（浙江選考）2018年高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí) 提升訓(xùn)練31 有機(jī)合成綜合分析（第32題）

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1、 提升訓(xùn)練31　有機(jī)合成綜合分析(第32題) 1.有兩種新型的應(yīng)用于液晶和醫(yī)藥的材料W和Z,可用以下路線合成。 已知以下信息: ① ②1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ③(易被氧化) 請(qǐng)回答下列問題: (1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　。? (2)下列有關(guān)說法正確的是　　　　。(填字母)? A.化合物B中所有碳原子不在同一個(gè)平面上 B.化合物W的分子式為C11H16N C.化合物Z的合成過程中,D→E步驟為了保護(hù)氨基 D.1 mol的F最多可以和4 mol H2反應(yīng) (3)C+D→W的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　

2、　　　　　　　　　　　　。? (4)寫出同時(shí)符合下列條件的Z的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:　　　　　　　。? ①遇FeCl3溶液顯紫色; ②紅外光譜檢測表明分子中含有結(jié)構(gòu); ③1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 (5)設(shè)計(jì)→D合成路線(用流程圖表示,乙烯原料必用,其他無機(jī)試劑及溶劑任選)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3) 2.某研究小組以環(huán)氧乙烷和布洛芬為主要原料,按下列路線合成藥物布洛芬酰甘氨酸鈉。 已知:(1)RCOOHRCOC1RCOOR' (2)R-ClR

3、-NH2R-NH2·HC1R'CONHR 請(qǐng)回答: (1)寫出化合物的結(jié)構(gòu)簡式:B　　　　　　;D　　　　　　。? (2)下列說法不正確的是　　　　。? A.轉(zhuǎn)化為A為氧化反應(yīng) B.RCOOH與SOCl2反應(yīng)的產(chǎn)物中有SO2和HC1 C.化合物B能發(fā)生縮聚反應(yīng) D.布洛芬酰甘氨酸鈉的分子式為C15H19NO3Na (3)寫出同時(shí)符合下列條件的布洛芬的所有同分異構(gòu)體　　　　　　　　。? ①紅外光譜表明分子中含有酯基,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)能與NaOH溶液1∶2反應(yīng),也能發(fā)生銀鏡反應(yīng); ②1H-NMR譜顯示分子中有三個(gè)相同甲基,且苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子。 (4)寫出F→布洛芬酰甘氨

4、酸鈉的化學(xué)方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (5)利用題給信息,設(shè)計(jì)以為原料制備的合成路線(用流程圖表示;無機(jī)試劑任選)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? 3.某研究小組以對(duì)氨基水楊酸和乙炔為主要原料,按下列路線合成便秘治療藥物——琥珀酸普卡必利。 已知:①化合物B中含有羥基; ②+ 請(qǐng)回答: (1)下列說法不正確的是　　　　　。? A.對(duì)氨基水楊酸能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物 B.化合物B能發(fā)生氧化反應(yīng),不能發(fā)生還原反應(yīng) C.化合物C能形成內(nèi)鹽 D.化合物F能與NaHCO3溶液反應(yīng) (2)化合

5、物B的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　。? (3)C+D→E的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (4)寫出同時(shí)符合下列條件的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　　　　　。? ①分子中含有硝基且直接連在苯環(huán)上 ②1H-NMR譜顯示苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 ③不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) (5)設(shè)計(jì)以乙炔和甲醛為原料制備化合物F的合成路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? 4.化合物G()有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路徑如圖。1H-NMR譜顯示C結(jié)構(gòu)中只有一種化

6、學(xué)環(huán)境的氫,且不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。D的組成為C8H10。 已知:①R1CHO+ ②RNH2++H2O (1)由A生成B的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (2)C的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　　。? (3)由D生成E的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (4)寫出同時(shí)符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　　　。? ①紅外光譜顯示分子中含有苯環(huán); ②1H-NMR譜顯示有4組峰,且面積比為6∶2∶2∶1 (5)設(shè)計(jì)由苯及2-丙醇合成N-異丙基苯胺()的合成路線(流程圖表示,無機(jī)試劑任選)　　　　　　　　　　　　

7、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? 5.為合成藥物中間體X、Y,合成路線如下: 已知:易被氧化。 請(qǐng)回答: (1)寫出D的結(jié)構(gòu)簡式:　　　　　　。? (2)寫出A→B的化學(xué)反應(yīng)方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (3)合成過程中A→D的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (4)下列說法不正確的是　　　　。? A.COCl2的分子中四個(gè)原子在同一平面,而E分子中原子不可能在同一平面 B.1 mol X最多可以與4 mol NaOH反應(yīng) C.D→X與D→Y的反應(yīng)類型相同 D.Y是芳香族化合物,分子中含2個(gè)手性碳原子

8、 (5)寫出符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體　　　　　　　　。? ①能發(fā)生銀鏡反應(yīng); ②含有-NH2; ③含有苯環(huán),苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 (6)設(shè)計(jì)從苯制備化合物E的合成路線　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。(用流程圖表示,無機(jī)試劑自選)? 6.G(異戊酸薄荷醇酯)是一種治療心臟病的藥物。其合成線路如下: 已知:①RCH2CH2CHO ②A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),K是高分子化合物 ③+ 請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻? (1)F中官能團(tuán)名稱　　　　　　　,A到B的反應(yīng)類型　　　　　　　。? (2)寫出C和F反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式　　

9、　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (3)下列說法正確的是　　　　。? A.有機(jī)物G的分子式為C15H28O2 B.有機(jī)物A能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2 C.有機(jī)物C不能與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀 D.有機(jī)物D生成K的反應(yīng)為縮聚反應(yīng) (4)某芳香族化合物X是B的同分異構(gòu)體,X分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其對(duì)應(yīng)的個(gè)數(shù)比為9∶2∶2∶1,寫出該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　　。? (5)正戊酸的化學(xué)式為CH3(CH2)3COOH,可用作香料、橡膠促進(jìn)劑等,寫出以正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)為原料制備正戊酸的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)?！　　　　　　?/p>

10、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? 參考答案 提升訓(xùn)練31　有機(jī)合成綜合分析(第32題) 1.(1)　(2)C (3)+ (4)　　 (5) 【解析】1 mol B經(jīng)題述反應(yīng)可生成2 mol C,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明B分子中碳碳雙鍵兩側(cè)對(duì)稱,根據(jù)A的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為,則A為(CH3)2CHCCl(CH3)2,C的結(jié)構(gòu)簡式為;根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡式可知D的結(jié)構(gòu)簡式為,與C發(fā)生反應(yīng)生成W。根據(jù)E的氧化產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為。F水解生成Z,則F的結(jié)構(gòu)簡式為。 2.(1)　　(2)D (3)、 (4) +CH3OH (5) 【解

11、析】氧化得到的A為ClCH2COOH,ClCH2COOH與NH3作用得到的B為H2NCH2COOH,H2NCH2COOH再與SOCl2作用生成的C為,再與CH3OH作用得到的D為;與SOCl2作用生成的E為 ,E與D作用生成的F為 ,F再在NaOH溶液中水解可得布洛芬酰甘氨酸鈉。(1)B為H2NCH2COOH,D為。 (2)A.經(jīng)催化氧化為轉(zhuǎn)化為ClCH2COOH,反應(yīng)類型為氧化反應(yīng),故A正確;B.RCOOH與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng),所得產(chǎn)物為RCOCl、SO2和HCl,故B正確;C.化合物B為氨基酸,一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng),故B正確;D.布洛芬酰甘氨酸鈉的分子式為C15H20NO3N

12、a,故D錯(cuò)誤;答案為D。 (3)①紅外光譜表明分子中含有酯基,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)能與NaOH溶液1∶2反應(yīng),也能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明苯環(huán)上直接連接;②譜顯示分子中有三個(gè)相同甲基,說明同一碳原子上連接三個(gè)甲基;苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,因苯環(huán)上不可能只有對(duì)位有兩個(gè)不同的取代基,可以保證對(duì)稱位置上的氫原子環(huán)境相同,滿足條件的同分異構(gòu)體有、。 3.(1)B　(2) (3) (4)、、、 (5) HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH 【解析】由琥珀酸普卡必利的結(jié)構(gòu)簡式可知,F的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH2CH2COOH,E是由C和D合成,結(jié)合C、D的分子式,可知D為,C為。由

13、氨基水楊酸與甲醇在濃硫酸作用下生成A,A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與(CH3CO)2O生成B,則B的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)A項(xiàng),對(duì)氨基水楊酸含有羥基、羧基、氨基,能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物,正確;B項(xiàng),化合物B中含有羥基、苯環(huán),羥基能發(fā)生氧化反應(yīng),苯環(huán)能發(fā)生還原反應(yīng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),化合物C的結(jié)構(gòu)中含有氨基和羧基,可以反應(yīng)生成內(nèi)鹽,正確;D項(xiàng),化合物F中含有羧基,能與NaHCO3溶液反應(yīng),正確。 4.(1)+NaOH+NaCl+H2O (2) (3) +HNO3 (4)、、 (5) 【解析】根據(jù)流程圖可知,A的分子式為C6H13Cl,A為己烷的一氯代物,在氫氧化鈉乙醇溶液、加熱條件下發(fā)生消

14、去反應(yīng)得到B,1 mol B發(fā)生已知信息①中氧化反應(yīng)生成2 mol C,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),結(jié)構(gòu)中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫,則B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴,且不飽和碳原子上沒有H原子,則B為,C為,采用逆推可知A為(CH3)2CHCCl(CH3)2,D的組成為C8H10,根據(jù)G的結(jié)構(gòu)可知,D屬于單取代芳烴,D為乙苯,D在濃硫酸催化條件下與硝酸發(fā)生乙基對(duì)位的取代反應(yīng)生成E,E為,由F的分子式可知,E中硝基被還原為-NH2,則F為,C與F發(fā)生信息②中反應(yīng),分子間脫去1分子水形成NC雙鍵得到G()。 (1)根據(jù)上述推斷可知A與NaOH的乙醇溶液在加熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng)得到B,反應(yīng)的化學(xué)方程式為: +NaOH+Na

15、Cl+H2O。 (2)根據(jù)上述推斷,C的結(jié)構(gòu)簡式為。 (3)D為乙苯,D與濃硝酸在濃硫酸存在下加熱發(fā)生對(duì)位上的取代反應(yīng)得到E,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+HNO3。 (4)根據(jù)上述分析,F為,F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體一共還有19種,其中核磁共振氫譜中有4組峰,且面積比為6∶2∶2∶1的有:、、。 (5)由苯與2-丙醇合成N-異丙基苯胺,設(shè)計(jì)思路為:苯與濃硝酸在濃硫酸存在下加熱50 ℃~60 ℃時(shí)發(fā)生硝化反應(yīng)得到硝基苯,硝基苯在Fe和稀HCl作用下被還原為苯胺;丙醇在銅催化下與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成丙酮,苯胺與丙酮在一定條件下發(fā)生反應(yīng)得到,與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),被還原為N-異丙基苯胺,則合

16、成路線為: 。 5.(1) (2)+(CH3CO)2O (3)保護(hù)氨基同時(shí)氧化甲基 (4)D (5)、、、、、 (6) 【解析】A→B是取代反應(yīng),生成物B為,B與酸性高錳酸鉀反應(yīng)時(shí),苯環(huán)上的甲基被氧化生成,得到的C是,C水解生成的D是。(1)D是。(2)A→B是取代反應(yīng),另一生成物為CH3COOH,即+(CH3CO)2O。(3)A→D的流程中,A→B反應(yīng)的—NH2在C→D的步驟中又重新生成,縱觀反應(yīng)流程發(fā)現(xiàn),B→C的過程中—NH2能夠被酸性高錳酸鉀氧化,所以A→D的目的是氧化苯環(huán)上的得到但是又保護(hù)了不被氧化。(4)COCl2分子中C采用sp2雜化,所以分子中四個(gè)原子共面,E

17、分子中C原子采用sp3雜化,分子中原子不可能在同一平面,A描述正確;X分子中含有兩個(gè)—COOH,一個(gè),所以1 mol X最多反應(yīng)4 mol NaOH,B描述正確;D→X屬于取代反應(yīng),D→Y也屬于取代反應(yīng),C描述正確;手性碳原子連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán),Y中沒有符合該條件的碳原子,即Y分子中沒有手性碳原子,D描述錯(cuò)誤。(5)B的分子式是為C9H11NO,結(jié)構(gòu)為,不飽和度為5。由已知條件可以知道分子中存在、和苯環(huán),此外還有兩個(gè)C原子,分子中無其他不飽和鍵。由于苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以這兩個(gè)取代基不同且位于苯環(huán)對(duì)位。綜上所述,連接在苯環(huán)對(duì)位的兩個(gè)基團(tuán)可能是與(2種

18、結(jié)構(gòu))、與、(2種結(jié)構(gòu))與、與幾種情況。即、、、、、。(6)從苯合成環(huán)己酮,首先需要引入官能團(tuán),由于不能直接引入—OH,比較合適的方法是進(jìn)行溴代反應(yīng)引入Br原子,還原苯環(huán)后再轉(zhuǎn)換成—OH,進(jìn)一步氧化成羰基。 6.(1)羧基　加成反應(yīng) (2)(CH3)2CHCH2COOH++H2O (3)AC (4)　 (5)CH3(CH2)2CH2OHCH3(CH2)3CHO CH3(CH2)3COOH 【解析】由G的結(jié)構(gòu)可知,C、F發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,C、F分別為、(CH3)2CHCH2COOH中的一種,A分子式為C7H8O,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),則說明A中含有酚羥基和甲基,根據(jù)G的

19、結(jié)構(gòu)簡式可以看出A為,A與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成B為,B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C為,則F為(CH3)2CHCH2COOH,結(jié)合反應(yīng)信息,逆推可知E為(CH3)2CHCH2CHO,D為。 (1)(CH3)2CHCH2COOH中官能團(tuán)名稱為羧基,與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成B:。 (2)和(CH3)2CHCH2COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成的化學(xué)方程式為+H2O。 (3)A.有機(jī)物的分子式為C15H28O2,故A正確;B.酚的酸性比碳酸弱,有機(jī)物不能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,故B錯(cuò)誤;C.有機(jī)物不具有酚的性質(zhì),不能與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀,故C正確;D.有機(jī)物結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物K,故D錯(cuò)誤,答案為AC。 (4)的同分異構(gòu)體X分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其對(duì)應(yīng)的個(gè)數(shù)比為9∶2∶2∶1,說明有3組相同環(huán)境的甲基、1個(gè)羥基,苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,則兩個(gè)取代基為對(duì)位,且結(jié)構(gòu)可能為,另外如果苯環(huán)上只有一個(gè)取代基則為。 (5)以正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)為原料通過消去、加成及醛的加氫還原可制備正戊酸,其合成路線流程為CH3(CH2)2CH2OHCH3(CH2)3CHOCH3(CH2)3COOH。 11