2019-2020年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 4.3 硫及其化合物教學(xué)設(shè)計(jì).doc

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第四章 2019-2020年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 4.3 硫及其化合物教學(xué)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)目標(biāo)（1）掌握硫及其化合物（H2S、SO2、SO3、H2SO4等）主要性質(zhì)及應(yīng)用。（2）掌握SO42-與SO32-的檢驗(yàn)方法。（3）了解硫元素重要化合物對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。教學(xué)重點(diǎn)硫及其化合物（H2S、SO2、SO3、H2SO4等）主要性質(zhì)及應(yīng)用、SO42-與SO32-的檢驗(yàn)教學(xué)難點(diǎn)硫及其化合物（H2S、SO2、SO3、H2SO4等）性質(zhì)的應(yīng)用、SO42-與SO32-的檢驗(yàn)教學(xué)過程【知識(shí)精講】1、硫（1）硫元素的存在形態(tài)形態(tài)（2）硫單質(zhì)的物理性質(zhì)硫單質(zhì)俗稱硫黃，是一種淡黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多種同素異形體，如單斜硫、斜方硫等。殘留在試管內(nèi)壁上的硫呈現(xiàn) 淡黃色，可以用 CS2溶解除去，因?yàn)榱虻娜芙庑詾殡y溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳。（3）從化合價(jià)的角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)S單質(zhì)為0價(jià)，為中間價(jià)，既有氧化性又具有還原性。 氧化性：H2+SH2S Fe+SFeS（氧化性較弱，F(xiàn)e為+2價(jià)） 2Cu+SCu2S（Cu為+1價(jià)） 還原性：S+O2SO22、二氧化硫（1）SO2的物理性質(zhì) 顏色、狀態(tài)：SO2是一種無色、有刺激性氣味的氣體。 溶解性：SO2易溶于水，通常狀況下，1體積水溶解約40體積SO2，且易液化。 毒性：SO2有毒，尾氣中的SO2用堿溶液吸收。 密度：SO2的密度比空氣的大，收集SO2用向上排空氣法。（2）SO2的化學(xué)性質(zhì)具有酸性氧化物的通性A與H2O反應(yīng)SO2與水反應(yīng)生成H2SO3，化學(xué)方程式為： SO2+H2O=H2SO3 。B使指示劑變色：SO2能使石蕊試液變紅色。注意：SO2不能使指示劑褪色。C與堿反應(yīng)當(dāng)NaOH足量時(shí)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：SO2+2NaOH= Na2SO3+H2O；當(dāng)NaOH不足量時(shí)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：SO2+NaOH= NaHSO3。D可與堿性氧化物或某些鹽反應(yīng)。SO2與Na2SO3溶液反應(yīng)生成NaHSO3，化學(xué)方程式為：SO2+Na2SO3+H2O=2NaHSO3。氧化性將SO2通入到氫硫酸（H2S溶液）中：A反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2H2S+SO2 =3S+2H2O；B實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：產(chǎn)生淡黃色沉淀。還原性ASO2被O2氧化成SO3的反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2SO2+O22SO3。BSO2的水溶液能被X2（Cl2、Br2、I2）氧化，如SO2能使溴水褪色，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：SO2+Br2+2H2O= 2HBr+H2SO4 。CSO2能使酸性KMnO4溶液的紫紅色褪去,反應(yīng)的離子方程式為：2MnO +5SO2+2H2O= 2Mn2+5SO+4H+漂白性SO2+H2O+有色物質(zhì)不穩(wěn)定無色物質(zhì)有色物質(zhì)3三氧化硫SO3在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為無色、針狀晶體。（1）SO3與水的反應(yīng)：SO3+H2O=H2SO4 ，反應(yīng)放出大量的熱。（2）SO3是酸性氧化物，它跟堿性氧化物或堿都能反應(yīng)生成硫酸鹽。SO3與氧化鈣的反應(yīng)：SO3+CaO= CaSO4 。SO3與Ca(OH)2的反應(yīng)：SO3+Ca(OH)2=CaSO4+H2O。4.硫的氧化物的污染與治理（1）含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。（2）危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)。（3）治理：燃煤脫硫，改進(jìn)燃燒技術(shù)。（4）硫酸型酸雨的形成途徑有兩個(gè)：途徑1：空氣中飄塵的催化作用， 2SO2O22SO3、SO3H2O=H2SO4。途徑2：SO2H2OH2SO3、2H2SO3O2=2H2SO4。5.硫酸（1）稀硫酸：具有酸的通性。（2）硫酸的物理性質(zhì)純H2SO4是無色油狀液體，沸點(diǎn)高，難揮發(fā)，密度大于水，溶解于水時(shí)放出大量的熱。濃H2SO4稀釋的方法是將濃H2SO4沿?zé)瓋?nèi)壁緩緩倒入水中并用玻璃棒不斷攪拌。（3）濃硫酸的特性吸水性（常用作干燥劑）A可用濃H2SO4干燥的氣體有：H2、O2、N2、CO2、Cl2、HCl、SO2、CO、CH4、C2H2、C2H4等。B不能用濃硫酸干燥的氣體有：堿性氣體，如 NH3 ；還原性氣體，如 H2S、HBr、HI 等。脫水性濃H2SO4將有機(jī)物里的氫、氧元素按原子個(gè)數(shù) 2:1的比例脫去，例如：C2H5OHCH2=CH2+H2O。強(qiáng)氧化性A與金屬的反應(yīng)濃H2SO4能氧化Cu等不活潑的金屬，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2+H2O。冷的濃H2SO4能使鐵、鋁發(fā)生鈍化?！咀⒁狻孔⒁狻傲孔儭币鸬摹百|(zhì)變”在理解濃硫酸與銅、鋅、鐵、鋁以及與碳、硫等反應(yīng)時(shí)，我們要?jiǎng)討B(tài)地看待反應(yīng)過程，例如在濃硫酸與銅的反應(yīng)中，開始是濃硫酸，但隨著反應(yīng)的進(jìn)行硫酸的濃度逐漸減小，最后變成了稀硫酸，稀硫酸與銅不反應(yīng)。B與非金屬的反應(yīng)加熱條件下濃H2SO4能氧化C等非金屬單質(zhì)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：C+2H2SO4（濃） CO2+2SO2+2H2O 。6SO42-與SO32-的檢驗(yàn)（1）SO42的檢驗(yàn)被檢液取清液有無白色沉淀（判斷有無SO）檢驗(yàn)SO42時(shí)要防止其他離子的干擾Ag干擾：先用鹽酸酸化，能防止Ag干擾，因?yàn)锳gCl=AgCl。CO32、SO32干擾：因?yàn)锽aCO3、BaSO3也是白色沉淀，與BaSO4白色沉淀所不同的是這些沉淀能溶于強(qiáng)酸中。因此檢驗(yàn)SO42時(shí)，必須用酸酸化(不能用稀HNO3酸化)。例如：BaCO32H=H2OCO2Ba2。所用鋇鹽溶液不能為Ba(NO3)2溶液，因?yàn)樵谒嵝詶l件下，SO等會(huì)被溶液中的NO3(H)氧化為SO42，從而得出錯(cuò)誤的結(jié)論。（2）SO32的檢驗(yàn)加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，再加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體。發(fā)生的反應(yīng)為：SO32Ba2=BaSO3，BaSO32H=Ba2SO2H2O?！痉椒ňv】1、二氧化硫檢驗(yàn)與性質(zhì)探究 SO2和CO2中S和C的化合價(jià)均為+4價(jià)，但對(duì)于CO2而言為其最高價(jià)，只具有氧化性，而S為中間價(jià)，既有氧化性又具有還原性，故在性質(zhì)表現(xiàn)的時(shí)候要注意其區(qū)別。另外二氧化硫的漂白性也是考查和探究的重點(diǎn)，要注意其原理為強(qiáng)結(jié)合能力。（1）SO2和CO2的鑒別方法SO2和CO2都能使澄清的石灰水變渾濁，若通入的氣體過量，則沉淀都可消失。所以不能用澄清的石灰水鑒別CO2和SO2。通常可用以下方法：用品紅溶液，使品紅溶液褪色的是SO2，不能使品紅溶液褪色的是CO2。用氫硫酸，出現(xiàn)渾濁的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。2H2SSO2=3S2H2O。用酸性KMnO4溶液，紫色褪色的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2；2KMnO45SO22H2O=K2SO42MnSO42H2SO4。用溴水，使橙色褪去的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2；Br22H2OSO2=2HBrH2SO4。用HNO3酸化的Ba(NO3)2，溶液產(chǎn)生白色沉淀的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。2HNO33SO22H2O=3H2SO42NO，Ba(NO3)2H2SO4=BaSO42HNO3。用FeCl3溶液，使棕黃色變綠色的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。（2）常見的能用于漂白的物質(zhì)的比較用于漂白的物質(zhì)實(shí)際參與漂白的物質(zhì)漂白原理變化類別漂白特點(diǎn)能漂白的物質(zhì)活性炭活性炭吸附漂白物理變化物理漂白不可逆一般用于溶液漂白氯氣(潮濕)次氯酸利用次氯酸的強(qiáng)氧化性進(jìn)行漂白化學(xué)變化氧化還原漂白，不可逆可以漂白所有有機(jī)色質(zhì)次氯酸鹽次氯酸過氧化鈉過氧化氫過氧化氫的強(qiáng)氧化性化學(xué)變化氧化還原漂白，不可逆可以漂白所有有機(jī)色質(zhì)過氧化氫二氧化硫二氧化硫二氧化硫與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無色物質(zhì)化學(xué)變化非氧化還原漂白，可逆具有選擇性，如品紅、棉、麻、草等（3）二氧化硫的制取及性質(zhì)探究二氧化硫的制取Na2SO3+H2SO4(濃)=Na2SO4+H2O+SO2Cu+2H2SO4(濃) CuSO4+2H2O+SO2性質(zhì)探究 二氧化硫的性質(zhì)探究熱點(diǎn)為其氧化性、還原性及漂白性，一般為驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)。（4）四種常見的SO2尾氣處理方法方法一：鈣基固硫法為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時(shí)硫、生石灰、O2共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為CaOSO2CaSO3、2CaSO3O22CaSO4，總反應(yīng)方程式為 2CaO2SO2O22CaSO4。方法二：氨水脫硫法該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3SO2H2O=(NH4)2SO3、2(NH4)2SO3O2=(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后進(jìn)一步氧化)方法三：鈉、堿脫硫法鈉、堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOHSO2=Na2SO3H2O，Na2CO3SO2=Na2SO3CO2，Na2SO3SO2H2O=2NaHSO3。方法四：雙堿脫硫法先利用燒堿吸收SO2，再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)反應(yīng)原理為吸收反應(yīng)：2NaOHSO2=Na2SO3H2O,2Na2SO3O2=2Na2SO4。再生反應(yīng)：Na2SO3Ca(OH)2=CaSO32NaOH，Na2SO4Ca(OH)2=CaSO42NaOH。2、濃硫酸的特性 濃硫酸的特性表現(xiàn)在其吸水性、脫水性和強(qiáng)氧化性。（1）硫酸跟金屬反應(yīng)的一般規(guī)律稀硫酸跟金屬活動(dòng)順序中氫前面的金屬反應(yīng)放出H2，跟氫后面的金屬不反應(yīng)。在常溫下鐵、鋁遇冷的濃硫酸發(fā)生“鈍化”，但加熱時(shí)卻劇烈地反應(yīng)。Au、Pt與濃、稀硫酸均不發(fā)生反應(yīng)。除Au、Pt之外的大部分金屬，在加熱的條件下均能跟濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，但不放出H2。濃硫酸的還原產(chǎn)物一般是SO2，被還原的H2SO4占參加反應(yīng)H2SO4總量的1/2（2）鑒別濃H2SO4和稀H2SO4的方法方法一：取少量蒸餾水，向其中加入少量試樣硫酸，如能放出大量熱則為濃H2SO4，無明顯變化則為稀H2SO4。方法二：觀察狀態(tài)，濃H2SO4為黏稠狀液體，而稀H2SO4為黏稠度較小的溶液。方法三：用手掂掂份量，因?yàn)闈釮2SO4的密度較大（1.84 g/cm3)。相同體積的濃H2SO4和稀H2SO4，濃H2SO4的質(zhì)量大得多。方法四：取少量試樣，向其中投入鐵片，若產(chǎn)生大量氣體則為稀H2SO4，F(xiàn)e+2H+=Fe2+H2；若無明顯現(xiàn)象（鈍化），則為濃H2SO4。方法五：用玻璃棒蘸取試樣在紙上寫字，立即變黑（濃H2SO4的脫水性）者為濃H2SO4，否則為稀H2SO4。方法六：取少量試樣，分別投入一小塊銅片，稍加熱發(fā)生反應(yīng)的（有氣泡產(chǎn)生）為濃H2SO4（濃H2SO4的強(qiáng)氧化性），無現(xiàn)象的是稀H2SO4。3、硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系（1）硫及其化合物的轉(zhuǎn)化（2）當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降如：H2 O2O3（3）相鄰價(jià)態(tài)的微粒不發(fā)生氧化還原反應(yīng)如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。（4）典型的歸中反應(yīng) 2H2S+SO2=3S+2H2O 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4=3Na2SO4+3S+3H2O（5）含硫物質(zhì)的連續(xù)氧化硫元素【典例精講】【例1】下列關(guān)于硫及其化合物的說法中正確的是 （ ） A自然界中不存在游離態(tài)的硫 B二氧化硫的排放會(huì)導(dǎo)致光化學(xué)煙霧和酸雨的產(chǎn)生 C二氧化硫能使滴有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色，體現(xiàn)了其漂白性 D濃硫酸可用來干燥S02、CO、Cl2等氣體【答案】D【解析】A.自然界中存在游離態(tài)的硫，如火山口附近就有單質(zhì)硫，A錯(cuò)誤；B排放二氧化硫會(huì)污染空氣，形成酸雨，但不會(huì)導(dǎo)致光化學(xué)煙霧產(chǎn)生，B錯(cuò)誤；C二氧化硫能使滴有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色，體現(xiàn)了SO2酸性氧化物的性質(zhì)，與漂白性無關(guān)，C錯(cuò)誤；D濃硫酸具有吸水性，可干燥SO2、CO、Cl2等氣體，D正確；答案選D。【例2】下列物質(zhì)的檢驗(yàn)，其結(jié)論一定正確的是 （ ）A向某溶液中加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，加入HNO3后，白色沉淀不溶解，也無其他現(xiàn)象，說明原溶液中一定含有SO42B向某溶液中加鹽酸產(chǎn)生無色氣體，該氣體能使澄清的石灰水變渾濁，說明該溶液中一定含有CO32 或SO32C取少量久置的Na2SO3樣品于試管中加水溶解，再加足量鹽酸酸化，然后加BaCl2溶液，若加HCl時(shí)有氣體產(chǎn)生，加BaCl2時(shí)有白色沉淀產(chǎn)生，說明Na2SO3樣品已部分被氧化D將某氣體通入品紅溶液中，品紅溶液褪色，該氣體一定是SO2【答案】C【解析】某溶液中滴加BaCl2溶液，生成不溶于稀HNO3的白色沉淀，該溶液中一定含有銀離子離子或是硫酸根離子中的一種，故A錯(cuò)誤；某溶液中加入鹽酸能產(chǎn)生使澄清石灰水變渾濁的氣體，該氣體可能為二氧化碳、二氧化硫，溶液中可能存在亞硫酸根離子、亞硫酸氫根離子、碳酸氫根離子，所以該溶液中不一定存在大量CO32-，故B錯(cuò)誤；加入足量鹽酸有氣體產(chǎn)生，氣體為二氧化硫，排除亞硫酸根離子的干擾，再加入BaCl2溶液有白色沉淀產(chǎn)生，沉淀為硫酸鋇，所以說明Na2SO3樣品已部分被氧化，故C正確，二氧化硫、氯氣都能使品紅褪色，故D錯(cuò)誤。【考題精練】1【xx屆北京市朝陽區(qū)高三上學(xué)期期末】下圖有關(guān)硫元素循環(huán)說法不合理的是 （ ）A煤、石油中的硫元素燃燒時(shí)能生成SO2B動(dòng)物尸體腐敗過程產(chǎn)生的H2S氣體會(huì)進(jìn)入大氣C循環(huán)過程中硫元素既發(fā)生氧化反應(yīng)又發(fā)生還原反應(yīng)D大氣中的硫元素會(huì)全部轉(zhuǎn)化成H2SO4隨雨水降到土壤里【解析】A、煤、石油中的硫元素燃燒時(shí)能生成SO2，正確；B、動(dòng)物尸體腐敗過程產(chǎn)生的H2S氣體會(huì)進(jìn)入大氣，正確；C、循環(huán)過程中硫元素既發(fā)生氧化反應(yīng)又發(fā)生還原反應(yīng)，正確；D、大氣中的硫元素部分轉(zhuǎn)化成亞硫酸，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為H2SO4隨雨水降到土壤里，錯(cuò)誤。2下列敘述中正確的是 （ ）A. 將SO2通入酸性高錳酸鉀溶液中，溶液褪色，不能說明SO2具有漂白性B. 濃鹽酸和濃硫酸暴露在空氣中濃度都會(huì)降低，其原因相同C. 向某無色溶液中滴加氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加入稀鹽酸后該沉淀不溶解，說明原溶液中一定含有SO42-D. 土壤中的閃鋅礦(ZnS)遇到硫酸銅溶液轉(zhuǎn)化為銅藍(lán)(CuS)，說明CuS很穩(wěn)定，不具有還原性【答案】A【解析】A、將足量二氧化硫通入酸性高錳酸鉀溶液中，溶液褪色，說明二氧化硫的還原性被高錳酸鉀氧化，故A正確；B、濃硫酸具有吸水性、濃鹽酸具有揮發(fā)性，濃硫酸和濃鹽酸放置在空氣中一段時(shí)間后溶液都變稀，濃硫酸中溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變，溶液的體積增大，濃鹽酸中溶質(zhì)的物質(zhì)的量減小，所以二者原因不同，故B錯(cuò)誤；C、向某無色溶液中滴加氯化鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，該白色沉淀可能為氯化銀，再加入稀鹽酸后氯化銀沉淀不溶解，原溶液中可能存在銀離子，不一定含有SO42-離子，故C錯(cuò)誤；D、CuS、ZnS都為難溶于水的鹽，CuS的溶解度小于ZnS的溶解度，CuSO4與ZnS發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，ZnS能轉(zhuǎn)化為CuS，為溶解度大的物質(zhì)向溶解度小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化，與CuS很穩(wěn)定不具有還原性無關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選A。