shí)刻測得體系中各物質(zhì)的量濃度如下:C(CO)=0.25 molL-1,C(H2)=1.0 molL-1,C(CH3OH)=0.75 molL-1,則此時(shí)該反應(yīng)_____進(jìn)行(填“向正反應(yīng)方向”“向逆反應(yīng)方向”或“處于平衡狀態(tài)”)。 【答案】 ΔH1+ΔH2-ΔH3 > 350 1.3104 kPa下CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果增大壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加很多,得不償失 AD 0.125 molL-1min-1 4 向正反應(yīng)方向 ②. 根據(jù)上述分析可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度CO的轉(zhuǎn)化率降低,由圖象可知,曲線c對應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率最低,溫度應(yīng)最高,即為350℃;根據(jù)CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系圖可知在1.3104kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果增加壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失,故答案為:350;1.3104kPa下CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果增大壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加很多,得不償失; (3).平衡時(shí)氫氣的濃度為0.5mol/L,則v(H2)=0.5mol/L2min=0.25mol?L?1?min?1,則 v(CH3OH)=0.125mol?L?1?min?1; CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g) 起始濃度(mol/L) 0.5 0 0 轉(zhuǎn)化濃度(mol/L) 0.25 0.25 0.5 平衡濃度(mol/L) 0.25 0.25 0.5 則K1=0.25mol/L(0.5mol/L)20.25mol/L=0.25,求得該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為0.25(mol/L)2,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)是該反應(yīng)的逆反應(yīng),所以K=1K1=10.25=4; 某時(shí)刻測得體系中各物質(zhì)的量濃度如下:C(CO)=0.25 molL-1,C(H2)=1.0 molL-1,C(CH3OH)=0.75 molL-1,則此時(shí)Qc=0.75mol/L0.25mol/L(1.0mol/L)2=3<K=4,則平衡向正反應(yīng)向移動(dòng);故答案為: 0.125 molL-1min-1;4;向正反應(yīng)方向。 9.(2018屆黑龍江省大慶中學(xué)高三上學(xué)期期中考試)氨是一種重要的化工產(chǎn)品,是氮肥工業(yè)、有機(jī)合成工業(yè)以及制造硝酸、銨鹽和純堿等的原料. (1)在一定溫度下,在固定體積的密閉容器中進(jìn)行可逆反應(yīng):N2+3H2?2NH3 該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志是__. A.3v(H2)正=2v(NH3)逆 B.單位時(shí)間生成m mol N2的同時(shí)消耗3m mol H2 C.容器內(nèi)的總壓強(qiáng)不再隨時(shí)間而變化 D.混合氣體的密度不再隨時(shí)間而變化 E.a(chǎn) mol N≡N鍵斷裂的同時(shí),有6a mol N﹣H鍵斷裂 F.N2、H2、NH3的分子數(shù)之比為1:3:2 (2)某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組模擬工業(yè)合成氨的反應(yīng).在容積固定為2L的密閉容器內(nèi)充入1mol N2和3mol H2,加入合適催化劑(體積可以忽略不計(jì))后在一定溫度壓強(qiáng)下開始反應(yīng),并用壓力計(jì)監(jiān)測容器內(nèi)壓強(qiáng)的變化如表: 反應(yīng)時(shí)間/min 0 5 10 15 20 25 30 壓強(qiáng)/MPa 16.80 14.78 13.86 13.27 12.85 12.60 12.60 則從反應(yīng)開始到25min時(shí),以N2表示的平均反應(yīng)速率=__;該溫度下平衡常數(shù)K=__. 【答案】 BCE 0.01 mol/(L?min) 2.37 (2)恒溫恒容條件下,反應(yīng)過程中,氣體的物質(zhì)的量與容器內(nèi)壓強(qiáng)成正比,可以根據(jù)此等量關(guān)系列式子計(jì)算。設(shè)參加反應(yīng)的N2物質(zhì)的量為 x,列三段式: N2 + 3H22NH3 起始物質(zhì)的量(mol) 1 3 0 轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量(mol) x 3x 2x 平衡物質(zhì)的量(mol) 1-x 3-3x 2x 反應(yīng)前后,壓強(qiáng)之比等于氣體的物質(zhì)的量之比,所以有:n(起始)n(平衡)=p(起始)p(平衡) 。 根據(jù)已知表格數(shù)據(jù),及三段式可列式:1+3(1-x)+(3-3x)+2x=16.812.60 解得x=0.5。 所以從反應(yīng)開始到25min時(shí),以N2表示的平均反應(yīng)速率v=v=0.5mol/2L25min=0.01mol/(L?min) 平衡時(shí),n(N2)=1-x= 0.5mol;n(H2)=3-3x=1.5mol;n(NH3)=2x=1mol; 平衡時(shí),c(N2)= 0.25mol/L;c(H2)=0.25mol/L;c(NH3)=0.5mol/L 所以,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為:K=c2NH3cN2?c3H2=0.520.250.253=2.37 。 10.(2018屆云南省玉溪市玉溪一中高三上學(xué)期第三次月考)碳及其化合物在工農(nóng)業(yè)上有重要作用。 Ⅰ、在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度T的關(guān)系如表所示: T/℃ 700 800 830 1000 1200 K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6 回答下列問題: (1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=___________。該反應(yīng)為__________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。 (2)某溫度下平衡濃度符合下式: c(CO2)c(H2)=c(CO)c(H2O),該溫度下加入1 mol CO2(g)和1 mol H2(g),充分反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率為______________。 (3)在800 ℃時(shí)發(fā)生上述反應(yīng),某時(shí)刻測得容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度分別為c(CO2)為2 mol/L,c(H2)為1.5 mol/L,c(CO)為1 mol/L,c(H2O)為3 mol/L,則正、逆反應(yīng)速率的比較為:v正___________v逆(填“>”“<”或“=”)。 Ⅱ、工業(yè)上用CO2和H2反應(yīng)合成甲醚。已知: CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ?mol-1 CH3OCH3(g)+H2O(g)═2CH3OH(g)△H2=+23.4kJ?mol-1 則2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H3=_______________kJmol-1。 Ⅲ、常溫下用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在該溶液中,c(NH4+)________(填“>”、“<”或“=”)c(HCO3—);反應(yīng)NH4++HCO3—+H2ONH3H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K=__________。(已知常溫下NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb=210-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)K1=410-7,K2=410-11) 【答案】 吸熱 50% < -130.8 > 1.2510-3 【解析】Ⅰ、(1)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=,由表中數(shù)據(jù)可知,升高溫度,平衡常數(shù)增大,說明升高溫度,平衡正向移動(dòng),故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故答案為: ;吸熱; (3)此時(shí)濃度商Qc==1>800℃時(shí)平衡常數(shù)K=0.9,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則v(正)<v(逆),故答案為:<; Ⅱ、已知:①CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ?mol-1,②CH3OCH3(g)+H2O(g) ═2CH3OH(g)△H2=+23.4kJ?mol-1,根據(jù)蓋斯定律,①2-②可得:2CO2(g)+6H2(g)? CH3OCH3(g) +3H2O(g),△H3=2△H1-△H2=2(-53.7kJ?mol-1)-23.4kJ?mol-1 =-130.8kJ?mol-1,故答案為:-130.8; Ⅲ、根據(jù)鹽類水解規(guī)律,已知NH3H2O的電離平衡常數(shù)K=210-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)K1=410-7,K2=410-11,所以碳酸氫根的水解程度更大,所以NH4HCO3顯堿性;在NH4HCO3溶液中,c(NH4+)>c(HCO3-);反應(yīng)NH4++HCO3-+H2ONH3H2O+H2CO3的平衡常數(shù) K=====1.2510-3,故答案為:>; 1.2510-3。 11.(2018屆四川省綿陽市高三一診模擬四)Ⅰ.甲醇燃料電池被認(rèn)為是21世紀(jì)電動(dòng)汽車最佳候選動(dòng)力源。 (1)101 kPa時(shí),1 mol CH3OH液體完全燃燒生成CO2和液態(tài)水時(shí)放出熱量726.51 kJ,則表示甲醇燃燒的熱化學(xué)方程式為_______________________________。 (2)甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池中將甲醇蒸汽轉(zhuǎn)化為氫氣的兩種反應(yīng)原理是: ①CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g) △H1=+49.0 kJmol-1 ②CH3OH(g)+ O2(g)= CO2(g)+2H2(g) △H2 已知H2(g)+ O2(g)===H2O(g) △H = —241.8kJmol-1,則反應(yīng)②的△H2=_____________。 (3)工業(yè)上一般可采用如下反應(yīng)來合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室模擬該反應(yīng)并進(jìn)行分析。下圖是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線如右圖。 ①該反應(yīng)的焓變?chǔ)______0(填“>”、“<”或“=”)。 ②T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1_______K2(填“>”、“<”或“=”)。 (4)H2 和CO合成甲醇反應(yīng)為:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)(正反應(yīng)是放熱反應(yīng))。在恒溫,體積為2L的密閉容器中分別充入1.2mol CO和1mol H2,10min后達(dá)到平衡,測得含有0.4mol CH3OH(g)。則達(dá)到平衡時(shí)CO的濃度為_______;10min內(nèi)用H2表示的化學(xué)反應(yīng)速率為_______;若要加快CH3OH的生成速率并提高CO的轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有________________(填一種合理的措施)。 (5) 二氧化碳合成甲醇是碳減排的新方向,將CO2轉(zhuǎn)化為甲醇的熱化學(xué)方程式為: CO2(g) +3H2(g) CH3OH(g) +H2O(g) △H 。 ①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=___________。 ②在恒容密閉容器中使CO2和H2(物質(zhì)的量之比為1∶3)發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)過程中測得甲醇的體積分?jǐn)?shù)φ(CH3OH)與反應(yīng)溫度T的關(guān)系如下圖所示,則△H _________0(填“大于”或“小于”) 【答案】 CH3OH(l) + 3/2O2(g) =CO2(g) + 2H2O(l) △H = -726.51 kJ/mol -192.8kJ/mol < > 0.4mol/L 0.04mol/(Lmin) 增大壓強(qiáng)(增加H2的量) 小于 【解析】Ⅰ.(1)101 kPa時(shí),1 mol CH3OH液體完全燃燒生成CO2和液態(tài)水時(shí)放出熱量726.51 kJ,則表示甲醇燃燒的熱化學(xué)方程式為CH3OH(l) + 3/2O2(g) =CO2(g) + 2H2O(l) △H = -726.51 kJ/mol。 (2)①CH3OH(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g) △H1=+49.0 kJmol-1 ②CH3OH(g)+ O2(g)= CO2(g)+2H2(g) △H2 ③H2(g)+ O2(g)===H2O(g) △H = —241.8kJmol-1,由①+③可得到②,則反應(yīng)②的△H2= +49.0 kJmol-1 —241.8kJmol-1= -192.8 kJmol-1 。 (3)由圖像可知,T2先達(dá)平衡,所以T2>T1,溫度升高后,CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低了,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng),其平衡常數(shù)隨溫度升高而減小。 ①該反應(yīng)的焓變?chǔ)<0。 ②T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1>K2。 (5)①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=。 ②由圖可知,反應(yīng)過程中甲醇的體積分?jǐn)?shù)φ(CH3OH)在達(dá)到最高后隨反應(yīng)溫度升高而減小,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H小于0 。 12.(2018屆湖南省武岡二中高三上學(xué)期第二次月考)用NH3催化還原氮的氧化物,可以消除氮的氧化物的污染。已知: 反應(yīng)①:4NH3(g)+ 6NO(g)5N2(g) + 6H2O(l) 反應(yīng)②:2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ( < 0且=2 ) 反應(yīng)③:4NH3(g) + 6NO2(g) 5N2(g)+ 3O2 + 6H2O(l) 反應(yīng)①和反應(yīng)②在不同溫度時(shí)的平衡常數(shù)及其大小關(guān)心如下表: (1)試推測反應(yīng)③是______ 反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。 (2)相同條件下反應(yīng)①在2L的密閉容器中選用不同的催化劑,反應(yīng)產(chǎn)生N2的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖所示。 則:①計(jì)算0~4min時(shí)在A催化劑作用下,反應(yīng)速率v(NO)=_______________ ②下列說法正確的是:________________________ A.該反應(yīng)的活化能大小順序是:Ea(A)>Ea(B) >Ea(C) B.增大壓強(qiáng)能使反應(yīng)速率加快的原因,是因?yàn)樵黾踊罨肿拥陌俜謹(jǐn)?shù) C.單位時(shí)間內(nèi)H-O鍵與N-H斷裂的數(shù)目相等時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài) D.若在恒容絕熱的密閉容器中進(jìn)行,當(dāng)溫度不變時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài) (3)對于反應(yīng)②,若在某溫度下,在容積為2L的剛性密閉容器中起始加入2 molNO 和2 molO2,反應(yīng)一段時(shí)間后,測的生成NO21.6mol,則該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)?_________(填“是”或“不是”已知該溫度下該反應(yīng)的K約為147.3).達(dá)平衡后,在同一溫度下向大小相同的另一剛性容器中加入1.2mol的NO2和1.5mol的O2,則還要加入NO______mol、O2_____mol,達(dá)平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度才能跟前平衡的相等。 【答案】 吸熱 v(NO) = 0.375mol//(L?min) C D 不是 0.8mol 0.5mol 【解析】(1)由蓋斯定律可知: H3=H1-3H2,又因?yàn)閨H1|=2|H2|,又由表中不同溫度下的K值可知K2>K1>>,故反應(yīng)①、②溫度升高平衡逆向移動(dòng),故H10,則反應(yīng)③為吸熱反應(yīng);(2)①由圖中圖象可知0~4min在A催化劑作用下,反應(yīng)速率v(NO)=
=0.375mol/(L?min);②A、由圖象可知催化效果越好故活化能越低,故該反應(yīng)的活化能大小順序是:Ea(A)
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