《無機及分析化學》教材配套PPT課件

《無機及分析化學》教材配套PPT課件,無機及分析化學,無機,分析化學,教材,配套,PPT,課件 第七章第七章重量分析法和沉淀滴定法重量分析法和沉淀滴定法7.1 溶度積原理溶度積原理7.2 溶度積規(guī)則及其應(yīng)用溶度積規(guī)則及其應(yīng)用7.3 影響沉淀純度的因素和沉淀條件的選擇影響沉淀純度的因素和沉淀條件的選擇7.4 重量分析法簡述重量分析法簡述7.5 沉淀滴定法沉淀滴定法 學習要求1.掌握溶度積的概念、溶度積與溶解度的換算。2.了 解 影 響 沉 淀 溶 解 平 衡 的 因 素，利 用 溶 度 積 原理判斷沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有關(guān)計算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要應(yīng)用。5.了解重量分析法的基本原理和主要步驟。6.熟悉重量分析法結(jié)果計算的方法。7.1溶度積原理溶度積原理7.1.1 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)難溶電解質(zhì)在水中會發(fā)生一定程度的溶解，當達到飽和溶液時，未溶解的電解質(zhì)固體與溶液中的離子建立起動態(tài)平衡，這種狀態(tài)稱之為難溶電解質(zhì)的溶解沉淀平衡。例如，將難溶電解質(zhì)AgCl固體放入水中，當溶解和沉淀的速度相等時，就建立了AgCl固體和溶液中的Ag+和Cl-之間的動態(tài)平衡，這是一種多相平衡,它可表示為：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)該反應(yīng)的標準平衡常數(shù)為:Kc(Ag+)c(Cl-)一般的難溶電解質(zhì)的溶解沉淀平衡可表示為:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)KSPc()nc(Bn-)m 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)KSP KSP值的大小反映了難溶電解質(zhì)的溶解程度。其值與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。7.1.2溶度積和溶解度的關(guān)系溶度積和溶解度的關(guān)系 由溶解度求算溶度積時，先要把溶解度換算成物質(zhì)的量濃度。例7-1 氯化銀在25時溶解度為0.000192g100gH2O，求它的溶度積常數(shù)。解：因為AgCl飽和溶液極稀，可以認為1gH2O的體積和質(zhì)量與1mLAgCl溶液的體積和質(zhì)量相同，所以在lLAgCl飽和溶液中含有AgCl0.00192g，AgCl的摩爾質(zhì)量為143.4gmol-1,將溶解度用物質(zhì)的量濃度為表示為：溶解的AgCl完全電離，故c(Ag+)=c(Cl-)1.3410-5molL-1，所以 KSP(AgCl)c(Ag+)c(Cl-)=(1.34l0-5)21.810-10例7-2 在25時，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,試計算Ag2CrO4的KSP。解：由Ag2CrO4的溶解平衡Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡時濃度/mol.L-12S S可得 KSP=c(Ag+)2c(CrO42-)=(2S)2S=4S3=4(6.5410-5)3=1.1210-12例7-3 在25C時AgBr的KSP=5.3510-13，試計算AgBr的溶解度(以物質(zhì)的量濃度表示)解：溴化銀的溶解平衡為:AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)設(shè)AgBr的溶解度為S，則c（Ag+）c(Br-)S得KSP=c(Ag+)c(Br-)S S5.351O-13所以即AgBr的溶解度為7.3110-7molL-1注意注意：溶解度與溶度積進行相互換算是有條件的。（1）難溶電解質(zhì)的離子在溶液中應(yīng)不發(fā)生水解、聚合、配位等反應(yīng)。（2）難溶電解質(zhì)要一步完全電離。對同類型的難溶電解質(zhì)，可用溶度積Ksp的大小來比較溶解度s的大小。但不同類型的難溶電解質(zhì)則不宜直接用溶度積Ksp的大小來比較溶解度s的大小。如 CaCO3AgClAg2CrO4Ksp8.710-91.5610-10910-12S9.410-51.2510-51.3110-4溶解度的比較溶解度的比較7.2溶度積規(guī)則及其應(yīng)用溶度積規(guī)則及其應(yīng)用7.2.1 溶度積規(guī)則AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)KSPc()nc(Bn-)mQi=c(Am+)nc(Bn-)mKSP與Qi 的意義：KSP表示難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡時飽和溶液中離子濃度的乘積。在一定溫度下KSP為一常數(shù)。Qi則表示任何情況下離子濃度的乘積，其值不定。溶度積規(guī)則：溶度積規(guī)則：QiKSP時，溶液為過飽和溶液，沉淀析出。QiKSP時，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。QiKSP時，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。例7-4將等體積的410-3mo1L-1的AgNO3和410-3mo1L1K2CrO4混合，有無Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生?已知KSP(Ag2CrO4)1.1210-12。解：等體積混合后,濃度為原來的一半。c(Ag+)=210-3molL-1;c(CrO42-)210-3molL-1Qic2(Ag+)c(CrO42-)(2l0-3)22l0-38l0-9KSP(CrO42-)所以有沉淀析出7.2.2同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)例7-5 已知室溫下BaSO4在純水中的溶解度為1.0510-5molL-1，BaSO4在0.010molL-1Na2SO4溶液中的溶解度比在純水中小多少?已知KSP(BaSO4)1.0710-10解：設(shè)BaSO4在0.010molL-1Na2SO4溶液中的溶解度為xmolL-1，則溶解平衡時：BaSO4(s)Ba2+SO42-平衡時濃度mol.L-1x0.010+x KSP(BaSO4)c（Ba2+）c（SO42-)=x(0.010+x)=1.0710-10因為溶解度x很小，所以0.010+x0.0100.010 x=1.0710-10所以x=1.0710-8(molL-1)計算結(jié)果與BaSO4在純水中的溶解度相比較，溶解度為原來的1.0710-8/1.0010-5,即約為0.0010倍。同離子效應(yīng)同離子效應(yīng):因加入含有相同離子的易溶強電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)溶解度降低的效應(yīng)稱之為同離子效應(yīng)。鹽效應(yīng)鹽效應(yīng):因加入強電解質(zhì)使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的效應(yīng)，稱為鹽效應(yīng)。飽和飽和BaSO4溶液中加入溶液中加入KNO3為例為例 KNO3就完全電離為K+和NO3-離子，結(jié)果使溶液中的離子總數(shù)驟增，由于SO42-和Ba2+離子被眾多的異號離子(K+，NO3-)所包圍，活動性降低，因而Ba2+和SO42-的有效濃度降低。KSP（BaSO4)=(Ba2+)(SO42-)(Ba2+)c(Ba2+)(SO42-)c(SO42-)KNO3加入I,，溫度一定，KSP是常數(shù)，所以c(Ba2+),c(SO42-),BaSO4的溶解度。7.2.3沉淀的溶解沉淀的溶解生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解 通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解生成配合物使沉淀溶解 1.生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解例：在含有固體CaCO3的飽和溶液中加入鹽酸后，體系中存在著下列平衡的移動。CaCO3(s)Ca2+CO32-+HClCl-+H+HCO3-+H+=H2CO3CO2+H2O例如ZnS的酸溶解：ZnS（s）Zn2+S2-+HClCl-+H+HS-+H+=H2S在飽和H2S溶液中（H2S的濃度為0.1molL-1）S2-和H+濃度的關(guān)系是：c2(H+)c(S2-)=Ka,1Ka,2c(H2S)=1.110-71.2510-130.1=1.410-21例7-6 要使0.1molFeS完全溶于1L鹽酸中,求所需鹽酸的最低濃度。解：當0.1molFeS完全溶于1L鹽酸時,c(Fe2+)=0.1molL-1,c(H2S)=0.1molL-1 KSP(FeS)=c(Fe2+)c(S2-)根據(jù)生成H2S時消耗掉0.2mol鹽酸,故所需的鹽酸的最初濃度為0.03+0.2=0.23molL-1。難溶的金屬氫氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸：M(OH)n+nH+Mn+nH2O室溫時，Kw=10-14，而一般MOH的KSP大于10-14（即Kw），M(OH)2 的KSP大于10-28(即Kw2),M(OH)3的KSP大于10-42（即Kw3），所以反應(yīng)平衡常數(shù)都大于1,表明金屬氫氧化物一般都能溶于強酸。2.通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解如CuS(KSP為1.2710-36)溶于硝酸。CuS(s)Cu2+S2-+HNO3S+NO+H2OHgS(KSP為6.4410-53)需用王水來溶解。3HgS+2HNO3+12HCl3H2HgCl4+3S+2NO+4H2O3.生成配合物使沉淀溶解生成配合物使沉淀溶解例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。AgCl(s)Ag+Cl-+2NH3Ag（NH3）2+使QiKSP，則固體AgCl開始溶解。難溶鹵化物還可以與過量的鹵素離子形成配離子而溶解。AgI+I-AgI2-PbI2+2I-PbI42-HgI2+2I-HgI42-CuI+I-CuI2-7.2.4分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化1.分步沉淀分步沉淀溶液中同時存在著幾種離子。當加入某種沉淀劑時，沉淀是按照一定的先后次序進行，這種先后沉淀的現(xiàn)象，稱為分步沉淀。例:在濃度均為0.010molL-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3試劑，開始只生成黃色的AgI沉淀,加入到一定量的AgNO3時，才出現(xiàn)白色的AgCl沉淀。開始生成AgI和AgCl沉淀時所需要的Ag+離子濃度分別是：計算結(jié)果表明，沉淀I-所需Ag+濃度比沉淀Cl-所需Ag+濃度小得多，所以AgI先沉淀。當Ag+濃度剛超過1.810-8molL-1時、AgC1開始沉淀，此時溶液中存在的I-濃度為可以認為，當AgCl開始沉淀時，I-已經(jīng)沉淀完全。如果我們能適當?shù)乜刂品磻?yīng)條件，就可使Cl-和I-分離。例7-7 在1.0molL-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+雜質(zhì)。問應(yīng)如何控制pH值，才能達到除去Fe3+雜質(zhì)的目的?KSPCo(OH)2=1.09l0-15，KSPFe(OH)3=2.6410-39解：使Fe3+定量沉淀完全時的pH值：Fe(OH)3(s)=Fe3+3OH-KSPFe(OH)3=c(Fe3+)c3(OH-)molL-1pH14-(-log1.3810-11)3.14 控制溶液的pH值，就可以使不同的金屬硫化物在適當?shù)臈l件下分步沉淀出來。例7-8 某溶液中Zn2+和Mn2+的濃度都為0.10molL-1,向溶液中通入H2S氣體,使溶液中的H2S始終處于飽和狀態(tài),溶液pH應(yīng)控制在什么范圍可以使這兩種離子完全分離?解:根據(jù)KSP(ZnS)=2.9310-25,KSP(MnS)=4.6510-14可知,ZnS比較容易生成沉淀。先計算Zn2+沉淀完全時，即c(Zn2)1.010-6molL-1時的c(S2-)和c(H+)。根據(jù)(7-3)式,可知此時pH=1.16然后計算Mn2+開始沉淀時的pH pH=4.26因此只要將pH控制在1.16-4.26之間，就能使ZnS沉淀完全，而Mn2+沉淀又沒有產(chǎn)生，從而實現(xiàn)Zn2+和Mn2+的分離。2沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化一種沉淀可以向更難溶的沉淀轉(zhuǎn)化，如 PbCl2+2I-=PbI2+2Cl-白 黃Ksp(PbCl2)=1.610-5 Ksp(PbI2)=1.3910-8 鍋爐中的鍋垢主要成分為CaSO4,CaSO4不溶于酸，難以除去。若用Na2CO3溶液處理，可轉(zhuǎn)化為疏松的、溶于酸的CaCO3，便于清除鍋垢。例例7-9 1L 0.1molL-1的的Na2CO3可使多少克可使多少克CaSO4轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化成化成CaCO3?解:設(shè)平衡時c(SO42-)=x沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)為：CaSO4(s)+CO32-=CaCO3(s)+SO42-平衡時濃度/molL-10.1-xx反應(yīng)的平衡常數(shù)為：解得x=0.10,即c(SO42-)=0.10molL-1故轉(zhuǎn)化掉的CaSO4的質(zhì)量為136.1410.1=13.6(g)7.3重量分析法簡述重量分析法簡述7.3.1 重量分析法概述 重量分析法:是根據(jù)生成物的重量來確定被測組分含量的方法。沉淀法重量分析法氣化法電解法 7.3.2 沉淀重量法對沉淀的要求重量分析法的一般分析步驟:(1)稱樣；(2)樣品溶解，配成稀溶液；(3)加入適當?shù)某恋韯?，使被測組分沉淀析出（所得沉淀稱為沉淀形式）；(4)沉淀過濾、洗滌；(5)烘干或灼燒之后，轉(zhuǎn)化成稱量形式，然后稱量；(6)計算被測組分的含量。沉淀形式與稱量形式可能相同，也可能不同。過濾、洗滌 800灼燒SO42-+BaCl2 BaSO4 BaSO4 過濾、洗滌800灼燒Al3+3NH3H2OAl(OH)3Al2O3試液 沉淀形式 稱量形式重量分析中對沉淀形式的要求：重量分析中對沉淀形式的要求：沉淀的溶解度要小;沉淀形式要便于過濾和洗滌；沉淀力求純凈，避免混雜沉淀劑或其他雜質(zhì)；沉淀應(yīng)容易全部轉(zhuǎn)化為稱量形式。重量分析中對稱量形式的要求：重量分析中對稱量形式的要求：稱量形式必須有確定的化學組成;稱量形式必須穩(wěn)定，不受空氣中水分、二氧化碳和氧氣等的影響；稱量形式的相對分子質(zhì)量要大。沉淀劑的選擇：沉淀劑的選擇：（1）易揮發(fā)，烘干或灼燒時，可從沉淀中除去（2）較高的選擇性，最好只能與被測組分生成沉淀，而與其他組分不起作用（3）有機沉淀劑好。沉淀的溶解度小、稱量形式的相對分子質(zhì)量大、過量的沉淀劑易除去、特效性。過量的沉淀劑，降低沉淀的溶解度（同離子效應(yīng)）。但由于鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)等，溶解度增大。不能太多。過量50-100%（揮發(fā)性沉淀劑），20-30%（非揮發(fā)性沉淀劑）。7.4影響影響沉淀純度的因素和沉淀條件的選擇沉淀純度的因素和沉淀條件的選擇7.4.1影響影響沉淀純度的因素沉淀純度的因素1.沉淀的分類晶形沉淀，如BaSO4（顆粒直徑0.1-1m）沉淀無定形沉淀，如Fe2O3xH2O（顆粒直徑僅為0.02m）凝乳狀沉淀:介于上兩者之間2.沉淀的形成 成核 長大 晶形沉淀構(gòu)晶離子 晶核 沉淀微粒 無定形沉淀3沉淀的純度雜質(zhì)主要由共沉淀、后沉淀等形式混入。共沉淀共沉淀：在一定操作條件下，某些物質(zhì)本身并不能單獨析出沉淀，當溶液中一種物質(zhì)形成沉淀時，它便隨同生成的沉淀一起析出。BaCl2BaSO4H2SO4Fe3+與Ba2+發(fā)生了共沉淀FeCl3Fe2(SO4)3 發(fā)生共沉淀現(xiàn)象的原因：發(fā)生共沉淀現(xiàn)象的原因：表面吸附引起的共沉淀包藏引起的共沉淀生成混晶引起的共沉淀 共沉淀表面吸附引起的共沉淀表面吸附引起的共沉淀例如，用過量的BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3的Na2SO4溶液中。得到BaSO4 ，Ba2+是組成沉淀晶格的離子，將優(yōu)先被吸附。反離子有NO3-和C1-，因Ba(NO3)2比BaCl2溶解度小，所以優(yōu)先吸附NO3-。故BaSO4沉淀表面吸附了雜質(zhì)Ba(NO3)2。沉淀對雜質(zhì)離子的吸附具有選擇性沉淀對雜質(zhì)離子的吸附具有選擇性（1）作為反離子，如果各種離子的濃度相同，則優(yōu)先吸附那些與構(gòu)晶離子形成溶解度最小或離解度最小的化合物的離子；（2）離子的價數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。包藏引起的共沉淀包藏引起的共沉淀在沉淀過程中，如果沉淀生長太快，表面吸附的雜質(zhì)還來不及離開沉淀表面就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部。這種因為吸附而留在沉淀內(nèi)部的共沉淀現(xiàn)象稱作包藏(occlusion)。包藏在晶體內(nèi)部的雜質(zhì)不能用洗滌方法除去，應(yīng)通過沉淀的陳化的方法予以減少。生成混晶引起的共沉淀生成混晶引起的共沉淀每種晶形沉淀都具有一定的晶體結(jié)構(gòu)，如果溶液中雜質(zhì)離子與沉淀的構(gòu)晶離子半徑相近、晶體結(jié)構(gòu)相似時，則它們能形成混晶體。例如：用SO42-沉淀Ba2+時，溶液中有Pb2+。SO42-+Ba2+BaSO4(Pb2+)(Pb2+)故Pb2+將進入BaSO4的晶格而成為混晶(mixedcrystal)析出，使BaSO4沉淀帶有Pb2+雜質(zhì)。后沉淀后沉淀指一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是形成過飽和溶液而不單獨沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后，它隨后也沉淀下來了。例如，在Mg2+存在下沉淀CaC2O4時，鎂由于形成草酸鹽過飽和溶液而不沉淀。如果把草酸鈣沉淀立即過濾，只發(fā)現(xiàn)有少量鎂的表面吸附，若把含有鎂的母液與草酸鈣沉淀長時間共熱，則草酸鎂的后沉淀量會顯著增多。4提高沉淀純度的方法提高沉淀純度的方法選擇適當?shù)姆治霾襟E；改變雜質(zhì)離子的存在形式；再沉淀；選用合適沉淀劑；選擇適當?shù)某恋項l件。7.4.2沉淀條件的選擇沉淀條件的選擇1、晶形沉淀的沉淀條件稀溶液熱溶液慢慢加入沉淀劑攪拌陳化 濃溶液熱溶液加入沉淀劑的速度稍快加電解質(zhì)不必陳化 2無定形沉淀的沉淀條件均相沉淀法：通過緩慢的化學反應(yīng)過程，逐步、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個溶液中均勻緩慢地形成，因而生成的沉淀顆粒較大，結(jié)構(gòu)緊密、純凈而易過濾。在酸性含Ca2+的試液中加入過量的草酸，利用尿素水解產(chǎn)生的NH3逐漸提高溶液的pH，使CaC2O4均勻緩慢地形成。7.4.3 沉淀重量法的計算沉淀重量法的計算例如:測定鋇時得到BaSO4沉淀0.5051g，可以利用下列比例式求得Ba2+離子的重量。過濾、洗滌800灼燒SO42-+Ba2+BaSO4BaSO4137.4233.4x0.5051換算因數(shù)：換算因數(shù)：例如，將Fe2O3換算成Fe3O4。換算因數(shù)=它是換算形式的相對分子質(zhì)量與已知形式相對分子質(zhì)量之比。表示換算因數(shù)時，分子或分母必須乘上適當?shù)南禂?shù)，以使分子、分母中主要元素的原子數(shù)相等。例7-10欲測定不純明礬KAl(SO4)212H2O中的Al的含量，并以Al2O3為稱量形式，需稱明礬多少克？解：Al(OH)3是膠狀沉淀，應(yīng)產(chǎn)生0.1gAl2O3為宜。明礬重為：若明礬的純度約為90%，則稱樣量應(yīng)為0.990%1（g）。7.5 沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進行滴定的方法；沉淀滴定法的反應(yīng)必需滿足的要求:（1）反應(yīng)迅速，不易形成過飽和溶液；（2）沉淀的溶解度要很小，沉淀才能完全；（3）有確定終點的簡單方法；（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不致于引起顯著的誤差。目前應(yīng)用較廣的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng):Ag+Cl-=AgClAg+SCN-=AgSCN利用生成難溶銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法。銀量法可以測定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，還可以測定經(jīng)過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機氯化物。沉淀滴定法的關(guān)鍵問題是正確確定終點。7.5.1莫爾法莫爾法莫爾(Mohr)法鉻酸鉀為指示劑Ag+Cl-=AgCl（白色）KSP=1.810-10Ag+CrO42-=Ag2CrO4(磚紅色）KSP=1.110-12在中性或弱堿性溶液中，用硝酸銀標準溶液直接滴定Cl-(或Br-)。出現(xiàn)磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點的到達。1指示劑的用量指示劑的用量以硝酸銀溶液滴定Cl-為例若要AgCI沉淀生成的同時也出現(xiàn)Ag2CrO4磚紅色沉淀，所需CrO42-濃度則為終點時控制在c(K2CrO4)=510-3molL-1為宜。2莫爾法的滴定條件莫爾法的滴定條件滴定應(yīng)在中性或弱堿性(pH=6.510.5)介質(zhì)中進行。若溶液為酸性時,則Ag2CrO4將溶解。2Ag2CrO4+2H+4Ag+2HCrO4-4Ag+Cr2O72-+H2O如果溶液堿性太強，則析出Ag2O沉淀，2Ag+2OH-=Ag2O+H2O莫爾法的選擇性較差，如Ba2+、pb2+、Hg2+等陽離子及PO42-、AsO43-、S2-、C2O42-等陰離子均干擾測定。滴定液中不應(yīng)含有氨，因為易生成Ag(NH3)2+配離子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。能測定C1-、Br-，在測定過程中耍劇烈搖動；但不能測定I-和SCN-，因為AgI或AgSCN沉淀強烈吸附I-或SCN-，致使終點過早出現(xiàn)。不能用C1-滴定Ag+，因為Ag2CrO4轉(zhuǎn)化成AgCl很慢。7.5.2佛爾哈德法佛爾哈德法(Volhard)佛爾哈德法鐵銨礬NH4Fe(SO4)212H2O作指示劑1直接滴定法測Ag+Ag+SCN-AgSCN（白色）KSP=1.810-10Fe3+SCN-=Fe(SCN)2+（紅色）K穩(wěn)=200稍過量的SCN-與Fe3+生成紅色的Fe(SCN)2+，指示終點的到達。Ag+Cl-AgClAg+SCN-=AgSCNFe3+SCN-=Fe(SCN)2+含有鹵素離子或SCN-的溶液中，加入一定量過量的AgNO3標準溶液，使鹵素離子或SCN-生成銀鹽沉淀，然后以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標準溶液滴定過量的AgNO3。2返滴定法用此法測Cl-時：（1）終點的判斷會遇到困難。（2）產(chǎn)生較大的誤差。在臨近化學計量點時，加入的NH4SCN將和AgCl發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：AgCl+SCN-AgSCN+Cl-減小誤差的方法：AgCl沉淀濾去。滴加NH4SCN標準溶液前加入硝基苯。測定碘化物時：指示劑應(yīng)在加入過量AgNO3后才能加入，否則將發(fā)生下列反應(yīng)，產(chǎn)生誤差。2Fe3+2I-=2Fe2+I2應(yīng)用佛爾哈德法時還應(yīng)注意：應(yīng)當在酸性介質(zhì)中進行,用硝酸來控制酸度，使c（H+）=0.21.0mol.L-1。強氧化劑、氮的低價氧化物、汞鹽等能與SCN-起反應(yīng)，干擾測定，必須預先除去。7.5.3法揚司法法揚司法(Fajans)法楊司法用吸附指示劑來確定終點。吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中容易被帶正電荷的膠狀沉淀所吸附，吸附后其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而引起顏色變化，從而指示滴定終點的到達。例如，用AgNO3標準溶液滴定C1-時，常用熒光黃作吸附指示劑。C1-過量時AgClCl-+FIn-(黃綠色)Ag+過量時AgClAg+FIn-AgClAg+FIn-(粉紅色)表7-1 常用吸附指示劑指示劑被測離子滴定劑滴定條件(pH)熒光黃Cl-,Br-,I-AgNO3710二氯熒光黃Cl-,Br-,I-AgNO3410曙紅SCN-,Br-,I-AgNO3210溴甲酚綠SCN-Ba2+,Cl-45使用吸附指示劑時要注意注意以下幾點：應(yīng)盡量使沉淀的比表面大一些。溶液的酸度要適當。溶液的濃度不能太稀，否則沉淀很少。滴定不能在直接陽光照射下進行。指示劑的吸附能力要適當，不要過大或過小。