40000Nm3h變換氣MDEA法脫碳車間工藝設(shè)計(jì)含2張CAD圖
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一種解決用MDEA水溶液吸收CO2模型的新方法
鐘戰(zhàn)鐵,李偉,施耀,何鋒和周明華
中國(guó),杭州310027,浙江大學(xué),環(huán)境工程系
摘要 拍攝方法和差分方法被用于用MDEA水溶液吸收CO2的數(shù)模擬。這表明,這些方法可用于穩(wěn)態(tài)模型,該模型可以用帶有兩個(gè)邊界值的微分代數(shù)方程表示。這個(gè)方法不僅使獲得MDEA系統(tǒng)濃度分布成為可能,而且還揭示了CO2表面濃度對(duì)增強(qiáng)因子的影響。有了這個(gè)數(shù)值模擬,多組分?jǐn)U散和反應(yīng)的傳質(zhì)過(guò)程能得到更好的理解。
1 引言
像用醇胺吸收CO2和用堿溶液吸收H2S之類的化學(xué)吸收廣泛應(yīng)用于工業(yè)。有必要使用傳質(zhì)速率模型,這可以采用著名模型,滲透和表面更新理論的形式,來(lái)預(yù)測(cè)化學(xué)反應(yīng)對(duì)吸收過(guò)程的影響。然而,一般反應(yīng)方程的模型常伴隨有非線性普通或偏微分方程。由于很難得到它們的解析解,數(shù)值解就認(rèn)為是不尋常的。佩里和皮福德,科里斯等和費(fèi)斯泰赫等,研究了有關(guān)計(jì)劃涉及一個(gè)反應(yīng)模型的數(shù)值方法。格拉斯卡克和羅謝爾,翰格威徹等和林克等通過(guò)使用代碼DASSL和DDASSL得到了多組分?jǐn)U散和反應(yīng)的解決方案。然而,這些代碼有些局限性。例如,他們只能用于初值問(wèn)題,以及需要嚴(yán)格的方程形式。
用MDEA水溶液吸收CO2是一個(gè)典型的伴有多組分反應(yīng)的傳質(zhì)過(guò)程。模型理論的基礎(chǔ)上,這個(gè)過(guò)程可以表示為帶有兩點(diǎn)邊界值的微分代數(shù)方程組。雖然那個(gè)模型被認(rèn)為是一個(gè)簡(jiǎn)單的模型之一,但要解決這個(gè)問(wèn)題是不容易的。為了獲得描述這種傳質(zhì)速率模型的可行方法,在這個(gè)文件中用兩個(gè)不同的數(shù)值方法來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。
2 用MDEA吸收CO2的模型
CO2溶于一個(gè)三級(jí)醇胺—MDEA的水溶液時(shí)會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)【5】
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
因?yàn)樵谀M條件下水合氫離子的濃度很低,所以反應(yīng)(5)可以忽略不計(jì)。為方便起見(jiàn),對(duì)化學(xué)物質(zhì)的濃度表示為:cl=[CO2],c2=[MDEA],c3=[MDEAH+],c4=[HCO3-],c5=[OH-] 和 c6=[CO32-]。液體體積濃度表示為(i=1,2,3,…,6)。這樣,可得到下面的方程。
所有碳(從CO2)守恒:
(6)
所有MDEA守恒:
(7)
電中性平衡:
(8)
所有的反應(yīng)處于平衡狀態(tài)
(9)
表 1 MDEA系統(tǒng)的模擬參數(shù)
參數(shù)
方程
溫度范圍,K
參考
k1
k1=4.01×108×e-5400/T
293—353
Ko and Li[9]
k2
lg k2=13.635-2895/T
273—313
Pinsent et al.[10]
K5
lgK5=8909.483-142613.6/T+
4229.195lgT+9.7384T-0.0129638T2
+1.15068×10-5T3-4.602×10-9T4
293—573
Oloffson and Hepler[11]
K2
lg (K2K5)=179.648+0.019244T-
67.341lgT-7495.441/T
293—523
Simulated from the data of Read[12]
K3
lg(K3K5)=6.498-0.0238T-2902.4/T
293—323
Danckwerts and Sharma[13]
K4
lg(K4K5)=14.01+0.018T
298—333
Barth et al.[14]
K1
K1=K2/K4
293—323
DMDEA
DMDEA=1.739×10-9μ-0.569842T
Hagewiesche
et al.[5]
(10)
(11)
前兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率都有限,其如下:
(12)
(13)
下面的方程描述擴(kuò)散/反應(yīng)過(guò)程:
CO2守恒
(14)
所有碳(來(lái)自CO2)守恒
(15)
所有MDEA守恒
(16)
電中性平衡
(17)
假設(shè)快反應(yīng)(3)和(4)處于平衡態(tài)
(18)
(19)
用來(lái)描述模型的是方程(14)—(19),以及以下兩個(gè)邊界條件:
在 y=yL 處, (20)
在y=0處 ,假定沒(méi)有氣相傳質(zhì)阻力,則
(i=2,3,…,6), (21)
一些模型參數(shù)的表達(dá)式見(jiàn)表1。
一氧化二氮類比方法用來(lái)估算二氧化碳在MDEA水溶液中的溶解度(H1)及擴(kuò)散系數(shù)(D1)[15]。MDEA溶液的粘度可從Al-Ghawas等[5]的工作中得到,而且假定其他物質(zhì)的離子擴(kuò)散系數(shù)等于MDEA的[5]。
在T=318K時(shí),由格拉斯卡克和拉羅謝爾[4]得到的參數(shù)用來(lái)比較我們的結(jié)果與由代碼DASSL獲得的結(jié)果 [4] 。
3 模型的數(shù)值解
3.1 射擊方法
射擊是一種已被廣泛使用于邊界值問(wèn)題的方法之一[16],我們可以通過(guò)引入變量V = [v1,v2,v3]T把二階微分方程(14)和(15)降為一階的,而微分方程(16)和(17)可以轉(zhuǎn)化為帶有邊界條件的代數(shù)方程。因此,這個(gè)模型可以表示為:
(22)
對(duì)于給定值(在y=yL 處的V值),我們能通過(guò)解初值問(wèn)題得到W*(在y=0處的W值)。因?yàn)閃*取決于X,因此必須求出方程(23)的X解以使方程(22)滿足邊界條件方程(20)和(21)。
(23)
以上方程可以通過(guò)牛頓方法解得
,k=0,1,2… (24)
其中是的雅可比矩陣,其元素可近似表示為:
(25)
這些過(guò)程可以用圖1給出的Matlab R12來(lái)完成。該模型采用射擊法的解決方法如圖2所示。
圖 1 用射擊方法模擬的流程圖
圖 2 用模擬理論方法得到的MDEA系統(tǒng)濃度分布
3.2 差分法
我們把區(qū)間[0,yL]劃分為N部分以對(duì)微分方程進(jìn)行離散。
,
或(j=1,2,…,N) (26)
方程(22)可在第j個(gè)點(diǎn)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的微分方程,如果C的衍生物由方程式(26)所取代,邊界條件如下:
(27)
因此,因此,我們有(9×N+9)個(gè)可用牛頓法求解的代數(shù)方程。當(dāng)二氧化碳濃度分別為0.3mol/m3和3.0mol/m3時(shí),一些化學(xué)物質(zhì)的濃度分布由圖3給出。可以發(fā)現(xiàn)在相同條件下由射擊方法和差分方法得到的結(jié)果相當(dāng)吻合。
圖 3 兩界面處CO2濃度分布
因?yàn)榭梢杂蒀O2濃度分布得到,所以我們根據(jù)方程(28)在圖5中表明CO2界面濃度對(duì)提高因子(E)的影響。
(28)
其他濃度分布也由來(lái)自格拉斯卡克等參數(shù)得到了。圖4和5顯示了這個(gè)工作和DASSL給出的結(jié)果之間很好的一致性。
圖 4 CO2界面濃度對(duì)MDEA系統(tǒng)的影響
4 結(jié)論
(1)在相同條件下,由射擊法和差分法得到的濃度分布吻合的很好。而且CO2界面濃度對(duì)提高因子的影響與格拉斯卡克等給出的一樣。這些結(jié)果表明射擊法和差分法都可用來(lái)解決這個(gè)嚴(yán)格模型。而且他們提供了一個(gè)可靠的方式來(lái)理解MDEA水溶液吸收二氧化碳。然而,有必要進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)以確定是否膜模型能相當(dāng)合理地代表吸收過(guò)程。
(2)射擊法和差分法都得到非線性代數(shù)方程組。這表明,當(dāng)使用牛頓方法時(shí),任意初值對(duì)這些方程的穩(wěn)定性影響很大。然而,我們可以使用改良牛頓法,或選擇合適的微分方程和步驟,以減少在某些情況下對(duì)初始值的依賴。
(3)對(duì)于一個(gè)非穩(wěn)態(tài)模型(),像這樣的離散方法可用來(lái)把非穩(wěn)態(tài)模型變?yōu)榉€(wěn)態(tài)模型。從某種意義上說(shuō),這篇文章中討論的方法可能會(huì)揭示對(duì)于以滲透和表面更新論為基礎(chǔ)的模型德新見(jiàn)解。
名稱表
ci 物質(zhì)i的液相濃度,mol·m-3
CO2的界面濃度,mol·m-3
Di 物質(zhì)i在MDEA水溶液中的擴(kuò)散系數(shù),m2·s-1
E 增強(qiáng)因子
H1 CO2的亨利常數(shù),Pa·m3·mol-3
h 溶液中的距離步驟
Ki 反應(yīng)i的平衡常數(shù)
ki 反應(yīng)i的速率常數(shù),m3·mol-1
液相傳質(zhì)系數(shù),m2·s-1
L MDEA水溶液的CO2含量,mol·mol-1
[MDEA]total MDEA的總濃度,mol·m-3
N 區(qū)間[0,yL]上的點(diǎn)數(shù)
單元表面積上吸收速率,mol·m2·s
p1 CO2的分壓,Pa
Ri 反應(yīng)i的反應(yīng)速率,mol·m3·s-1
T 絕對(duì)溫度,K
t 時(shí)間,s
y 距離變量
y/yL 距界面的因次距離
一階微分算子,
2 二階微分算子,
ε 給定的精度
τ 步驟時(shí)間,s
μ MDEA溶液的粘度,Pa·s
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