全國(guó)碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)真題解析.doc

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1、2014年全國(guó)碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試 農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)試題解析 一、單項(xiàng)選擇題：1-30小題，每小題2分，共60分。下列每題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的。 1.微觀粒子具有的特征： A.微粒性 B.波動(dòng)性 C.波粒二象性 D.穿透性 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】微觀粒子的波粒二象性。 2.下列分子中，屬于極性分子的是： A.H2S B.BeF2 C.BF3 D.CH4 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】根據(jù)分子雜化軌道，根據(jù)分子空間構(gòu)型判斷分子極性。 3. 下列濃度為0.10mol.l-1的溶液中，能用酸堿滴定法直接

2、準(zhǔn)確滴定的是： A.NaAc B.NH4Cl C.Na3CO3 D. H3BO3 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察酸堿滴定中的直接滴定，cka>10-8 4.下列物質(zhì)中，△fHmΘ為零的物質(zhì)是： A.C（金剛石） B. CO（g） C.CO2（g） D. Br2（1） 【參考答案】D 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的狀態(tài)參量。 5.用NaC2O4標(biāo)定KMNO4溶液時(shí)，滴定開始前不慎將被滴定溶液加熱至沸，如果繼續(xù)滴定，則標(biāo)定的結(jié)果將會(huì)： A.無影響 B.偏高 C.偏低 D.無法確定 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】KM

3、NO4發(fā)生分解。 6.化學(xué)反應(yīng)N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)，其定壓反應(yīng)熱Qp和定容反應(yīng)Qr的想法大小是： A. QpQv D.無法確定 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察知識(shí)點(diǎn)Qp=Qr+△nRT此反應(yīng)方程。 7.在反應(yīng)I和II中，△rHmΘ（I）>△rHmΘ（II）>0，若升高反應(yīng)溫度，下列說法正確的是 A. 兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)增大相同的倍數(shù) B.兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率增大相同的倍數(shù) C. 反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)增加倍數(shù)較多 D.反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)速率增加倍數(shù)較多 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察平衡常

4、數(shù)的影響因素。 8.定量分析中，多次平行測(cè)定的目的是 A.減小系統(tǒng)誤差 B.減小偶然誤差 C.避免試劑誤差 D.避免儀器誤差 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察誤差的影響因素。誤差是可以通過減少偶然誤差來減小的。 9.下列各組量子數(shù)（n,1,m,ms）取值合理的為 A.3,2,3,+1/2 B.3,2,-2,-1/2 C.3,3,-1,+1/2 D. 3,-3,2,+1/2 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察物質(zhì)量子數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)則。 10. 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察溶度積的定義KΘ=Cn（Am+）*Cn（Bn-）。

5、11. 以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀法測(cè)定Fe2+時(shí)，加入磷酸主要目的是： A.增大突躍范圍 B.防止Fe3+水解 C.調(diào)節(jié)溶液酸度 D.加快反映速率 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】指示劑范圍的影響因素。 12. 欲使原電池（-）Zn/Zn2+(c1) ∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的電動(dòng)勢(shì)下降，可采取的方法為 A.在銀半電池中加入固體硝酸銀 B.在鋅半電池中加入固體硫化鈉 C.在銀半電池中加入氯化鈉 D.在鋅半電池中加入氨水 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】根據(jù)化學(xué)電勢(shì)反應(yīng)方程，在減小正極的濃度或者增大負(fù)極濃度的條件下，電動(dòng)勢(shì)下降。

6、 13.在碘量法測(cè)銅的實(shí)驗(yàn)中，加入過量KI的作用是 A.還原劑、沉淀劑、配位劑 B.氧化劑、配位劑、掩蔽劑 C.沉淀劑、指示劑、催化劑 D.緩沖劑、配位劑、處理劑 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】加入過量的KI，I-與I2形成I3-配離子，分別為還原劑、沉淀劑、配合物。 14.一定條件下，乙炔可自發(fā)聚合為聚乙烯，此反應(yīng) A.ΔrHm>0、ΔrSm>0 B.ΔrHm<0、ΔrSm<0 C.ΔrHm>0、ΔrSm<0 D.ΔrHm<0、ΔrSm>0 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察△G=△H-T△S的反應(yīng)方向的判斷?；靵y度減少，則△S<0。 15.

7、將溶液中7.16104mol的MnO4-還原，需0.0660mol.L-1的Na2SO3溶液26.98mL，則Mn元素還原后氧化數(shù)為 A.+6 B.+4 C.+2 D.0 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式確定配合物的價(jià)位。此題中氧化數(shù)=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2 16.苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有 A.二種 B.四種 C.六種 D.八種 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察肽類物質(zhì)的形成的不同方式。 17. 下列化合物中，存在順反異構(gòu)體的是 A.3-甲基-1,2-二溴-2-

8、丁烯 B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯 C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯 D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察根據(jù)空間構(gòu)型判斷順反異構(gòu)體。 18. 通過雙烯合成(Diels-Alder反應(yīng))制備化合物的原料是 【參考答案】D 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察雙烯類的加成反應(yīng)。 19.下列化合物中具有芳香性的是 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】根據(jù)休克兒規(guī)則【π=（4n+2）】判斷環(huán)狀化合物的方向性。 20.下列可用于制備化合物的反應(yīng)是 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察羰基化合物與格氏試劑的化學(xué)反應(yīng)。 21. 下

9、列化合物中，酸性最強(qiáng)的是 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察苯的取代物酸性的判斷，確定是吸電子基還是斥電子基。 22. 下列化合物中，所有手性碳原子都是R構(gòu)型的是 【參考答案】D 【考查知識(shí)點(diǎn)】手型碳原子R、S型的判定。 23.化合物在酸催化下發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)，其活性順序是 A.(a)>(b)>(c) B.(c)>(a)>(b) C.(b)>(a)>(c) D.(b)>(c)>(a) 【參考答案】C 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察消除反應(yīng)的E1反應(yīng)機(jī)理。 24.對(duì)氨基苯甲酸異丁酯的結(jié)構(gòu)式是 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察酯類物質(zhì)結(jié)構(gòu)式的書寫。

10、25.下列化合物在水中溶解度最大的是 A.丙胺 B.二丙胺 C.三丙胺 D.苯胺 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察胺類物質(zhì)的水溶性。根據(jù)胺類物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)判斷。 26. 糖苷能夠穩(wěn)定存在和發(fā)生水解的條件分別是 A.酸性，堿性 B.中性，酸性 C.中性，堿性 D.酸性，中性 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察糖苷類物質(zhì)水解的條件。 27.吡啶在高溫下與濃硝酸和濃硫酸作用，生成主要產(chǎn)物是 【參考答案】B 【考查知識(shí)點(diǎn)】吡啶的性質(zhì)和吡啶的硝化反應(yīng)。 28.反應(yīng)的主要產(chǎn)物是 【參考答案】D 【考查知識(shí)點(diǎn)】雜化醇在HI過量的條件下

11、，生成鹵代烴。 29.下列油脂中，皂化值最高的是 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】皂化值的影響因素。相對(duì)分子質(zhì)量越小，皂化值越高。 30. 區(qū)別3-戊酮和a-戊酮可用的試劑是 A.飽和 B.飽和 C.飽和 D.飽和 【參考答案】A 【考查知識(shí)點(diǎn)】脂肪族甲基酮與飽和的NaHSO3反應(yīng)生成白色沉淀。 二、填空題：31～55小題，每空1分，共35分。 31.熱力學(xué)物理量H. Qp. W. Qv. 中，屬于狀態(tài)函數(shù)的是（1） 【參考答案】H、Qp、w 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察狀態(tài)函數(shù)的定義。 32.濃度均為0.1mol.L-1的NH4Cl.NaPO4和NH4A

12、c水溶液，其PH由大到小的順序?yàn)椋?） 【參考答案】NaPO4>NH4Cl>NH4AC 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察不同物質(zhì)的酸堿性。NaPO4呈堿性，NH4Cl呈中性，NH4AC呈酸性。 33.濃度為C的溶液可吸收40%的入射光，同樣條件下，濃度為0.5c的同種溶液的透光度為（3） 【參考答案】20% 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察吸光光度法。 34. 標(biāo)定的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，保存不當(dāng)吸收了CO2，如果用其測(cè)定蘋果中果酸總量，將產(chǎn)生（4）誤差（填“正”或“負(fù)”） 【參考答案】正 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察誤差的不同分類。 35.Na2PO4水溶液的質(zhì)子條件式為（5） 【參考答案】[OH]-=[H3O]

13、++[HPO4]2-+2[H2PO4]+3[H3PO4]- 【考查知識(shí)點(diǎn)】水解反應(yīng)的化學(xué)方程式。 36.NCl3的分子構(gòu)型作為（6），中心原子的雜化軌道類型是（7） 【參考答案】三角錐形 sp3雜化 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察不同分子的空間構(gòu)型以及雜化方式。 37.Br的元素電視圖為其中發(fā)生歧化反應(yīng)的物質(zhì)是（8）和（9） 【參考答案】Br2 BrO- 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察電化學(xué)歧化反應(yīng)中的歧化物。 38.在電勢(shì)分析中，參比電極要滿足可逆性，重現(xiàn)性和（10）的基本要求；在分光光度法測(cè)定中，有色溶液對(duì)一定波長(zhǎng)的單色光的吸收程度與溶液中吸光物質(zhì)的性質(zhì)，濃度和（11）等因素有關(guān)。 【參考答

14、案】穩(wěn)定性 液層厚度 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察電勢(shì)分析法中和分光光度法的影響因數(shù)。 39.三氫化五氨﹒一水合鈷（Ⅲ）的化學(xué)式為（12），配位數(shù)為（13） 【參考答案】[CO(NH3)5.H2O]Cl3 6 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察配合物的書寫以及配合數(shù)目的判定。 40.濃度均為0.1mol.kg-1的NaCl﹒CaCl2﹒HAc和C6H12O6水溶液的滲透壓最大的是（14），最小的是（15） 【參考答案】CaCl2 C6H2O6 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察不同物質(zhì)的滲透壓的影響因素。 41.苯甲醛自身進(jìn)行Cannizzaro反映，所使用的試劑為（16） 【參考答案】濃堿（濃NaOH）

15、 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察醛類物質(zhì)的歧化反應(yīng)。 42. 正戊烷以C2—C3為軸的優(yōu)勢(shì)對(duì)象的Newman投影式為（17） 【參考答案】 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 43.某堿性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中該氨基酸的主要存在形式是（18）離子 【參考答案】RCH(NH)3+COO- 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察氨基酸在不同溶液中的存在狀態(tài)。 44.1,4-二甲基-2-乙基環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)式是（19） 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)式的書寫。 45.新戊烷、異戊烷和正戊烷中，沸點(diǎn)最低的是（20） 【參考答案】新戊烷 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察烷烴的熔沸點(diǎn)的高低。 46.化合物（21） 【參考答案

16、】3-乙基環(huán)丁醚 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察醚類物質(zhì)的命名。 47.化合物（22） 【參考答案】3-甲基-2-羧基噻吩 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察雜環(huán)化合物的命名。 48.完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（23） 【參考答案】pr-CH2OH CH3CH2OH 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察羰基化合物在濃硫酸的條件下的分解反應(yīng)。 49. 完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物） （24） 【考查知識(shí)點(diǎn)】酯類的羧合反應(yīng)。 50.完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（25） 【參考答案】 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察環(huán)烷烴的消除反應(yīng)。 51.制備苯乙醚常用的最佳原料為（26）和（27）（寫原料名稱） 【參考答案】苯酚鈉 溴乙烷 【考

17、查知識(shí)點(diǎn)】苯乙醚的制備方法。 52.乳酸受熱時(shí)脫水方式為分子（28）脫水，生成化合物的結(jié)構(gòu)式是（29） 【參考答案】分子間脫水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察乳酸的分子間脫水。 53. 完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（30）+（31） 【考查知識(shí)點(diǎn)】苯環(huán)類化合物加成的部位。 54.化合物的系統(tǒng)命名是（32），該化合物有（33）個(gè)立體異構(gòu)體. 【參考答案】4-甲基-2-己醇 4 【考查知識(shí)點(diǎn)】考察醇類取代物的命名以及相關(guān)異構(gòu)體的判定。 55.完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（34）（35） 【參考答案】鄰pr-CH3N2Cl NaCl 【考查

18、知識(shí)點(diǎn)】鄰苯類化合的疊氮反應(yīng)。 三、計(jì)算、分析與合成題：56—63小題，共55分。 56.比較CO，N2和HF的沸點(diǎn)高低，并說明理由。 【參考答案】HF>CO>N2 【考查知識(shí)點(diǎn)】根據(jù)分子結(jié)構(gòu)判斷不同類型的分子結(jié)構(gòu)的熔沸點(diǎn)。組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，如果分子間存在氫鍵，則分子間作用力增大，熔沸點(diǎn)出現(xiàn)反常，有氫鍵的分子的熔沸點(diǎn)高，HF屬于此種類型。組成和結(jié)構(gòu)不相似的分子晶體，分子極性越大，熔沸點(diǎn)越高，CO、N2屬于此種類型，且CO>N2。此題中三種物質(zhì)都屬于分子晶體，HF分子組成中有氫鍵，而CO、N2沒有用氫鍵，因此答案為HF>CO>N2。 57.請(qǐng)用配合物價(jià)鍵理論解釋[Ni(CN)4

19、]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是順磁性的。 【參考答案】[Ni(CN)4]2-是由dsp2雜化軌道形成的平面四邊形，內(nèi)部電子均已配對(duì)，屬于內(nèi)軌配鍵形成的化合物；而[Ni(NH3)4]2+是由4個(gè)sp3雜化軌道形成的四面體構(gòu)型，內(nèi)部電子未完全配對(duì)，屬于外軌配鍵形成的化合物。內(nèi)軌型化合物表現(xiàn)為反磁性；外軌型化合物變現(xiàn)為順磁性，因此[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是順磁性的。 【考查知識(shí)點(diǎn)】雜化軌道形成的各種空間構(gòu)型，根據(jù)空間構(gòu)型確定是內(nèi)軌型和外軌型化合物，確定磁極方向。 58.測(cè)定奶粉中Ca2+的含量。稱取3.00g試樣，經(jīng)有機(jī)化處理溶解后，調(diào)節(jié)PH

20、=10，以鉻黑T作指示劑，用0.01000mol.L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗24.20mL。計(jì)算奶粉中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知M（Ca）=40.08g.mol-1 【參考答案】 【考查知識(shí)點(diǎn)】 59.在血液中，H2CO3-HCO3-緩沖時(shí)的功能是從細(xì)胞組織中除去產(chǎn)生的乳酸（HLac）,其反應(yīng)式為 （1）求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ （2）正常血液中，c(H2CO3)=1.410-3mol.L-1,c(HCO3-)=2.710-2mol.L-1,假定血液的PH值由此緩沖液決定，求血液PH值。 【參考答案】 【考查知識(shí)點(diǎn)】 60.0.20mol.l-1NH3溶液與0.020 mo

21、l.l-1[cu(NH3)4]Cl2溶液等體積混合，是否有cu(OH)2沉淀生成？ 【參考答案】ksp=3.68*10-17>2.2*10-20，有沉淀生成。 【考查知識(shí)點(diǎn)】配位平衡、酸堿平衡、沉淀平衡。 61.用簡(jiǎn)便并能產(chǎn)生明顯的化學(xué)方法，分別鑒定下列兩組化合物（用流程圖表示鑒別過程）。 （1）溴化芐，環(huán)已酮，1-苯基乙醇 （2）β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯 【參考答案】（1）取三種試劑加入NaHSO3（飽和）環(huán)已酮有晶體析出——————剩余兩試劑取樣分別在cu做催化劑的條件下加熱所得試劑分別在cu做催化劑的條件下加熱發(fā)生銀鏡反應(yīng)的為1-苯基乙醇—————剩余

22、的試劑為溴化芐。 （2）β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯----Br2(H2O)-----------不退色的是丙酰乙酸甲酯-----土倫試劑--------------------無特殊現(xiàn)象的是β-苯基丙烯醛；發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是β-苯基丙烯酸。 【考查知識(shí)點(diǎn)】（1）環(huán)已酮的飽和性的判斷；羰基類物質(zhì)的銀鏡反應(yīng)。 （2）考察烯醛、烯酸、酯的鑒別。 62.D-型J糖A和B都能使溴水退色（反應(yīng)1），能生成相同的糖 （反應(yīng)2），經(jīng)稀硝酸氧化后，A生成無旋光性的二酸，B生成有旋光性的二酸，分別寫出A和B的fischer投影式，及反應(yīng)1和反應(yīng)2的反應(yīng)方程式。 【參考答案】A是D-赤蘚糖

23、；B是D-蘇阿糖 HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+Br HOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5 【考查知識(shí)點(diǎn)】D型糖類化合物的不同形式；糖類中醛基的氧化；糖類中羰基的疊氮反應(yīng)。 63.按照要求制備下列物質(zhì)（寫出每一步的反應(yīng)方程式和主要反應(yīng)條件，無機(jī)試劑任選）： （1）由制備 （2）由制備 【參考答案】 （1）①(CH3)2CCH2+HCN催化劑(CH3)2CCH2CN ②(CH3)2CCH2CN+2H2O+H+--------- (CH3)2CCH2COOH+NH4+ ③(CH3)2CCH2CO

24、OHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH ④(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH催化劑/加熱(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O ⑤(CH3)2CCHOHCOONa+HCl---------(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl （2）①先用酸性高錳酸鉀對(duì)3-甲基吡啶進(jìn)行氧化； ②對(duì)3-吡啶甲酸進(jìn)行氨基化，生成3-吡啶甲酰胺。 ③利用霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，生成3-氨基吡啶。 【考查知識(shí)點(diǎn)】 (1)炔烴的加成反應(yīng)；鹵代烴的取代反應(yīng)；羧酸的取代反應(yīng)；羧酸的還原反應(yīng)。 （2）甲基在酸性高錳酸鉀條件下的氧化；羧酸與氨基的反應(yīng)；霍夫曼的降級(jí)反應(yīng)。 萬學(xué)網(wǎng)校地址： 免費(fèi)咨詢熱線：免費(fèi)熱線：4006769000