高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題講座四 加試第30題-基本概念、基本理論綜合(含解析)
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專(zhuān)題講座四 加試第30題——基本概念、基本理論綜合 1.(2016浙江4月選考,30)氨氣及其相關(guān)產(chǎn)品是基本化工原料,在化工領(lǐng)域中具有重要的作用。 (1)以鐵為催化劑,0.6 mol氮?dú)夂?.8 mol氫氣在恒溫、容積恒定為1 L的密閉容器中反應(yīng)生成氨氣,20 min后達(dá)到平衡,氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為0.3 mol。 ①在第25 min時(shí),保持溫度不變,將容器體積迅速增大至2 L并保持恒容,體系達(dá)到平衡時(shí)N2的總轉(zhuǎn)化率為38.2%,請(qǐng)畫(huà)出從第25 min起H2的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化的曲線。 ②該反應(yīng)體系未達(dá)到平衡時(shí),催化劑對(duì)逆反應(yīng)速率的影響是______(填“增大”、“減少”或“不變”)。 (2)①N2H4是一種高能燃料,有強(qiáng)還原性,可通過(guò)NH3和NaClO反應(yīng)制得,寫(xiě)出該制備反應(yīng)的化學(xué)方程式_________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②N2H4的水溶液呈弱堿性,室溫下其電離常數(shù)K1=1.010-6,則0.01 molL-1 N2H4水溶液的pH等于________(忽略N2H4的二級(jí)電離和H2O的電離)。 ③已知298 K和101 kPa條件下: N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH1 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH2 2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3 4NH3(g)+O2(g)===2N2H4(l)+2H2O(l) ΔH4 則N2H4(l)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱ΔH=_____________________________________________。 (3)科學(xué)家改進(jìn)了NO2轉(zhuǎn)化為HNO3的工藝(如虛框所示),在較高的操作壓力下,提高N2O4/H2O的質(zhì)量比和O2的用量,能制備出高濃度的硝酸。 →→ → 實(shí)際操作中,應(yīng)控制N2O4/H2O質(zhì)量比高于5.11,對(duì)此請(qǐng)給出合理解釋________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)① ②增大 (2)①2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O?、?0 ③ΔH2-ΔH1-ΔH4 (3)2N2O4+2H2O+O2===4HNO3,N2O4/H2O質(zhì)量比等于5.11時(shí)恰好反應(yīng),高于5.11是為了提高N2O4濃度,有利于平衡正向移動(dòng),得到高濃度的硝酸 2.(2015浙江10月選考,30)由某精礦石(MCO3ZCO3)可以制備單質(zhì)M,制備過(guò)程中排放出的二氧化碳可以作為原料制備甲醇,取該礦石樣品1.84 g,高溫灼燒至恒重,得到0.96 g僅含兩種金屬氧化物的固體,其中m(M)∶m(Z)=3∶5,請(qǐng)回答: (1)該礦石的化學(xué)式為_(kāi)_____________。 (2)①以該礦石灼燒后的固體產(chǎn)物為原料,真空高溫條件下用單質(zhì)硅還原,僅得到單質(zhì)M和一種含氧酸鹽(只含Z、Si和O元素,且Z和Si的物質(zhì)的量之比為2∶1)。寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________________。 ②單質(zhì)M還可以通過(guò)電解熔融MCl2得到,不能用電解MCl2溶液的方法制備M的理由是_______________________________________________________________。 (3)一定條件下,由CO2和H2制備甲醇的過(guò)程中含有下列反應(yīng): 反應(yīng)1:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1 反應(yīng)2:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2 反應(yīng)3:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3 其對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2、K3,它們隨溫度變化的曲線如圖1所示。 則ΔH2________(填“大于”、“小于”或“等于”)ΔH3,理由是__________________。 (4)在溫度T1時(shí),使體積比為3∶1的H2和CO2在體積恒定的密閉容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。T1溫度下甲醇濃度隨時(shí)間變化曲線如圖2所示;不改變其他條件,假定t時(shí)刻迅速降溫到T2,一段時(shí)間后體系重新達(dá)到平衡。試在圖中畫(huà)出t時(shí)刻后甲醇濃度隨時(shí)間變化至平衡的示意曲線。 答案 (1)MgCO3CaCO3 (2)①2MgO+2CaO+Si Ca2SiO4+2Mg ② 電解MgCl2溶液時(shí),陰極上H+比Mg2+容易得電子,電極反應(yīng)式2H2O+2e-=== H2↑+2OH-,所以不能得到Mg單質(zhì) (3)小于 由圖1可知,隨著溫度升高,K1增大,則ΔH1> 0,根據(jù)蓋斯定律又得ΔH3=ΔH1+ΔH2,所以ΔH2<ΔH3 (4) 加試題第30題是基本概念、基本理論組合題,主要是結(jié)合無(wú)機(jī)推斷、化學(xué)工藝,考查了熱化學(xué)、電化學(xué)、化學(xué)平衡及電解質(zhì)溶液的知識(shí),涉及的基本能力有審題能力、計(jì)算能力、簡(jiǎn)答能力及繪圖能力等。由于考查知識(shí)全面,題目綜合性較強(qiáng),但每空分值較少(最多2分),這就要求學(xué)生審題要仔細(xì),計(jì)算要準(zhǔn)確,繪圖要規(guī)范,簡(jiǎn)答要精煉,爭(zhēng)取在有限的時(shí)間內(nèi)得高分。 (一)信息型方程式的書(shū)寫(xiě) 1.某科研小組在實(shí)驗(yàn)室用較濃的KOH溶液直接吸收氯氣,研究發(fā)現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后開(kāi)始出現(xiàn)KClO3并逐漸增多,產(chǎn)生KClO3的離子方程式是_____________________________________________________________________________。 答案 6OH-+3Cl2===5Cl-+ClO+3H2O 2.MnO2與KClO3、KOH溶液共熱,可得到K2MnO4,此反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 3MnO2+6KOH+KClO33K2MnO4+KCl+3H2O 3.向1 L 1 molL-1的K2FeO4中加入足量稀H2SO4酸化,可以產(chǎn)生O2和Fe3+,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 4FeO+20H+===4Fe3++3O2↑+10H2O 4.NaOCN與NaClO反應(yīng),生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2(已知HCN、HOCN中N元素的化合價(jià)相同)則反應(yīng)的離子方程式:__________________________________。 答案 2OCN-+3ClO-===CO+CO2↑+3Cl-+N2↑ 5.在催化劑作用下,尿素[CO(NH2)2]也可以將NOx反應(yīng)生成N2和H2O。寫(xiě)出CO(NH2)2與NO2反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________________________。 答案 4CO(NH2)2+6NO27N2+4CO2+8H2O 6.氨基甲酸銨(NH2COONH4) 極易水解,產(chǎn)物是碳酸氫銨和一種弱堿,請(qǐng)寫(xiě)出其水解反應(yīng)方程式:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 NH2COONH4 +2H2ONH4HCO3+NH3H2O 7.煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝。寫(xiě)出NaClO2溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________。 答案 4OH-+3ClO+4NO===4NO+3Cl-+2H2O 8.在堿性條件下,寫(xiě)出O2將Mn2+氧化成MnO(OH)2的離子方程式:________________________________________________________________________。 答案 O2+2Mn2++4OH-===2MnO(OH)2↓ 9.一定條件下,向FeSO4溶液中滴加堿性NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合價(jià)為+3)與Fe2+反應(yīng)生成納米鐵粉、H2和B(OH),其離子方程式為_(kāi)______________________ ________________________________________________________________________。 答案 2Fe2++BH+4OH-===2Fe+ B(OH)+2H2↑ 10.+6價(jià)鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將廢液中的Cr2O還原成Cr3+,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O或Cr2O+8HSO===2Cr3++3SO+5SO+4H2O (二) 蓋斯定律應(yīng)用強(qiáng)化練 1.CO2可作為合成低碳烯烴的原料加以利用。如: 2CO2(g)+6H2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH=a kJmol-1 已知:H2和CH2===CH2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別是-285.8 kJmol-1和-1 411.0 kJmol-1。 H2O(g)H2O(l) ΔH=-44 kJmol-1 則a=____________。 答案 -127.8 解析 H2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的熱化學(xué)方程式為H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJmol-1①; CH2===CH2的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的熱化學(xué)方程式為CH2===CH2(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-1 411.0 kJmol-1②;H2O(g) H2O(l) ΔH=-44 kJmol-1③;根據(jù)蓋斯定律可知,①6-②-③4可得:2CO2(g)+6H2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH=-285.86+1 411+444=-127.8 kJmol-1。 2.近幾年,利用CO2合成二甲醚已成為人們所關(guān)注的熱點(diǎn)。其反應(yīng)原理如下: 反應(yīng)①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(l) ΔH1=-49.01 kJmol-1 反應(yīng)②2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(l) ΔH2=-24.52 kJmol-1 反應(yīng)③CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(l) ΔH3 請(qǐng)回答:CO2轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)原理為 反應(yīng)④2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l) ΔH4=____________。 答案?。?22.54 kJmol-1 解析 反應(yīng)①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(l) ΔH1=-49.01 kJmol-1 反應(yīng)②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(l) ΔH2=-24.52 kJmol-1, 根據(jù)蓋斯定律,①2+②可得: 2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l) ΔH4=(-49.01 kJmol-1)2+(-24.52 kJmol-1)=-122.54 kJmol-1。 3.已知: Al2O3(s)+3C(s)===2Al(s)+3CO(g) ΔH1=1 344.1 kJ mol-1 2AlCl3(g)===2Al(s)+3Cl2(g) ΔH2=1 169.2 kJ mol-1 由Al2O3、C和Cl2反應(yīng)生成AlCl3的熱化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)===2AlCl3(g)+3CO(g) ΔH=174.9 kJmol-1 解析?、?Al2O3(s)+3C(s)===2Al(s)+3CO(g) ΔH1=1 344.1 kJmol-1 Ⅱ.2AlCl3(g)===2Al(s)+3Cl2(g) ΔH2=1 169.2 kJmol-1, 根據(jù)蓋斯定律,將Ⅰ-Ⅱ可得 Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)===2AlCl3(g)+3CO(g) ΔH=1 344.1 kJmol-1-1 169.2 kJmol-1=174.9 kJmol-1。 4.已知:Ti(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l) ΔH=a kJmol-1;2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH=b kJmol-1;Na(s)===Na(l) ΔH=c kJmol-1;則TiCl4(l)+4Na(l)===Ti(s)+4NaCl(s) ΔH=________ kJmol-1。 答案 2b-4c-a 解析 (Ⅰ)Ti(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l) ΔH=a kJmol-1;(Ⅱ)2Na(s)+Cl2(g)===2NaCl(s) ΔH=b kJmol-1;(Ⅲ)Na(s)===Na(l) ΔH=c kJmol-1,將方程式2(Ⅱ)-(Ⅰ)-4(Ⅲ)得:TiCl4(l)+4Na(l)===Ti(s)+4NaCl(s) ΔH=2b-4c-a kJmol-1。 5.由CO可以直接合成許多C1化工產(chǎn)品,如生產(chǎn)甲醇。已知: 2CH3OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l) ΔH=-1 453 kJmol-1 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJmol-1 又知CO(g)燃燒熱ΔH=-283 kJmol-1, 則CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l) ΔH= ___________ kJmol-1。 答案 -128.1 解析 CO(g)燃燒熱ΔH=-283 kJmol-1,則CO(g)+O2(g)=== CO2(g) ΔH=-283 kJmol-1 ①, 2CH3OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l) ΔH=-1 453 kJmol-1?、冢? 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJmol-1③,根據(jù)蓋斯定律①+③-②得:CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l) ΔH=-128.1 kJmol-1。 6.用CH4催化還原煤燃燒產(chǎn)生的氮氧化物,可以消除污染。 已知:CH4(g)+2NO2(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-867 kJmol-1 NO2(g)===N2O4(g) ΔH =-28.5 kJmol-1 寫(xiě)出CH4催化還原N2O4(g)生成CO2、N2和H2O(g)的熱化學(xué)方程式________________________________________________________________________。 答案 CH4(g)+N2O4(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-810 kJmol-1 解析 已知:Ⅰ.CH4(g)+2NO2(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-867 kJmol-1, Ⅱ.2NO2(g)===N2O4(g) ΔH=-57 kJmol-1, 根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ-Ⅱ得CH4(g)+N2O4(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(g),故ΔH=-867 kJmol-1-(-57 kJmol-1)=-810 kJmol-1, 即CH4(g)+N2O4(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-810 kJmol-1。 7.已知: ①N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH1=a kJmol-1 ②4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l) ΔH2=b kJmol-1 ③4NO(g)+3O2(g)+2H2O(l)===4HNO3(aq) ΔH3=c kJmol-1 則N2(g)+3H2(g)+4O2(g)===2HNO3(aq)+2H2O(l) ΔH=__________________kJmol-1(用a、b、c、ΔH2和ΔH3表示)。 答案 a+0.5b+0.5c 解析 (①2+②+③)2即可得目標(biāo)等式,故ΔH=a+0.5b+0.5c kJmol-1。 8.肼(N2H4)是一種火箭燃料。已知: N2(g)+2O2(g)===2NO2(g) ΔH=67.7 kJmol-1 N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-534.0 kJmol-1 NO2(g)===N2O4(g) ΔH=-28.0 kJmol-1 反應(yīng)2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g)的ΔH=____________ kJmol-1。 答案?。? 079.7 (三)電化學(xué)知識(shí)應(yīng)用集訓(xùn) 1.用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液,然后電解該溶液可制得硫酸。電解原理示意圖如圖所示。電解時(shí)陽(yáng)極區(qū)會(huì)產(chǎn)生氣體,產(chǎn)生氣體的原因是______________________ ________________________________________________________________________。 答案 在陽(yáng)極區(qū)HSO放電生成H+,H+與HSO反應(yīng)產(chǎn)生SO2 2.TiO2直接電解法生產(chǎn)鈦是一種較先進(jìn)的方法,電解質(zhì)為熔融的氯化鈣,原理如圖所示,二氧化鈦電極連接電源________極,該極電極反應(yīng)為_(kāi)________________________________; 但此法會(huì)產(chǎn)生有毒氣體,為減少對(duì)環(huán)境的污染,在電池中加入固體氧離子隔膜(氧離子能順利通過(guò)),將兩極產(chǎn)物隔開(kāi),再將石墨改為金屬陶瓷電極,并通入一種無(wú)毒的還原性氣體,該氣體是________________________________________________________________________。 答案 負(fù) TiO2+4e-===Ti+2O2- H2 解析 電解時(shí),陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng),所以二氧化鈦得電子生成鈦和氧離子,和電源負(fù)極相連;電極反應(yīng)式為T(mén)iO2+4e-===Ti+2O2-,陽(yáng)極上加入的物質(zhì)應(yīng)該具有還原性且是氣體,反應(yīng)后的生成物不會(huì)污染環(huán)境,水不會(huì)污染環(huán)境,所以該氣體是氫氣。 3.(1)As2S3和HNO3反應(yīng)如下:As2S3+10H++10NO===2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O,將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,則NO2應(yīng)該在________(填“正極”或“負(fù)極”)附近逸出,該極的電極反應(yīng)式為_(kāi)_____________________________________________________。 (2)利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。 LiOH可由電解法制備,鈷氧化物可通過(guò)處理鈷渣獲得。 利用如下圖裝置電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為L(zhǎng)iOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為_(kāi)_________(填化學(xué)式)溶液,陽(yáng)極電極反應(yīng)式為_(kāi)___________,電解過(guò)程中Li+向____________(填“A”或“B”)電極遷移。 答案 (1)正極 NO+e-+2H+===NO2↑+H2O (2)LiOH 2Cl--2e-===Cl2↑ B 解析 (1)原電池中正極發(fā)生還原反應(yīng),則某元素的化合價(jià)降低,由反應(yīng)可知N元素的化合價(jià)由+5降低到+4,則NO2屬于還原產(chǎn)物,在正極生成,即NO+e-+2H+===NO2↑+H2O。(2)電解制備LiOH,兩電極區(qū)電解液分別為L(zhǎng)iOH和LiCl溶液,由圖可知,右側(cè)生成氫氣,則B中氫離子放電,可知B為陰極,在B中制備LiOH,B極區(qū)電解液為L(zhǎng)iOH溶液;Li+由A經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換膜向B移動(dòng);A中為L(zhǎng)iCl溶液,氯離子放電生成氯氣,則陽(yáng)極反應(yīng)式為2Cl--2e-===Cl2↑。 4.通過(guò)SO2傳感器可監(jiān)測(cè)大氣中SO2的含量,其工作原理如下圖所示。 (1)固體電解質(zhì)中O2-向______極移動(dòng)(填“正”或“負(fù)”)。 (2)寫(xiě)出V2O5電極的電極反應(yīng)式:____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)負(fù) (2)SO2-2e-+O2-===SO3 5.如下圖所示裝置Ⅰ是一種可充電電池,裝置Ⅱ是一種以石墨為電極的家用環(huán)保型消毒液發(fā)生器。裝置Ⅰ中離子交換膜只允許Na+通過(guò),充放電的化學(xué)方程式為 2Na2S2+NaBr3Na2S4+3NaBr (1)負(fù)極區(qū)電解質(zhì)為_(kāi)_______________(用化學(xué)式表示)。 (2)家用環(huán)保型消毒液發(fā)生器發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ________________________________________________________________________。 答案 (1)Na2S2 (2)Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O 或Cl-+H2O===ClO-+H2↑ 6.用甲醇燃料電池高溫電解等物質(zhì)的量的H2O—CO2混合氣體可以間接制備H2。其基本原理如圖所示。 (1)甲醇燃料電池以酸性溶液為電解質(zhì),寫(xiě)出電池負(fù)極的電極反應(yīng)式__________________。 (2)電解池中發(fā)生的總反應(yīng)方程式為_(kāi)____________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)CH3OH+H2O- 6e-===CO2+6H+ (2)H2O+CO2H2+CO+O2 7.應(yīng)用電化學(xué)原理,將PbSO4轉(zhuǎn)化為鉛可以清潔處理蓄電池,其原理是先用細(xì)菌將PbSO4轉(zhuǎn)換為PbS,再用氟硼酸鐵浸出PbS,化學(xué)方程式為 PbS+2Fe(BF4)3===Pb(BF4)2+2Fe(BF4)2+S 最后通過(guò)電解浸出液得到金屬鉛,電解后的溶液可以循環(huán)使用,寫(xiě)出電解的總反應(yīng)方程式:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 Pb(BF4)2+2Fe(BF4)2 Pb+2Fe(BF4)3 8.用電化學(xué)方法也可去除廢水中氨氮。在蒸餾水中加入硫酸銨用惰性電極直接電解發(fā)現(xiàn)氨氮去除效率極低,但在溶液中再加入一定量的氯化鈉后,去除效率可以大大提高。反應(yīng)裝置如圖乙所示,b為電源________極,電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式為_(kāi)_____________________。 答案 正 2H2O+2NH+2e-===2NH3H2O+H2↑或2H++2e-===H2↑ (四)電解質(zhì)溶液 1.高氯酸、鹽酸和硝酸的酸性在水溶液中差別不大。某溫度下,這三種酸在冰醋酸中的電離平衡常數(shù)如表所示。冰醋酸做溶劑,這三種酸酸性最強(qiáng)的是________。在冰醋酸中,鹽酸的電離方程式為_(kāi)___________________。 酸 HClO4 HCl HNO3 Ka 1.610-5 1.610-9 4.210-10 答案 HClO4 HClH++Cl- 2.次磷酸(H3PO2)是一種一元弱酸,具有較強(qiáng)的還原性。試回答下列問(wèn)題: NaH2PO2為_(kāi)___________(填“正鹽”或“酸式鹽”),溶液中有關(guān)離子濃度從大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________________________________________________________________。 答案 正鹽 c(Na+)>c(H2PO)>c(OH-)>c(H+) 3.硅元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物是H2SiO3。室溫下,0.1 molL-1 的硅酸鈉溶液和0.1 molL-1 的碳酸鈉溶液,堿性更強(qiáng)的是________,其原因是____________ ________________________________________________________________________。 已知:H2SiO3:Ka1=2.010-10 Ka2=1.010-12 H2CO3:Ka1=4.310-7 Ka2=5.610-11。 答案 硅酸鈉 硅酸的Ka2小于碳酸的Ka2,硅酸鈉更易水解 解析 根據(jù)所給數(shù)據(jù)可知:硅酸的Ka2小于碳酸的Ka2,依據(jù)“越弱越水解”可知硅酸鈉更易水解。 4.已知室溫下,碳酸的電離常數(shù)K1=4.410-7,K2=4.710-11。NaHCO3水溶液顯堿性,原因:________________________________________________________________________ ___________________________________________________(用K 定量解釋)。 答案 碳酸氫鈉溶液中的水解平衡常數(shù)Kh===2.510-8,大于碳酸的電離常數(shù)K2=4.710-11 5.已知:HSOH++SO K=1.0210-7 NH+H2ONH3H2O+H+ K=5.6510-10 往亞硫酸氫銨中加入一定量的氫氧化鋇溶液,可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________ (選填編號(hào))。 a.HSO+Ba2++OH-===BaSO3↓+H2O b.NH+2HSO+2Ba2++3OH-===2BaSO3↓+2H2O+NH3H2O c.NH+HSO+Ba2++2OH-===BaSO3↓+H2O+NH3H2O d.2NH+4HSO+3Ba2++6OH-===3BaSO3↓+4H2O+2NH3H2O+SO 答案 cd 解析 已知:HSOH++SO K=1.0210-7,NH+H2ONH3H2O+H+ K=5.6510-10,亞硫酸氫根離子電離程度大于一水合氨的電離程度,所以亞硫酸氫銨溶液中滴入氫氧化鋇溶液,氫氧根離子先和亞硫酸氫根離子反應(yīng),后與銨根離子結(jié)合生成一水合氨,反應(yīng)中氫氧化鋇量不同產(chǎn)物不同,不足量的氫氧化鋇反應(yīng)時(shí)需要滿(mǎn)足化學(xué)式的組成比。 a項(xiàng)中的離子方程式分析,HSO+Ba2++OH-===BaSO3↓+H2O是氫氧化鋇不足量時(shí)的反應(yīng),只和亞硫酸氫根離子反應(yīng),則氫氧化鋇電離出的鋇離子和氫氧根離子全部反應(yīng),需要符合化學(xué)式的組成比,正確的應(yīng)為2HSO+Ba2++2OH-===BaSO3↓+2H2O+SO; b項(xiàng)中離子方程式分析,NH+2HSO+2Ba2++3OH-===2BaSO3↓+2H2O+NH3H2O,電離出2 mol Ba2+,電離出的氫氧根離子為4 mol,其中2 mol OH-和2 mol亞硫酸氫根離子反應(yīng),2 mol OH-和2 mol NH反應(yīng),正確的反應(yīng)離子方程式為NH+HSO+Ba2++2OH-===BaSO3↓+H2O+NH3H2O; c項(xiàng)依據(jù)b分析可知,選項(xiàng)中離子方程式為氫氧化鋇和亞硫酸氫銨1∶1反應(yīng)的離子方程式,NH+HSO+Ba2++2OH-===BaSO3↓+H2O+NH3H2O; d項(xiàng),2NH+4HSO+3Ba2++6OH-===3BaSO3↓+4H2O+2NH3H2O+SO,分析離子方程式,反應(yīng)是4 mol NH4HSO3和3 mol Ba(OH)2的反應(yīng),6 mol OH-先和4 mol HSO反應(yīng),剩余 2 mol OH-再和2 mol NH反應(yīng),剩余2 mol NH生成亞硫酸銨,反應(yīng)的離子方程式正確。 6.已知硫酸的第二級(jí)電離并不完全:HSOH++SO(Ka=1.210-2)。 在0.1 molL-1的硫酸氫鉀溶液中大約有30%的HSO電離,則該溶液中離子濃度由大到小排列第2位的離子是____________,第4位的離子是____________。往該溶液中加入硫酸氫鉀固體并保持溫度不變,則溶液中____________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 答案 HSO SO 減小 解析 已知硫酸的第二級(jí)電離并不完全,在0.1 molL-1的硫酸氫鉀溶液中大約有30% 的HSO電離,溶液顯酸性,則溶液中離子濃度大小為c(K+)>c(HSO)>c(H+)>c(SO)>c(OH-),則該溶液中離子濃度由大到小排列第2位的離子是HSO,第4位的離子是SO,往該溶液中加入硫酸氫鉀固體并保持溫度不變,則溶液中c(HSO)、c(K+)濃度增大,但對(duì)于電離平衡,HSOH++SO,硫酸氫根離子只電離不水解,氫離子濃度增大平衡逆向進(jìn)行,電離程度減小,c(HSO)增大的多,比值減小。 7.已知常溫下,H2CO3:Ka1=4.310-7、Ka2=5.610-11。結(jié)合H+的能力Na2CO3溶液________(填“>”、“<”或“=”)NaHCO3溶液,設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)證明:_________________ ________________________________________________________________________。 答案?。尽∪〉葷舛鹊润w積的NaHCO3和Na2CO3溶液混于同一燒杯中,加入稀鹽酸,邊滴邊攪拌,若一段時(shí)間無(wú)氣泡,則Na2CO3結(jié)合H+能力強(qiáng) 解析 電解質(zhì)越弱,其相應(yīng)的陰離子結(jié)合質(zhì)子能力越強(qiáng),常溫下,H2CO3:Ka1=4.310-7>Ka2=5.610-11,電離強(qiáng)弱順序:碳酸的一級(jí)電離大于其二級(jí)電離,即結(jié)合H+的能力Na2CO3溶液大于NaHCO3溶液,取等濃度等體積的NaHCO3和Na2CO3溶液混于同一燒杯中,加入稀鹽酸,邊滴邊攪拌,若一段時(shí)間無(wú)氣泡,則Na2CO3結(jié)合H+能力強(qiáng)。 8.在1 L 0.3 molL-1的NaOH溶液中,通入4.48 L CO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),反應(yīng)后所得溶液中離子的濃度之間有一些等量關(guān)系,例如:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),另外對(duì)此溶液中存在的離子按濃度由大到小排序?yàn)開(kāi)__________________________。 答案 c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH-)>c(H+) 解析 n (CO2)==0.2 mol、n(NaOH)=0.3 molL-11 L=0.3 mol,則反應(yīng)的可能方程式有CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O,CO2+NaOH===NaHCO3,根據(jù)2>=>1可知反應(yīng)后產(chǎn)物為Na2CO3和NaHCO3,設(shè)所得產(chǎn)物中含Na2CO3為x mol,NaHCO3為y mol,則x+y=0.2、2x+y=0.3, 解得x=0.1、y=0.1,在含等物質(zhì)的量的碳酸鈉、碳酸氫鈉的溶液中,c(Na+)最大,碳酸根離子水解大于碳酸氫根離子的水解,則c(HCO)>c(CO),水解使溶液顯堿性,則c(OH-)>c(H+),顯性離子大于隱性離子,則c(HCO)>c(CO)>c(OH-)>c(H+),所以離子濃度大小為c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(OH-)>c(H+)。 9.流程中所用的NaHSO3溶液顯弱酸性,源于NaHSO3存在以下兩種程度不同的平衡體系: (1)水解____________和電離____________(用離子方程式表示)。 (2)如向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì),回答問(wèn)題: 加入少量Ba(OH)2固體,水解平衡向____________移動(dòng);加入少量NaClO固體,溶液的pH____________(選填“增大”、“減小”或“不變”)。 答案 (1)HSO+H2OH2SO3+OH- HSOSO+H+ (2)逆反應(yīng)方向 減小 解析 (1)NaHSO3溶液顯弱酸性,是因?yàn)樵撊芤褐写嬖谝韵碌钠胶猓孩偎猓篐SO+H2OH2SO3+OH-和②電離:HSOSO+H+,電離程度大于水解程度。(2)加入Ba(OH)2,OH-濃度增大,平衡逆向移動(dòng);加入少量NaClO固體,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸和氯化鈉,溶液pH減小。 10.已知常溫下,H2SO3的電離常數(shù)為 K1=1.5410-2,K2=1.0210-7,H2CO3的電離常數(shù)為 K1=4.3010-7,K2=5.6010-11,則下列微??梢源罅抗泊娴氖莀___________(選填編號(hào))。 a.CO HSO b.HCO HSO c.SO HCO d.H2SO3 HCO 已知NaHSO3溶液顯酸性,解釋原因_____________________________________________。 答案 bc 亞硫酸氫根的電離程度大于水解程度 解析 已知Ka越大酸性越強(qiáng),酸性較強(qiáng)的能與酸性較弱的酸根離子反應(yīng),由于HCO的酸性小于HSO的酸性,所以HCO與SO不反應(yīng),即b、c能共存。 (五)有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的簡(jiǎn)答與繪圖 1.CO2可作為合成低碳烯烴的原料加以利用。如: 2CO2(g)+6H2(g)===CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH=-127.8 kJmol-1 (1)上述由CO2合成CH2===CH2的反應(yīng)在____________(填“高溫”或“低溫”)下自發(fā)進(jìn)行,理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)保持某溫度(大于100 ℃)不變,在體積為V L的恒容容器中以n(H2)∶n(CO2)=3∶1的投料比加入反應(yīng)物,至t0時(shí)達(dá)到化學(xué)平衡。t1時(shí)將容器體積瞬間擴(kuò)大至2V L 并保持不變,t2時(shí)重新達(dá)平衡。作出容器內(nèi)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量 隨時(shí)間變化的圖像。 答案 (1)低溫 該反應(yīng)的ΔH<0,ΔS<0 (2) 解析 (1)由CO2合成CH2===CH2的反應(yīng)ΔH<0,ΔS<0,根據(jù)復(fù)合判據(jù)ΔH-TΔS<0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,因此低溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行。 (2)初始狀態(tài),加入的n(H2)∶n(CO2)=3∶1,因此平均相對(duì)分子質(zhì)量=20.75+440.25=12.5,因此起點(diǎn)坐標(biāo)為(0,12.5);若該反應(yīng)進(jìn)行到底,即H2和CO2全部轉(zhuǎn)化為CH2===CH2和H2O,則產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為n(CH2===CH2)∶n(H2O)=1∶4,此時(shí)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量為=280.2+180.8=20,因此t0達(dá)平衡時(shí)應(yīng)在區(qū)間(12.5,20);t1時(shí)將容器體積瞬間擴(kuò)大至2V L并保持不變,平衡逆向移動(dòng),混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量減小,但是t2達(dá)平衡時(shí)應(yīng)大于12.5。由此可以做出圖像。 2.在某溫度下,2 L密閉容器中充入NO、CO各0.4 mol進(jìn)行反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,測(cè)得NO物質(zhì)的量變化如下圖所示: 5分鐘末反應(yīng)達(dá)到平衡,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=______________________________________。 第6分鐘繼續(xù)加入0.2 mol NO、0.2 mol CO、0.2 mol CO2和0.3 mol N2,請(qǐng)?jiān)谏蠄D中畫(huà)出到9分鐘末反應(yīng)達(dá)到平衡NO的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線。 答案 5 解析 已知反應(yīng)為2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),2 L密閉容器中充入NO、CO各0.4 mol,達(dá)到平衡時(shí)NO為0.2 mol, 2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) 起始(mol):0.4 0.4 0 0 轉(zhuǎn)化(mol):0.2 0.2 0.1 0.2 平衡(mol):0.2 0.2 0.1 0.2 則K===5; 第6分鐘繼續(xù)加入0.2 mol NO、0.2 mol CO、0.2 mol CO2和0.3 mol N2,則c(NO)==0.2 molL-1, c(CO)==0.2 molL-1, c(N2)==0.2 molL-1, c(CO2)==0.2 molL-1, Q===5=K,說(shuō)明是平衡狀態(tài),所以第6分鐘繼續(xù)加入0.2 mol NO、0.2 mol CO、0.2 mol CO2和0.3 mol N2,仍是平衡狀態(tài),但是NO的物質(zhì)的量變?yōu)樵瓉?lái)的2倍,作圖為 3.下圖表示起始投料量H2/CO2=4時(shí), 反應(yīng)①CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(l) ΔH1 反應(yīng)②2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l) ΔH2=-122.54 kJmol-1中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化關(guān)系圖,根據(jù)圖示回答下列問(wèn)題: (1)ΔH1________(填寫(xiě)“>”、”<”或“=”)0。 (2)__________(填“高溫”或“低溫”)有利于提高反應(yīng)②二甲醚的產(chǎn)率,請(qǐng)簡(jiǎn)述理由:________________________________________________________________________。 (3)若起始投料量H2/CO2=4,起始溫度為298 K,反應(yīng)②在503 K時(shí)達(dá)到平衡,請(qǐng)?jiān)谏蠄D畫(huà)出CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度升高的變化曲線。 答案 (1)> (2)低溫 較低溫度下,反應(yīng)①的平衡轉(zhuǎn)化率較小而反應(yīng)②較大,所以低溫對(duì)反應(yīng)②有利,二甲醚的產(chǎn)率較高 (3) 解析 (1)根據(jù)圖像可知,升高溫度后,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,說(shuō)明升高溫度平衡向著正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以ΔH1>0。 (2)由于反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),反應(yīng)②為放熱反應(yīng),所以在較低溫度下,反應(yīng)①的平衡轉(zhuǎn)化率較小而反應(yīng)②較大,故低溫對(duì)反應(yīng)②有利,二甲醚的產(chǎn)率較高。反應(yīng)②在503 K時(shí)達(dá)到平衡,則從298 K開(kāi)始,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率逐漸增大,當(dāng)溫度達(dá)到503 K時(shí),二氧化碳的轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大,當(dāng)溫度大于503 K后,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率會(huì)減小,則CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度升高的變化曲線為 。 4.(1)利用反應(yīng)4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g)ΔH=-1 811.63 kJmol-1 消除氮氧化物的污染,相同條件下,在2 L恒容密閉容器中,選用不同的催化劑,反應(yīng)產(chǎn)生N2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖1所示。 圖1 下列說(shuō)法正確的是____________。 A.該反應(yīng)的活化能大小順序是Ea(A)>Ea(B)>Ea(C) B.使用催化劑A達(dá)到平衡時(shí),N2最終產(chǎn)率更大 C.單位時(shí)間內(nèi)H—O鍵與N—H鍵斷裂的數(shù)目相等時(shí),說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡 D.若在恒容絕熱的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),當(dāng)K值不變時(shí),說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡 (2)在氨氣足量時(shí),反應(yīng)4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1 811.63 kJmol-1 在催化劑A作用下,經(jīng)過(guò)相同時(shí)間,測(cè)得脫氮率隨反應(yīng)溫度的變化情況如圖2所示,據(jù)圖可知,在相同的時(shí)間內(nèi),溫度對(duì)脫氮率的影響_________________________________________, 其可能的原因是_________________________________________________________。 (已知A、B催化劑在此溫度范圍內(nèi)不失效) (3)其他條件相同時(shí),請(qǐng)?jiān)趫D2中補(bǔ)充在催化劑B作用下脫氮率隨溫度變化的曲線。 圖2 答案 (1)CD (2)300 ℃之前,溫度升高,脫氮率逐漸增大,300 ℃之后溫度升高,脫氮率逐漸減小 300 ℃前反應(yīng)未平衡,脫氮率決定于速率,溫度越高速率越快,所以脫氮率增大,300 ℃之后反應(yīng)達(dá)平衡,脫氮率決定于平衡的移動(dòng),該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),脫氮率減小 (3) 解析 (1)A項(xiàng),反應(yīng)速率越快活化能越小,該反應(yīng)的活化能大小順序是Ea(A)<Ea(B)<Ea(C),故錯(cuò)誤;B項(xiàng),使用催化劑平衡不移動(dòng),N2最終產(chǎn)率相同,故錯(cuò)誤;C項(xiàng),反應(yīng)前后H—O鍵與N—H鍵的數(shù)目相等,所以單位時(shí)間內(nèi)H—O鍵與N—H鍵斷裂的數(shù)目相等時(shí),說(shuō)明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡,故正確;D項(xiàng),若在恒容絕熱的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),當(dāng)K值不變時(shí),說(shuō)明溫度不變,反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡,故正確。(2)由圖可知300 ℃以前溫度越高脫氮率越高,300 ℃后溫度越高脫氮率越低,原因可能是300 ℃前是平衡的建立過(guò)程,而300 ℃后是平衡的移動(dòng)。(3)B催化劑的效率低,所以達(dá)平衡的時(shí)間長(zhǎng),平衡不移動(dòng),但最終的脫氮率不變,所以圖像為 5.對(duì)于可逆反應(yīng)Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的關(guān)系如下圖。 (1)從圖中看到,反應(yīng)在t2時(shí)達(dá)平衡, 在t1時(shí)改變了某種條件,改變的條件可能是________。 A.升溫 B.增大CO2濃度 C.使用催化劑 (2)如果在t3時(shí)從混合物中分離出部分CO,t4~ t5時(shí)間段反應(yīng)處于新平衡狀態(tài),請(qǐng)?jiān)趫D上畫(huà)出t3~ t5的v逆變化曲線。 答案 (1)AC (2) 6.在常溫、常壓、光照條件下,N2在催化劑TiO2表面與H2O發(fā)生反應(yīng),2N2(g)+6H2O(l)===4NH3(g)+3O2(g) ΔH=1 530.4 kJmol-1 進(jìn)一步研究相同條件下NH3生成量與溫度的關(guān)系,部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)下表: 實(shí)驗(yàn)組別 1 2 3 4 T/K 303 313 323 353 NH3生成量/(10-6 mol) 4.8 5.9 6.0 2.0 O2生成量/(10-6 mol) 3.6 4.4 4.5 1.5 反應(yīng)時(shí)間/h 3 3 3 3 容器體積/L 2 2 2 2 (1)請(qǐng)?jiān)趫D中畫(huà)出上述反應(yīng)在“有催化劑”與“無(wú)催化劑”兩種情況下反應(yīng)過(guò)程中體系能量隨反應(yīng)過(guò)程的變化趨勢(shì)示意圖(圖中標(biāo)明必要的文字說(shuō)明)。 (2)根據(jù)表中數(shù)據(jù),在303 K時(shí),在3 h內(nèi)用氮?dú)獗硎酒淦骄磻?yīng)速率為_(kāi)___________ molL-1h-1。判斷組別4中反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)____________(填“是”或“否”),并說(shuō)明理由________________________________________________________________________。 答案 (1) (2)410-7 否 該反應(yīng)正向反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動(dòng),則n(NH3)應(yīng)大于6.010-6 mol 解析 (1)催化劑是通過(guò)降低反應(yīng)的活化能來(lái)加快化學(xué)反應(yīng)速率的,使用催化劑后,活化能降低,圖像需要符合:1.兩條線的起點(diǎn)、終點(diǎn)分別相同;2.有催化劑曲線最高處能量要低; 3.反應(yīng)物的總能量要低于生成物的總能量。圖像為 (2)在303 K時(shí),在3 h內(nèi)氧氣的反應(yīng)速率==610-7 molL-1h-1,用氮?dú)獗硎酒淦骄磻?yīng)速率v(N2)=v(O2)=610-7 molL-1h-1=410-7 molL-1h-1,組別4中正向反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動(dòng),則n(NH3)應(yīng)大于6.010-6 mol,則組別4中反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài)。 (六)模擬綜合訓(xùn)練 1.(2016紹興選考適應(yīng)性考試)碳、硫和氮元素及其化合物的處理,是資源利用和環(huán)境保護(hù)的重要研究課題。 (1)CO可轉(zhuǎn)化成二甲醚,原理為2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)。已知一定條件下,該反應(yīng)中CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度、投料比[n(H2)/n(CO)]的變化曲線如圖所示 若溫度升高,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。 (2)SO2的水溶液呈酸性,某溫度下,0.02 molL-1亞硫酸水溶液的pH等于2,若忽略亞硫酸的二級(jí)電離和H2O的電離,則該溫度下亞硫酸的一級(jí)電離常數(shù)Ka1=____________________。 (3)已知:反應(yīng)1:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH1; 反應(yīng)2:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH2; 若ΔH1<ΔH2<0,則反應(yīng)3:SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)屬于________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)。 (4)若用少量NaOH溶液吸收SO2氣體,對(duì)產(chǎn)物NaHSO3進(jìn)一步電解可制得硫酸,電解原理示意圖見(jiàn)上圖。電解時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為_(kāi)___________________。 (5)在恒溫密閉容器中通入SO2和NO2各1 mol發(fā)生反應(yīng)3:SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g),當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后,維持溫度和容積不變,10 min時(shí)再通入各1 mol 的SO2和NO2的混合氣體,20 min時(shí)再次平衡。兩次平衡時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率α1________(填“>”、“<”或“=”)α2;請(qǐng)?jiān)谙聢D中畫(huà)出正反應(yīng)速率v正在10至30 min間隨時(shí)間變化的曲線圖。 答案 (1)減小 (2)1.010-2 (3)放熱 (4)HSO-2e-+H2O===SO+3H+ (5)= 解析 (1)由題圖可知,在投料比一定的條件下,升高溫度平衡向CO轉(zhuǎn)化率減小的方向即逆反應(yīng)方向移動(dòng),說(shuō)明逆反應(yīng)- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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