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1、單擊此處編輯母版標題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,*,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,*,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,2024/11/19,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向2023/9/25聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā),1,聚酰亞胺的發(fā)展歷史,美國杜邦公司在1965年開發(fā)成功聚酰亞胺Kapont薄膜和Pyre ML清漆。隨后開發(fā)了模塑料Vespel。,日本Kaneka公司1983年開發(fā)了薄膜Apical。,日本宇部興產(chǎn)開發(fā)了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年Upilex R,1984年Upilex S上市。,1982年GE公司開發(fā)了熱塑性聚醚亞胺Ulte
2、m。,80年代末日本三井化學(xué)開發(fā)了熱塑性PI模塑料Aurum。,2006年日本三菱瓦斯開發(fā)了無色透明PI薄膜Neoprim。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的發(fā)展歷史美國杜邦公司在1965年開發(fā)成功聚酰亞胺K,2,聚酰亞胺國內(nèi)發(fā)展的歷史,我國1962年開始聚酰亞胺的研究,1963年成功開發(fā)了聚酰亞胺清漆。1966年薄膜,模塑料和膠粘劑相繼開發(fā)成功,在80年代中期開始產(chǎn)業(yè)化。2005年開始雙向拉伸工藝薄膜產(chǎn)業(yè)化。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺國內(nèi)發(fā)展的歷史 我國1962年開始聚酰亞胺的研究,3,聚酰亞胺受注目的原因,具有優(yōu)良的綜合性能。,在合成方面可以采用多種方法。,可以采用多種加工方
3、法。,應(yīng)用領(lǐng)域很廣泛。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺受注目的原因具有優(yōu)良的綜合性能。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展,4,在中國PI領(lǐng)域發(fā)表的專利和論文,1985-2007年間PI的專利申請數(shù)如圖所示,2000年后急劇上升,2005年超過250件。其中中國占55%,日本占27%,美國占10%,韓國占5%,法國占2%,德國占1%。論文數(shù)2002年后明顯增加,2006年達到730件。,主要原因是微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,在中國PI領(lǐng)域發(fā)表的專利和論文 1985-2007年間P,5,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,6,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)
4、展動向,7,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,8,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,9,聚酰亞胺的特點,耐高低溫,機械性能優(yōu)良,耐輻射,耐溶劑性,阻燃性,優(yōu)良的電氣性能,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的特點耐高低溫聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,10,聚酰亞胺的產(chǎn)品,薄膜,模塑料,復(fù)合材料,膠粘劑,涂層,泡沫,纖維,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的產(chǎn)品薄膜聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,11,聚酰亞胺的應(yīng)用領(lǐng)域,航空,航天,電子和電器,微電子,機械,醫(yī)療,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的應(yīng)用領(lǐng)域航空聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,12,聚酰亞胺的產(chǎn)業(yè)鏈,以均苯四甲
5、酸酐(PMDA)和4,4-二氨基二苯醚(ODA)為原料生產(chǎn)聚酰亞胺為例加以說明。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的產(chǎn)業(yè)鏈 以均苯四甲酸酐(PMDA)和4,4-,13,原料出發(fā)至聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)鏈,C10 均四甲苯 PMDA,對氯硝基苯 ODA 聚酰亞胺PI,溶劑 二甲基乙酰胺 DMAc,應(yīng)用領(lǐng)域,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,原料出發(fā)至聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)鏈C10 均四甲苯,14,國外聚酰亞胺主要生產(chǎn)企業(yè),薄膜:杜邦,東麗杜邦,鐘淵化學(xué),,宇部興產(chǎn),韓國SKC/庫隆。,模塑料:杜邦,宇部興產(chǎn),Sabic(GE),(Ultem),三井化學(xué)(Aurum)。,涂層:HD(杜邦和日立化成合資),,Ciba-Gei
6、gy,旭化成,新日鐵,,信越化學(xué)。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國外聚酰亞胺主要生產(chǎn)企業(yè)薄膜:杜邦,東麗杜邦,鐘淵化學(xué),聚,15,國外聚酰亞胺的現(xiàn)狀,主要薄膜產(chǎn)品還是以杜邦,Kaneka,宇部興產(chǎn)幾家大公司為主。近年韓國的SKC和庫隆公司開發(fā)成功PI薄膜后,快速進入國際市場與大公司展開競爭。,模塑料杜邦的Vespel還是主角。宇部興產(chǎn)的Upilmol和三井化學(xué)的Aurum稍有增長。,Sabic買下了GE的Ultem,產(chǎn)量仍在萬噸級。,國外的廠商積極地來中國采購原料單體。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國外聚酰亞胺的現(xiàn)狀主要薄膜產(chǎn)品還是以杜邦,Kaneka,宇部,16,國內(nèi)聚酰亞胺的現(xiàn)狀,原料(單體)
7、,二酐,二胺,聚酰亞胺,薄膜,模塑料,涂層,膠粘劑,纖維,泡沫,重點對單體和薄膜進行說明,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國內(nèi)聚酰亞胺的現(xiàn)狀原料(單體)聚酰亞胺重點對單體和薄膜進行說,17,單體的市場現(xiàn)狀,單體目前的市場概況,PMDA和ODA估算需求各為4000噸左右。,按目前的市場價計算單體的銷售額約在5億RMB以上。,由于微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展,PI在該領(lǐng)域得到廣泛地應(yīng)用。應(yīng)對新的需求,新的PI單體不斷地開發(fā)出來。特種單體的價格在60-150美元/公斤左右,含氟的單體價格更高。,由于國內(nèi)的單體質(zhì)量不斷提高,價格較低,近幾年國外企業(yè)紛紛前來中國采購原料單體。還有國外企業(yè)直接收購國內(nèi)的單體生產(chǎn)企業(yè)或合
8、資。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,單體的市場現(xiàn)狀單體目前的市場概況聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,18,單體開發(fā)的必要和可能性,國際市場的采購轉(zhuǎn)向中國市場。,PI材料在各個高新技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用在擴大。,單體的附加產(chǎn)值高。,為可以進一步開發(fā)高性能PI提供單體。,已經(jīng)具有單體開發(fā)的研發(fā)隊伍。,已經(jīng)具有多年的單體出口的經(jīng)驗。,在國際市場上有一定的聲譽。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,單體開發(fā)的必要和可能性國際市場的采購轉(zhuǎn)向中國市場。聚酰亞胺的,19,單體的種類,二酐:,芳香族:PMDA,BPDA,BTDA,,ODPA,BPADA,6FDA,脂環(huán)族:HPMDA,CBDA,二胺:,芳香族:ODA,MDA,PDA,BAP
9、P,脂環(huán)族:CHDA,HMDA,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,單體的種類二酐:聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,20,均苯四酸二酐PMDA,主要生產(chǎn)商:溧陽龍沙,樂恒化工等。,產(chǎn)量約2000噸,國內(nèi)消費1600噸,400噸外銷。,生產(chǎn)工藝:氣相氧化,升華精制(重結(jié)晶),生產(chǎn)規(guī)模:中型,三廢處理:需要加強,原料均四甲苯:國內(nèi)生產(chǎn)供應(yīng),但是受石油化工影響。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,均苯四酸二酐PMDA主要生產(chǎn)商:溧陽龍沙,樂恒化工等。聚酰亞,21,其他酸酐,BPDA:已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進行生產(chǎn),但是產(chǎn)量仍較低。,BTDA:目前國內(nèi)只有北京一家生產(chǎn),產(chǎn)量和質(zhì)量都有待進一步提高。,ODPA:有數(shù)家企業(yè)進行生產(chǎn),上海
10、市合成樹脂研究所已經(jīng)有10年以上的出口業(yè)績。,BPADA:產(chǎn)量較低。,6FDA:僅有少量生產(chǎn)。,HPMDA:僅有少量生產(chǎn)。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,其他酸酐BPDA:已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進行生產(chǎn),但是產(chǎn)量仍較低。聚,22,PMDA的現(xiàn)狀,固定床空氣氧化工藝,升華精制工藝,醋酐重結(jié)晶工藝,制造商競爭激烈,粉末狀產(chǎn)品易吸潮,不適合管道輸送。,均四甲苯供應(yīng),聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,PMDA的現(xiàn)狀固定床空氣氧化工藝聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,23,BPDA的現(xiàn)狀,氯(溴)代苯酐路線,生產(chǎn)量低,制造商少。,國內(nèi)需求不大,進入國際市場(價格優(yōu)勢),聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BPDA的現(xiàn)狀氯(溴)代苯酐路線聚酰
11、亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,24,BTDA的現(xiàn)狀,制造商很少,產(chǎn)量很低,應(yīng)用有限,氧化工藝(硝酸和空氣),精制工藝存在問題,金屬離子含量偏高,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BTDA的現(xiàn)狀制造商很少聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,25,ODPA的現(xiàn)狀,4NPI和氯(溴)代苯酐二條路線。,4NPI已經(jīng)有供應(yīng)商。,上海市合成樹脂研究所已經(jīng)具有二十多年的生產(chǎn)和十多年的出口實績。石家莊海力也已經(jīng)開始產(chǎn)業(yè)化。,價格和品質(zhì)的競爭將會激勵化。,日本Mannac已經(jīng)從中國進口原料,以降低成本。,新領(lǐng)域的應(yīng)用正在開拓中。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,ODPA的現(xiàn)狀4NPI和氯(溴)代苯酐二條路線。聚酰亞胺的現(xiàn),26,BPADA的現(xiàn)
12、狀,產(chǎn)量低。,價格偏高,應(yīng)用受限制。,目前進入企業(yè)很少。,SABIC(原GE)也開始進入國際市場。,FCCL領(lǐng)域的應(yīng)用正在開拓中。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BPADA的現(xiàn)狀產(chǎn)量低。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,27,二胺主要產(chǎn)品,ODA(4,4-二氨基二苯醚),PDA(對苯二胺),MDA(4,4-二氨基二苯甲烷),BAPP(雙酚A二胺),聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,二胺主要產(chǎn)品ODA(4,4-二氨基二苯醚)聚酰亞胺的現(xiàn)狀和,28,ODA的現(xiàn)狀,還原工藝:鐵粉和加氫。,精制工藝:升華和重結(jié)晶。,外資進入:意大利和日本。,競爭激烈。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,ODA的現(xiàn)狀還原工藝:鐵粉和加氫。聚酰亞胺
13、的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,29,PDA和MDA的現(xiàn)狀,產(chǎn)量大。,制造商多。,質(zhì)量穩(wěn)定。,毒性問題。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,PDA和MDA的現(xiàn)狀產(chǎn)量大。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,30,BAPP的現(xiàn)狀,還沒有真正的產(chǎn)業(yè)化。,技術(shù)已經(jīng)成熟。,應(yīng)用的需求不夠。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,BAPP的現(xiàn)狀還沒有真正的產(chǎn)業(yè)化。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,31,脂環(huán)族單體的現(xiàn)狀,目前還停留在實驗室階段。,主要是高壓加氫技術(shù)。,立體異構(gòu)體的分離較難。,分析方法也有待研究。,CHBA:日本日產(chǎn)化學(xué),HPMDA:新日本理化,三菱瓦斯,,巖谷化學(xué)(目前已經(jīng)停產(chǎn)),聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,脂環(huán)族單體的現(xiàn)狀目前還停留在實驗室
14、階段。聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展,32,聚酰亞胺薄膜國內(nèi)現(xiàn)狀,目前國內(nèi)有二種生產(chǎn)工藝:流延單向拉伸和流延雙向拉伸工藝。前者生產(chǎn)的企業(yè)很多,大多是鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)。薄膜的性能較低,厚薄的公差大,熱膨脹系數(shù)大并不對稱。不適合用于FCCL。后者生產(chǎn)企業(yè)較少,相對投資大,技術(shù)要求高。性能比前者高,尤其是熱膨脹系數(shù)低,尺寸穩(wěn)定性好。適合用于FCCL。,價格方面相差很大。前者收益低,后者收益高。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺薄膜國內(nèi)現(xiàn)狀目前國內(nèi)有二種生產(chǎn)工藝:流延單向拉伸和流,33,薄膜生產(chǎn)工藝比較,國內(nèi)是自主開發(fā)成功的熱亞胺化工藝。投資較低,溶劑回收方便,成本低。主要設(shè)備都可國產(chǎn)化。關(guān)鍵設(shè)備可以引進。,國外采用
15、化學(xué)亞胺化工藝。投資大,溶劑回收較麻煩,成本高。,因此兩者存在較大的價格差空間。,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,薄膜生產(chǎn)工藝比較國內(nèi)是自主開發(fā)成功的熱亞胺化工藝。投資較低,,34,國內(nèi)外聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)工藝,國外 國內(nèi),亞胺化工藝 化學(xué)亞胺化 熱亞胺化,溶劑回收 難 易,投資 大 中,性能 好 較好,成本 高 低,價格 高 低,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國內(nèi)外聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)工藝,35,其他PI產(chǎn)品,模塑料:品種少,機械性能略低,成型,工藝較落后。,涂層:規(guī)模小,需進一步推廣應(yīng)用。,復(fù)合材料:產(chǎn)量和品種都較少,僅為軍,工需求為主。,纖維:正在產(chǎn)業(yè)化開發(fā)中。,泡沫:處在研究開發(fā)中,需推廣應(yīng)用。,聚酰
16、亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,其他PI產(chǎn)品模塑料:品種少,機械性能略低,成型聚酰亞胺的現(xiàn)狀,36,國內(nèi)主要PI單位,研究單位:長春應(yīng)用化學(xué)研究所,吉林大學(xué),,交通大學(xué),上海市合成樹脂研究所,四川大學(xué),北京化學(xué)研究所等。,江陰天華科技是目前國內(nèi)生產(chǎn)PI雙向拉伸薄膜的主要生產(chǎn)商。性能在國內(nèi)占領(lǐng)先地位。產(chǎn)品已經(jīng)用于FCCL。,特種二胺生產(chǎn)企業(yè):,常州陽光藥業(yè)和杭州鼎龍化工,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,國內(nèi)主要PI單位研究單位:長春應(yīng)用化學(xué)研究所,吉林大學(xué),聚酰,37,PI的應(yīng)用領(lǐng)域,電子領(lǐng)域主要應(yīng)用的產(chǎn)品:,FPC,半導(dǎo)體芯片涂層,LCD等。,FPC:液晶顯示器,手機,游戲機,電腦,,辦公機器等。,航空和航天,汽車和電器,機械,醫(yī)療,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,PI的應(yīng)用領(lǐng)域電子領(lǐng)域主要應(yīng)用的產(chǎn)品:聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動,38,FPC的應(yīng)用,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,39,LSI,密封劑,緩沖膜,半導(dǎo)體領(lǐng)域的應(yīng)用,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,LSI密封劑緩沖膜 半導(dǎo)體領(lǐng)域的應(yīng)用聚,40,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,41,美國的PI薄膜消費組成,聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向,美國的PI薄