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1、《硫酸工業(yè)》教案
本講主要內(nèi)容
1 .掌握接觸法制硫酸的生產(chǎn)過程、反應(yīng)原理、主要設(shè)備。
2 .用平衡移動原理理解 SO2氧化的條件選擇。
3 . 了解環(huán)境保護(hù)及資源的綜合利用。
學(xué)習(xí)指導(dǎo)
(一)工業(yè)制法一般思路
系統(tǒng)學(xué)習(xí)研究某一種物質(zhì)的工業(yè)制法,一般要從以下角度去分析理解。
,所用原料:考慮其來源是否豐富、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等情況,盡量因地制宜
’化學(xué)反應(yīng):考慮反應(yīng)難易程度、操作可行性、安全性、轉(zhuǎn)化率高低等 適宜條件:從反應(yīng)速率和提高產(chǎn)量等因素考慮條件的選擇
《生產(chǎn)過程:從原料到產(chǎn)物出考慮必要的反應(yīng)過程外,還應(yīng)原料的處理、 中間過程的進(jìn)化、“三廢”處理等環(huán)保措施
主要設(shè)備:掌握設(shè)
2、備的作用、構(gòu)造、原理、名稱及先后順序 工環(huán)境保護(hù):消除污染的主要方法之一是減少污染物的排放
(二)接觸法制硫酸
生產(chǎn)過程:
①SO2的制取和凈化(造氣)
②SO2氧化成SO3
③SO3的吸收
反應(yīng)原理:
4FeS2+11O2 .溫2Fe2O3+8SO2
催化劑
2SO2+O2 " 2SO3
△
SO3+ H2O= H2SO4 或 S+ O2"SO2
主要設(shè)備:沸騰爐、接觸室、吸收塔
小結(jié):接觸法制硫酸中幾個重要的蘭”:
1、三種原料:硫鐵礦或硫、空氣、98.3%的濃硫酸
2、三種凈化:除塵、洗滌、干燥。
沸騰爐出來的爐氣成分:SO2、。2、N2、H2O(g)、
3、礦塵、神、硒化合物
除塵一
SO2、。2、N2、H2O(g)、神、硒化合物
洗滌SO2、。2、H2O(g)
干燥SO2、02、N2。
目的:防止催化劑中毒、減緩對設(shè)備的腐蝕。
3、三個反應(yīng):造氣、氧化、吸收
4、三種設(shè)備:沸騰爐、接觸室、吸收塔
[逆流原理
5、三種原理[熱父換原理 [循環(huán)原理
請思考并回答下列問題:
1 .礦石粉碎并從上口投入加料、而空氣從下鼓入,為何?
提示:礦石粉碎得較小,且與空氣逆向相遇,仿佛呈沸騰狀,跟空氣接觸面更大、燃燒
更充分、更迅速,提高了原料的利用率。
2 .為什么叫接觸法制硫酸?
提示:經(jīng)凈化后的爐氣進(jìn)入催化層在催化劑表面
4、發(fā)生接觸性反應(yīng)。
3 .為什么從吸收塔出來的氣體要循環(huán)使用?
提示:,提高了資源的利用率.有利于降低生產(chǎn)成本,保護(hù)環(huán)境;
4 .為什么用濃硫酸(98.3%)來吸收S03?
提示:水或稀硫酸作吸收劑時,容易形成酸霧,吸收速度慢,吸收不充分,不利于盡可
能把三氧化硫吸收干凈。故用濃硫酸(98.3%)來吸收 S03,吸收塔底放出的硫酸成分為
H2SO4 nS03,
(三)綜合經(jīng)濟(jì)效益問題
1 .環(huán)境保護(hù)與綜合利用原理
(1)污染大氣的有害物質(zhì)有:硫的氧化物、粉塵、煤煙、氮的氧化物、碳的氧化物、
碳?xì)浠衔锏取?
思考:通常硫酸工業(yè)上是用氨水來吸收S02,其目的是什么?廢水、廢渣又
5、該作何處理
和利用?
提示:二氧化硫和空氣中的飄塵接觸或跟氮的氧化物接觸,部分會被氧化成三氧化硫。
硫的氧化物以及硫酸和硫酸鹽隨雨雪降到地面,這就是所謂的酸雨”。工業(yè)上是用氨水來吸
收S02, 一方面就是從環(huán)保角度考慮。另一方面經(jīng)硫酸處理后得到二氧化硫氣體含量更高,
返回車間作硫酸生產(chǎn)的原料,也可足其它作為化工原料,硫酸錢溶液經(jīng)結(jié)晶、分離、干燥后
制成固體硫酸俊肥料。其反應(yīng)式為:
SO2+2NH 3 H20=(NH 4)2SO3 + H2O, (NH 4)2SO3+SO2 + H2O=2NH 4HSO3,
當(dāng)吸收液中亞硫酸氫俊達(dá)到一定濃度后,再跟濃硫酸反應(yīng),放出二氧化硫氣體,
6、同時得
到硫酸錢溶液。反應(yīng)式:2NH4HSO3+H2SO4=2SO2 T +2HO+(NH 4”SO4,
(NH4)2SO3+H2SO4=SO2 T +HO+(NH 4)2SO4。
(2)廢水處理:廢水主要呈酸性,可用石灰乳中和。反應(yīng)為:Ca(OH)2+H2SO4=Ca
SO4+2H2O
(3)廢渣處理:含鐵量高的可用于煉鐵,其它的可用于制水泥、磚頭等。
2 .化工生產(chǎn)與環(huán)境
(1)提倡清潔生產(chǎn)和發(fā)展 綠色工藝
(2)清潔生產(chǎn)是指采用清潔無毒的能源和原材料,通過清潔的生產(chǎn)過程,制造出清潔
的產(chǎn)品。其目的是在于通過減少污染物的產(chǎn)生,從而保護(hù)環(huán)究和生態(tài)。
(3)綠色工藝”,是指
7、工業(yè)生產(chǎn)中對污染物低排放(或零排放)的生產(chǎn)工藝。
1)展閉路循環(huán)生產(chǎn),把有可能造成污染的物質(zhì)封閉在生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi),不徘出污染物,無廢 水排出。
2)研究和應(yīng)用無污染或少污染的新工藝
3)回收副產(chǎn)品中的有用原料
(4)盡量使流失在三廢(廢氣、廢水、廢渣)中的副產(chǎn)品(原料或成品)加以分離,就地回 收,既可降低主產(chǎn)成本,增加經(jīng)濟(jì)效益,又可大大降低廢水中物質(zhì)濃度和數(shù)量,減輕污水處
理負(fù)擔(dān)。即廢棄物處置的減量化、資源化和無害化
3 .能量的充分利用
思考:為什么接觸室中要用熱交換器?
催化齊[I、
提示:接觸室中發(fā)生反應(yīng)2SO2+O2- 2SO3
該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。經(jīng)凈化后的爐氣(管外)
8、和經(jīng)過接觸層長生的氣體 (管內(nèi))兩種流體在
熱交換器中逆向流動通過管壁進(jìn)行熱量的傳遞,反應(yīng)時生成的熱傳遞給進(jìn)入接觸室的需要預(yù)
熱的混合氣體,并冷卻反應(yīng)后的氣體。
利用熱交換器的目的:
催化劑、
⑴從反應(yīng)本身看:可逆反應(yīng)2SO2+O2-2SO3進(jìn)行時,溫度的控制對催化劑的活性、 反應(yīng)
速率、平衡移動等均很重要。
⑵從原理上看,氣體的流向采用了逆流原理,有利于提高熱傳遞效率;提高了能源的
利用率.
其實硫酸生產(chǎn)過程重的三個反應(yīng)都是放熱反應(yīng),
而很多機(jī)器設(shè)備的開動、
維持接觸氧化
適宜的溫度都需要電能或熱能,充分利用廢熱來降低生產(chǎn)成本。 催化劑
SO2氧化的條件
9、選擇:2SO2+ O2 k”SO3該反應(yīng)具有下列特征:
①正反應(yīng)方向為放熱反應(yīng),②正反應(yīng)方向氣體體積減少
從平衡移動角度看,降溫、加壓有利于正向移動
從反應(yīng)速率提高角度看,高溫、加壓、使用催化劑有利。
500 c左右活
但對動力設(shè)備
思考:實際為什么不采用高壓、低溫的反應(yīng)條件?
原因:若低溫,反應(yīng)速率過低,且催化劑的活性有一定的溫度范圍,它在
性最佳。該反應(yīng)在常壓下就有較高的轉(zhuǎn)化率,雖然高壓更有利于 SO3的生成,
也有更高的要求。故采用常壓、加熱、使用催化劑這樣的反應(yīng)條件。
4 .生產(chǎn)規(guī)模和廠址的選擇
原料
能源
交通運輸
水源
環(huán)保
市場需求
10、
土地資源
典型例題及點撥
例1.在氧氣中充分燃燒1克含雜質(zhì)的硫鐵礦試樣,得到殘余固體0.76克(假設(shè)雜質(zhì)不
參加反應(yīng)),問生產(chǎn)10噸98%的濃硫酸需要這種礦石多少噸?(反應(yīng)過程中硫損失 2%)
解:設(shè)硫鐵礦樣品中 FeS2的純度為X,生產(chǎn)10噸98%濃硫酸需該礦石質(zhì)量為 Y 高溫
4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2
Am
480克
320克
160克
1克X
480克 160克
1 克.X =0.24 克
FeS2 2H2SO4
120 196
1 克-0.76 克=0.24 克
X=72%
Y -72%X(1-2%) 10 噸 X98%
11、Y=8.5 噸
答:需1如T石8.5噸。
例2. SO2和。2按以下兩種投料方式,
SO2或。2的轉(zhuǎn)化率是否相等?(容器容積V、溫
度T 一定)
2SO2 +。2 = 2SO3
始 12mol 1mol0縊
始 24mol 2mol002
解析:思維方法
T 一定:等效壓縮
過渡態(tài) 平衡正移
cd = a ' > 22.
【變式】
請判斷以下三種反應(yīng),從左側(cè)開始投料比分別相等, 但均增大一倍后,轉(zhuǎn)化率怎樣改變?
A.H2(g)+I2(g)?? 2HI(g)
B.2NO2?? N2O4
C.2NH 3?? 3H2+N2
答案:A.轉(zhuǎn)化率不變.B.轉(zhuǎn)化率增
12、大C.轉(zhuǎn)化率減小
結(jié)論:相同倍數(shù)增加各種反應(yīng)物的濃度,相當(dāng)于增大體系壓強(qiáng),根據(jù)平衡移動方向來確
定轉(zhuǎn)化率的變化情況.
例 3.氣體反應(yīng) 2SO2+O2?? 2SO3 +Q
在密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)在200 C,無催化劑時 SO2的濃度隨時間 變化的曲線如右圖所示.試在圖中畫出在反應(yīng)起始濃度不變的做
200 c
情況下:
SO2的濃度隨時間變化的曲線。
(1)保持200C,但反應(yīng)在適當(dāng)催化劑條件下進(jìn)行時,
(2)在無催化劑彳!反應(yīng)在 500c進(jìn)行時,SO2的濃度隨時間的變化曲線。
提示:根據(jù)催化劑和溫度對反應(yīng)速率的影響(可用達(dá)到
平衡所需的時間長短判斷),另根據(jù)低溫更有利于反應(yīng)的正
向進(jìn)行,SO2濃度講的更低,即平臺位置更下