高中化學(xué)競賽-《元素化學(xué)》綜合練習(xí)2

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1、《元素化學(xué)》綜合練習(xí)2 一、 汞蒸氣有毒,為了檢查室內(nèi)汞含量是否超標(biāo),可用含某一化合物A的試紙懸掛于室內(nèi),室溫下若三小 時(shí)內(nèi)試紙變色,則表明室內(nèi)汞超標(biāo)?；衔顰為較常見化合物,難溶于水,其陽離子在水中不穩(wěn)定,可發(fā)生歧化反應(yīng), 歧化產(chǎn)物之一可與A的陰離子作用並生成化合物A 。 1.判斷A為 鍵型 。 2. A的陽離子在水溶液中的歧化反應(yīng) 。 3. 歧化產(chǎn)物之一與A的陰離子反應(yīng) 。 4. 檢測汞蒸氣時(shí)，試紙顏色由

2、 色變成 色。其反應(yīng)方程式為： 。 二、二氯化鈀是乙烯氧化制乙醛的工業(yè)催化劑,這是一種重要的配位絡(luò)合催化反應(yīng)。 1.在不同溫度下PdCl2有兩種結(jié)構(gòu)形式，即α- PdCl2型β- PdCl2型。α- PdCl2呈扁平的鏈狀結(jié)構(gòu)，β- PdCl2則以Pd6Cl12為結(jié)構(gòu)單元。在這兩種結(jié)構(gòu)中鈀（Ⅱ）都具有正方形配位特征。試畫出結(jié)構(gòu)的示意圖。 2.PdCl2鹽酸溶液中可生成PdCl2－4 ，PdCl2－4絡(luò)合乙烯

3、生成[Pd(C2H4)Cl3]＋絡(luò)離子。Pd2＋處于四邊形的中央，問：（1）該絡(luò)離子的Pd2＋是以什么雜化形式。（2）該絡(luò)離子中C2H4與Pd2＋之間形成的是什么鍵，試畫出該絡(luò)合的結(jié)構(gòu)示意圖。 3.如何利用PdCl2來鑒定體系中CO的存在（寫出反應(yīng)式）。 三、40年前，美國Case Western Reserve大學(xué)的，G.A.D lah教授實(shí)驗(yàn)室中的研究人員J.Lukas無意中將圣誕節(jié)晚會上用過的蠟燭扔進(jìn)X與SbF5的混合溶液中，1Hnmr譜圖顯示該溶液中竟然穩(wěn)定的存在叔丁基碳正離子，實(shí)在魔力無窮，于是將此類溶液命名為Magic Acid ，即魔酸或超強(qiáng)酸，其酸性比1

4、00%濃硫酸強(qiáng)幾千億倍。X可由CaF2與發(fā)煙硫酸在523K下反應(yīng)，經(jīng)蒸餾制得，X中含F(xiàn)元素為19%， 1、 液態(tài)的X中存在自偶電離平衡，寫出電離的方程式 2、 X與B(OH)3作用，可以得到產(chǎn)物Y和一種常見酸Z，Y為平面結(jié)構(gòu)，寫出反應(yīng)方程式 3、 SO2與F2反應(yīng)得到產(chǎn)物W，W在堿性條件下水解可得到X，X進(jìn)一步水解可以得到兩種常見酸Z和E。寫出涉及的三個(gè)反應(yīng)方程式 4.將叔丁醇溶于X與SbF5形成的超強(qiáng)酸中，可形成穩(wěn)定的叔丁基碳正離子，試用方程式表示此過程。在水溶液中叔丁基碳正離子能穩(wěn)定存在嗎？ 四、以下是某一類重要的鉑配合物的生產(chǎn)方法，用

5、NaOH調(diào)節(jié)氯鉑酸溶液至pH=12, 煮沸2小時(shí)，冷卻到室溫，緩慢滴加硝酸溶液，調(diào)節(jié)pH至5，得到黃色沉淀（A），洗滌，干燥后備用。原子吸收光譜測量配合物（A）中鉑含量為65.22%，失重分析實(shí)驗(yàn)得到兩個(gè)階段，120℃- 300℃之間失重為24.09%, 300℃-600℃第二次失重過程為10.70%。 1． 寫出該鉑配合物的化學(xué)式和合成該配合物的方程式。 2． 通過計(jì)算，寫出第一次失重和第二次失重后的含鉑產(chǎn)物的化學(xué)式。 3． X射線電子能譜分析表明，該配合物中存在兩種Pt-O鍵，試畫出該配合物的結(jié)構(gòu) 五、軟錳礦是最重要的錳礦石，主要成為為M

6、nO2，不但在工業(yè)上有重要用途，如合金工業(yè)，干電池制造等等，在中學(xué)化學(xué)中也用途廣泛，如制備氧氣，氯氣的催化劑。為了分析軟錳礦中MnO2的含量，科研人員稱取0.1226g軟錳礦礦石，與氧化劑KClO3混和，在KOH介質(zhì)中加強(qiáng)熱，得到一種綠色的化合物，加水溶解，通CO2，得到紫紅色溶液和黑色不溶物，過濾，用0.1050mol/L的Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定該溶液，用去 24.20mL.(認(rèn)為軟錳礦中的雜質(zhì)不參與反應(yīng)) 1． 寫出上述過程中涉及的反應(yīng)方程式 2． 操作中通CO2的目的是什么？ 3． 計(jì)算該軟錳礦中MnO2的含量。 六、化學(xué)物質(zhì)的制備方法種類繁多，千

7、差萬別，下面涉及到幾種物質(zhì)的制備。請回答提出的問題： 1． 原子序數(shù)小于10的幾種元素組成的兩種氣態(tài)化合物分子式均為AB3形式，將他們在常溫下通入真空瓶中，生成一種白色粉末，除此之外沒有其他生成物，試推斷生成該白色化合物的反應(yīng)方程式。 2． 為了得到鉻(Ⅲ)的乙二胺(en)配合物，我愛奧賽網(wǎng)的一位網(wǎng)友在CrCl3的水溶液中邊攪拌邊加入乙二胺，結(jié)果得到一種灰藍(lán)色的沉淀，沉淀中并無乙二胺配體。試用方程式解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，并提出實(shí)驗(yàn)的改進(jìn)方法 3． 某些羰基化合物也可以由氧化物與CO反應(yīng)制得，與鐵為同一族的鋨的四氧化物與CO制備得到鋨的羰基化合物，寫出反應(yīng)方程式 七、

8、化合物A能發(fā)生如下列框圖的轉(zhuǎn)化關(guān)系（A--J均含相同元素），化合物A是一種黑色固體，不溶于水、稀醋酸及稀NaOH溶液中，而易溶于熱HCl溶液中，紅色沉淀H不溶于稀酸或稀堿中，但可溶于熱HNO3中。判斷框圖中A—J各物質(zhì)中該元素的主要存在形式的化學(xué)式。 熱鹽酸 熱HNO3 鋅粉 加KCN 水稀釋 黑色固體A 藍(lán)色沉淀J 藍(lán)色溶液F 綠色溶液B 土黃色溶液C 白色沉淀D 無色溶液E NaOH溶液 溶于 氨水 藍(lán)色溶液I 紅色沉淀H 無色溶液G 煮沸 銅絲 過濾 強(qiáng)熱 在空 氣中 A

9、 B C D E F G H I J 八、為了減少污染，使實(shí)驗(yàn)綠色化，學(xué)生按下列操作做一個(gè)實(shí)驗(yàn)：在一塊下襯白紙的玻璃片的不同位置分別滴加濃度為0.1molL－1的KBr、KI（含淀粉溶液）、NaOH（含酚酞）、FeSO4（含KSCN）溶液各1滴，每種液滴彼此分開，圍成半徑小于表面皿的圓形（如右圖所示），在圓心處放置2粒芝麻大小的KClO3晶體，蓋好表面

10、皿。 打開表面皿，向KClO3晶體滴加一滴濃鹽酸，再立即將表面皿蓋好，試描述反應(yīng)的現(xiàn)象，并寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。 e處： ； a處： ； b處： ； c處：

11、 ； d處： 。 九、 十、 參考答案（2） 一、1.判斷A為 CuI （1分）鍵型 共價(jià)鍵 （1分）。 2. A的陽離子在水溶液中的歧化反應(yīng) 2Cu＋ = Cu2＋ + Cu 。（1分） 3. 歧化產(chǎn)物之一與A的陰離子反應(yīng) 2Cu＋ + 4I－ = 2CuI + I2

12、 。（1分） ⒋檢測汞蒸氣時(shí)，試紙顏色由 白 色變成 紅 色。（2分）其反應(yīng)方程式為： 4 CuI + Hg = Cu2HgI4 + 2Cu 。（2分） 二、1. （2分） （2分） 2.（1）dsp2 （1分） （2） （3分） 3. PdCl2 + CO + H2O = Pd + CO2 + 2HCl （2分） 黑色 三、1、2FSO3H FSO3H2+ + FSO3- (1分) 2、B(OH)3 + 3FSO3H BF3 + 3H2S

13、O4 (1分) 3、SO2 + F2 SO2F2 SO2F2 + OH- FSO3H + F- FSO3H + H2O H2SO4 + HF (3分, 每個(gè)一分) H+ -H2O HSO3FSbF5 4. （CH3）3COH （CH3）3COH2+ （CH3）3C++H3O+ (2分,方程式表達(dá)意思對即可) 不能穩(wěn)定存在，易被水溶劑化，或和水結(jié)合，或水解 四、1、H2Pt(OH)6 或Pt (OH)4(H2O)2

14、2． PtO2, Pt 3． 五、1． 3MnO2 + KClO3 + 6 KOH = 3K2MnO4 + KCl + 3H2O 3MnO42- + 2H2O = MnO2 + 2MnO4- + 4OH- 或3K2MnO4 + 2CO2 = 2KMnO4 + MnO2 + 2K2CO3 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O （3分，各1分） 2.酸化溶液，促使錳酸根歧化 （2分） 3． 1MnO2— 1MnO42- —2/3MnO4- —

15、 10/3 Fe 2+ 1 10/3 0.1226x/86.94 0.10500.02420 X=54.05% （4分） 六、1、BF3+NH3=F3B NH3 （2分）（或?qū)懗葿F3+NF3=F3B NF3也給分） 2、乙二胺水溶液為堿性，鉻(Ⅲ)易發(fā)生水解 [Cr(H2O)6]3+ + 3en === Cr(OH)3↓+ 3enH+ + 3H2O 或反應(yīng)物寫成Cr3+,生成物為enH22+亦給分（2分） 改進(jìn)方法：用CrCl3

16、的無水鹽，以乙醚（其他合理有機(jī)溶劑亦可）為溶劑，加入乙二胺攪拌（2分） 3、OsO4 +9CO====Os(CO)5 + 4CO2 （2分） 七、A：CuO; B：CuCl42-; C：CuCl32- 或CuCl2-; D：CuCl; E：Cu(NH3)2+; F：Cu(NH3)42+; G：Cu(CN)2-; H：Cu; I：Cu(H2O)62+; J：Cu(OH)2 八、 九、（1）① H2SiF6＋6NH4HCO3＝6NH4F＋H2SiO3↓＋6CO2↑＋3H2O（2分） ②NH4F+NaCl=NaF↓+NH4Cl（2分

17、） （2）操作I和操作IV都是過濾（1分） 操作II和操作V都是晶體洗滌（1分） （3）母液全部濾出后，再在濾紙上加蒸餾水至恰好浸沒晶體，靜置讓其濾出。重復(fù)操作出2~3次，以除去晶體表面的雜質(zhì)（2分） （4）必須保證H2SiF6能全部反應(yīng)，防止生成Na2SiF6沉淀（2分） 十、（1）B是Fe(OH)3，D是K2Cr2O7，F(xiàn)是Cr2O3（每個(gè)化學(xué)式2分） （2）鉻鐵礦A：4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑（1分） Fe2O3+Na2CO32NaFeO2+CO2↑（1分） 或：4Fe(CrO2)2+10Na2CO3+7O28Na2CrO4+4NaFeO2+10CO2↑（2分） EF：4CrO32Cr2O3+3O2↑（2分） 呼吸部落論壇收集整理