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木纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料:
壓縮和注塑成型工藝
摘要
含有不同種類(lèi)的木質(zhì)纖維(硬木纖維和軟木纖維)的木纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料經(jīng)過(guò)注射成型和擠壓成型工藝而成。人們針對(duì)不同處理系統(tǒng)和相容劑對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能的影響進(jìn)行過(guò)調(diào)查。當(dāng)今研究是針對(duì)在處理系統(tǒng)和相容劑作用下木纖維聚丙烯復(fù)合材料的拉伸,彎曲,沖擊和影響性能。從研究結(jié)果中發(fā)現(xiàn),相對(duì)于壓縮成型工藝,注塑成型工藝具有較好的拉伸和彎曲性能(拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度大約分為155%和60%)。簡(jiǎn)支梁沖擊增加了壓縮硬木材纖維聚丙烯(PP)復(fù)合材料成型的最值,在30%木材纖維含量的70%左右。相比較于壓縮成型工藝,注射成型過(guò)程的耐沖擊力更有優(yōu)勢(shì)。在注射成型過(guò)程中含50%木質(zhì)纖維的硬木材纖維聚丙烯復(fù)合材料阻尼指數(shù)最多可以降低60%。為了更好理解在這兩個(gè)加工系統(tǒng)中木纖維和聚丙烯之間的相互作用,本研究對(duì)復(fù)合材料的掃描電子顯微鏡也有所探討。
關(guān)鍵詞:木纖維聚丙烯復(fù)合材料;注塑成型工藝;壓縮成型工藝;機(jī)械性能
引言
聚丙烯纖維復(fù)合材料的木材成為昂貴和缺乏環(huán)保材料的替代品。聚丙烯纖維復(fù)合材料是一種可回收聚合物,來(lái)自可再生能源派生的木纖維,且宜生物降解。在聚丙烯基體使用木材纖維擁有很多優(yōu)勢(shì),如改善復(fù)合材料的尺寸穩(wěn)定性,加工溫度較低,熱變形溫度較高,改善木表面外觀(guān),質(zhì)輕,體積小,縮短了高達(dá)30%的注射成型產(chǎn)品的周期時(shí)間和易于生產(chǎn)高性能材料的產(chǎn)品。
相比較傳統(tǒng)的補(bǔ)強(qiáng)劑(如玻璃纖維和礦物顆粒),如今復(fù)合技術(shù)的進(jìn)展提高了他們的競(jìng)爭(zhēng)力。木粉填充物都是現(xiàn)成的木磨。作為磨削工藝的功能,它可以控制大小,粒徑分布,形狀,以及木粉顆粒的縱橫比。木粉通常包括一個(gè)破碎纖維的混合物,尤其是原纖化纖維和纖維束。與礦物顆粒相比,用聚丙烯復(fù)合的木粉強(qiáng)力地集合了比剛度和強(qiáng)度增高,加工過(guò)程中減少磨損,密度降低和價(jià)格低廉的特點(diǎn)。
注塑和擠出是用來(lái)生產(chǎn)柱狀或片狀形式的木纖維熱塑性復(fù)合材料的。注塑需要具有低分子量聚合物維持低粘度。《約翰遜自控汽車(chē)》對(duì)最新近的塑料天然纖維復(fù)合材料在汽車(chē)內(nèi)部零部件和木纖維聚丙烯復(fù)合材料產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)(如注塑成型,低壓注塑成型,共注射成型)的使用提出了一個(gè)概述。與對(duì)幾種自然和木纖維(黃麻,亞麻,紅麻,桉樹(shù))被應(yīng)用到半成品,即注射成型過(guò)程中顆粒(簡(jiǎn)稱(chēng)天然纖維)的,幾種線(xiàn)路進(jìn)行重點(diǎn)研究。
(亞麻纖維,[3,4]麻,[5]黃麻,[6]稻殼,[7]和劍麻纖維[8,9])自然屬性和木纖維[10]增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料注塑成型工藝中有所研究。
熱塑性纖維增強(qiáng)復(fù)合材料區(qū)別于熱固性復(fù)合材料主要在于斷裂伸長(zhǎng)率較高,周期短和具有回收的可能性。壓縮成型技術(shù)被證明對(duì)任何熱塑性預(yù)浸的型材產(chǎn)品都適用。
壓縮成型技術(shù)無(wú)需壓縮材料就可溫和地將熱塑性預(yù)浸塑成所需的形狀。不同層取向也就此成型后保留。
約翰遜自控[11]比較了汽車(chē)門(mén)板制造的新材料和新工藝。該材料是一種天然纖維氈(亞麻,劍麻,大麻,紅麻),表面噴有壓縮成型產(chǎn)出的聚氨酯樹(shù)脂。
麻纖維,[12-14]木纖維[15]和黃麻纖維[16]增強(qiáng)復(fù)合材料也由壓縮成型工藝制備。
最近的一項(xiàng)審查報(bào)告[17]描述了在不同處理系統(tǒng)中(擠出,注射成型,壓縮成型,混合機(jī)和擠壓過(guò)程)聚合物中自然木纖維的加固?;鞜掃^(guò)程的一個(gè)重要特征是加入了相容劑,這種相容劑是用來(lái)克服極地木和非極地?zé)N聚合物之間的不相容。兼容性不足通常使沖擊和拉伸強(qiáng)度的下降。
這些研究旨在比較注射成型和壓縮成型工藝中木纖維(聚丙烯)復(fù)合材料的力學(xué)性能。
實(shí)驗(yàn)
材料:
高聚物基聚丙烯是由德國(guó)蓋爾森基興帝斯曼提供的一種顆粒(Stamylan P17M10),它的熔點(diǎn)是173°C,熔融指數(shù)為230度下10.5/10min。它在室溫下密度為0.905g/cm3。
木纖維
標(biāo)準(zhǔn)硬木纖維和軟木纖維,150-500mm大小,由德國(guó)J. Rettenmaier and So¨ hne GmbH t有限公司提供,值得關(guān)注的是硬木纖維和軟木纖維的纖維組織分別是纖維狀和立體狀的。
相容劑
市面上銷(xiāo)售的馬來(lái)酸酐共聚聚丙烯共聚物(Licomont,氬氣504 FG),一種用于纖維處理相容劑,這可以從德國(guó)法蘭克??迫R恩公司買(mǎi)到。用量大概是木纖維含量的5%,用來(lái)改善木纖維和聚丙烯基之間的相容性和粘著力。
配制和樣品制備
注塑成型工藝
硬木材纖維和軟木材纖維(30%和50%重量比)聚丙烯顆粒經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)(哈克擠出機(jī),RheomexPTW 25/32)混合,加或不加相容劑?;旌锨八械哪静睦w維在空氣循環(huán)烘箱中以80°C溫度烘干24小時(shí)。注塑成型工藝制成備用樣品前,擠壓后顆粒需在80°C下再烘干24小時(shí)。在熔化溫度150 °C - 180 °C,模具溫度80°C-100°C,注塑壓力20kN/mm下,注塑成型工藝將干燥的顆粒制成實(shí)驗(yàn)樣品。
壓縮成型工藝
聚丙烯顆粒被轉(zhuǎn)換成粉末,然后與木材纖維混紡。木纖維和聚丙烯粉混合物放置于汽缸壓縮塊成型機(jī),機(jī)內(nèi)壓力為20kN/mm,溫度達(dá)到190°C。氣缸維持20kN/mm5分鐘,然后在另一個(gè)裝有制冷設(shè)施的模子里冷卻(10 _C /分鐘)。準(zhǔn)備好的薄板放入3kN/mm壓力,180°C的壓縮成型機(jī)中5-10分鐘,使薄板厚度達(dá)到2mm。然后將壓片根據(jù)各種機(jī)械試驗(yàn)需要的DIN數(shù)字剪切成各個(gè)矩形標(biāo)本。
測(cè)量
根據(jù)EN ISO 527或EN ISO178,拉伸和彎曲強(qiáng)度(茲維克機(jī),芬歐匯川1446年)在2毫米/分鐘的測(cè)試速度進(jìn)行了測(cè)試;EN ISO 527和EN ISO178是對(duì)于不同木纖維聚丙烯復(fù)合材料(加入相容劑或沒(méi)有加)而定的。所有測(cè)試是在室溫(23 _C)和相對(duì)濕度為50%進(jìn)行研究的。
簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)(標(biāo)準(zhǔn)EN ISO 179)進(jìn)行了10個(gè)無(wú)缺口樣品試驗(yàn)。每個(gè)系列中,標(biāo)準(zhǔn)差(<15%)是用來(lái)衡量擺錘沖擊能量的。
為了測(cè)量特征值的影響,標(biāo)本是在室溫下以非滲透模式運(yùn)用低速落錘沖擊試驗(yàn)機(jī)(標(biāo)準(zhǔn)EN ISO 6603 - 2)進(jìn)行測(cè)試的。沖擊機(jī)有0.75千克,沖擊能量為0.96。
瀏覽顯微鏡掃描
利用掃描電子顯微鏡(SEM)(織女星TESCAN)對(duì)這兩個(gè)工藝生產(chǎn)得到的木纖維聚丙烯復(fù)合材料的形態(tài)進(jìn)行觀(guān)察研究。然而,彎曲試樣斷口需鍍上金后再在電子顯微鏡下進(jìn)行研究。
結(jié)果與討論
以重量為30%和50%纖維負(fù)載的木纖維聚丙烯復(fù)合材料來(lái)研究處理系統(tǒng)對(duì)力學(xué)性能的影響,如復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度,彎曲電子模量,沖擊強(qiáng)度和沖擊性能。我們已經(jīng)報(bào)道[18]過(guò),含(馬來(lái)酸酐)-聚丙烯相容劑(濃度5%,相當(dāng)于木纖維含量)的木纖維聚丙烯復(fù)合材料性能最佳。這就是為什么在我們目前的工作中,兩個(gè)工藝中所有種類(lèi)的木纖維聚丙烯復(fù)合材料中馬來(lái)酸酐聚丙烯相容劑的含量都是5%。這些復(fù)合材料的各種性能進(jìn)行了以下的討論。
圖一顯示了兩個(gè)工藝中隨著木纖維(硬木纖維和軟木纖維)的變化和加入和沒(méi)加入相容劑情況下木纖維聚丙烯復(fù)合材料的拉伸試驗(yàn)結(jié)果。在一般情況下,加入了相容劑的木纖維聚丙烯復(fù)合材料的機(jī)械性能顯示了一個(gè)增加的趨勢(shì)。圖1表明,由注塑工藝制備復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度高于由壓縮成型工藝制備的復(fù)合材料,它也說(shuō)明,加入相容劑后,注塑工藝制備硬木材纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度最高,幾乎在155%的升幅,壓縮成型工藝在50%木纖維含量。
從圖2和圖3中可以很容易看出一個(gè)處理系統(tǒng)對(duì)木纖維聚丙烯復(fù)合材料的彎曲性能的影響。據(jù)觀(guān)察,該復(fù)合材料的抗彎強(qiáng)度(圖2)顯示了隨著相容劑的加入而不斷增大。將兩個(gè)工藝進(jìn)行比較,30%的木纖維含量(硬木纖維和軟木纖維),結(jié)果相差不是很明顯。但是50%的木纖維含量時(shí),注塑成型工藝?yán)鞆?qiáng)度更好,此時(shí)壓縮成型工藝需要60%的木纖維。圖3表明,兩個(gè)工藝中硬木纖維和軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料的彎曲電子隨著拉伸強(qiáng)度變化相同。這意味著在30%木纖維含量(硬木材纖維和軟木材纖維)這差異不是很顯著。但在50%木纖維含量,相比較壓縮成型工藝,注塑成型工藝具有較好的彎曲強(qiáng)度,并具有增加的趨勢(shì)。圖4顯示了兩個(gè)工藝中加入相容劑的木纖維聚丙烯復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度的變化過(guò)程。從這些數(shù)字可以看出,注塑成型工藝制備的硬木纖維和軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度比壓縮成型工藝的要高。在復(fù)合材料中加入相容劑后壓縮成型工藝中的硬木聚丙烯復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度提高到最大值。大約是30%木纖維含量的70%。
圖5中描述的撞擊試驗(yàn)的結(jié)果可以說(shuō)是由兩個(gè)獨(dú)立問(wèn)題來(lái)描述。他們是:
(a)力撓度曲線(xiàn): 力撓度曲線(xiàn)是指所有材料反應(yīng)
(b)特征值: 作為耗能衡量的失能(Wv),作為儲(chǔ)能衡量的應(yīng)變能(Ws)和失能和應(yīng)變能比值稱(chēng)作為阻尼指數(shù)(A*)
圖6顯示了兩個(gè)工藝中硬木纖維和軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料的耐沖擊性。圖6說(shuō)明了在兩個(gè)工藝中有和沒(méi)有相容劑的硬木纖維聚丙烯復(fù)合材料的耐沖擊性,注塑成型工藝的耐沖擊性更好,壓縮成型工藝中可以看到大量的起爆損壞。但隨著相容劑的加入,硬木纖維聚丙烯復(fù)合材料在壓縮成型工藝中的耐沖擊性能最好,沒(méi)有大量的起爆損壞。在軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料的試驗(yàn)中(Fig. 6b),可清晰看出注塑成型工藝中的耐沖擊性比壓縮成型工藝的更好,沒(méi)有大量的起爆損壞。
所有樣品的阻尼指數(shù),即采取的耗能(失能)與存儲(chǔ)的能量(應(yīng)變能)的比例,是用來(lái)來(lái)衡量特征值的影響。失能包括不可逆轉(zhuǎn)變形的能量,和由于基體裂變產(chǎn)生,傳播,分層,直到最后纖維斷裂所消耗的能量。
圖7顯示了兩個(gè)工藝中加入相容劑的硬纖維聚丙烯復(fù)合材料的阻尼指數(shù)。可以看出注塑成型工藝的阻尼指數(shù)比壓縮成型工藝相對(duì)較好,但不是很明顯。
顯而易見(jiàn),所有情況下,相容劑的加入大大降低了阻尼指數(shù),在含50%木纖維含量情況下,注塑成型工藝制備的硬木纖維聚丙烯復(fù)合材料最高,近60%。
圖8-10顯示的是在電子顯微鏡下觀(guān)察注塑成型工藝和壓縮成型工藝制備的木纖維聚丙烯復(fù)合材料彎曲斷口情況。圖8(a)和(b)顯示了在含有30%木纖維含量情況下,壓縮成型工藝制備的硬木纖維和軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料的情況。圖8(a)和(b)都顯示了壓縮成型工藝中硬木纖維和軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料,在壓縮成型工藝中現(xiàn)有纖維拔出,脫粘,微纖化,就像一層到另一層。眾所周知,這些結(jié)構(gòu)(層與層)構(gòu)成瀏覽更高沖擊強(qiáng)度,從圖4中可知,壓縮成型工藝制備的復(fù)合材料的簡(jiǎn)支梁強(qiáng)度比注塑成型工藝更高。
但圖9和圖10顯示兩個(gè)工藝中通過(guò)加入相容劑,木纖維和基體之間的相互作用更好。
圖9(a)和(b)展示了注塑成型工藝中加入和未加入相容劑的軟木纖維聚丙烯復(fù)合材料的微觀(guān)結(jié)構(gòu),其中木纖維含量為50%。圖10(a)和(b)展示的是與注塑成型工藝情況相同下的壓縮成型工藝制備的復(fù)合材料的微觀(guān)結(jié)構(gòu)。很明顯,在兩個(gè)工藝比較中,相比較壓縮成型工藝,注塑成型工藝制備木纖維聚丙烯復(fù)合材料的木纖維和基體相互作用更好。為了更好的理解,兩個(gè)工藝制備的復(fù)合材料的密度也都計(jì)量了。對(duì)于木纖維聚丙烯復(fù)合材料(30%木纖維含量),注塑成型工藝中復(fù)合材料密度是1.06g/cm3,而壓縮成型工藝制備的復(fù)合材料密度是0.98g/cm3。壓縮成型工藝制備的復(fù)合材料密度低表明此孔隙度大,也就是說(shuō)木纖維和聚丙烯之間的粘著力和相互作用力小。從這兩個(gè)工藝制備木纖維聚丙烯復(fù)合材料的機(jī)械力學(xué)也能推測(cè)出這樣的結(jié)果。
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