職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn).doc

《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn).doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn).doc（11頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

C 52 GBZ 中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.10－2004 ———————————————————————— 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 鉛及其化合物 Methods for determination of lead and its compounds in the air of workplace 2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實施 ———————————————————————— 中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布 GBZ/T 160.10-2004 前 言 為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GBZ 1）和《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中鉛及其化合物 [包括金屬鉛（Lead）、氧化鉛（Lead oxide）、硫化鉛（Lead sulfide）和四乙基鉛（Tetraethyl lead）等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時間采樣和個體采樣方法。 本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實施。同時代替GB/T 16010－1995。GB/T 16011－1995、GB/T 16009－1995、WS/T 127－1999、WS/T 126－1999。 本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：安徽省職業(yè)病防治研究所、中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、陜西省疾病預(yù)防控制中心、武漢市勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治院、青島市疾病預(yù)防控制中心。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：陳緋、裴镅、徐伯洪、徐方禮、宋為麗、李衛(wèi)東、賀寶芝和劉鋼柱。 GBZ/T 160.10－2004 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 鉛及其化合物 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鉛及其化合物濃度的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中鉛及其化合物濃度的測定。 2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GBZ 159 工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范 第一法 火焰原子吸收光譜法 3 原理 空氣中鉛塵、鉛煙和硫化鉛用微孔濾膜采集，消解后，在283.3nm波長下，用乙炔－空氣火焰原子吸收光譜法測定鉛含量。 4 儀器 4.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。 4.2 采樣夾，濾料直徑40mm。 4.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。 4.4 空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。 4.5 燒杯，50ml。 4.6 表面皿，直徑約50mm。 4.7 電熱板或電砂浴。 4.8 具塞刻度試管，5ml。 4.9 容量瓶，50ml。 4.10 原子吸收分光光度計，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和鉛空心陰極燈。 5 試劑 實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。 5.1 高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。 5.2 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 5.3 消化液：100ml 高氯酸加入到900ml 硝酸中。 5.4 硝酸溶液：10ml 硝酸加入到990ml 水中。 5.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1598g 硝酸鉛（優(yōu)級純，在105℃干燥2h），用少量硝酸溶液溶解，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并定容至刻度。此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硝酸溶液稀釋成100μg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 6 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 6.1 短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 6.2 長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 6.3 個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2 次，放入清潔容器中運輸和保存。在室溫下樣品可長期保存。 7 分析步驟 7.1 對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 7.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液，蓋上表面皿，在電熱板或電砂浴上緩緩加熱消解，保持溫度在200oC左右，至溶液無色透明近干為止。用硝酸溶液將殘液定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至5.0ml，搖勻，供測定。若樣品液中鉛濃度超過測定范圍，用硝酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 7.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6 只50ml 容量瓶，分別加入0.00、1.25、2.50、5.00、7.50 和10.0ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加硝酸溶液至50.0ml，配成0.00、2.50、5.00、10.0、15.0和20.0g/ml 鉛濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在283.3nm 波長下，用貧燃?xì)饣鹧娣謩e測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3 次，以吸光度均值對鉛濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 7.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；由測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉛濃度(μg/ml)。 8 計算 8.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V × ————— × ————— …… （1） 273 + t 101.3 式中 ：Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L； V — 采樣體積，L； t — 采樣點的溫度，℃； P — 采樣點的大氣壓，kPa。 8.2 按式（2）計算空氣中鉛的濃度； 5 c C =―――――― …… （2） Vo 式中：C —空氣中鉛的濃度， mg/ m3； 5 — 消解后樣品溶液的體積，ml； c — 測得樣品溶液中鉛的濃度，μg/ml； Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 8.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 9 說明 9.1 本法的檢出限為0.06μg/ml；最低檢出濃度為0.004mg/ m3（以采集75L空氣樣品計）；測定范圍為0.5～20μg/ml；平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0％。 9.2 本法的平均采樣效率98.5％。鉛塵、鉛煙不能分別采集測定。 9.3 樣品也可采用微波消解方法。 9.4 樣品中含有100μg/mlSn4＋或Zn2＋會產(chǎn)生一定的正干擾；在微酸性溶液中，W6＋也有干擾，加入酒石酸可消除。 第二法 雙硫腙分光光度法 10 原理 空氣中鉛塵、鉛煙用微孔濾膜采集，硝酸溶液溶解后，鉛離子在pH 8.5～11.0溶液中與雙硫腙反應(yīng)生成的雙硫腙鉛紅色絡(luò)合物，可被氯仿提取，在520nm 波長下測量提取液的吸光度，進(jìn)行定量。 根據(jù)分析步驟不同，可分為： 10.1 混色法：用雙硫腙氯仿溶液提取后，在綠色雙硫腙與紅色雙硫腙鉛共存下比色定量。 10.2 單色法：在雙硫腙氯仿溶液提取后，用洗除液洗去剩余的雙硫腙后，比色定量。 11 儀器 11.1 微孔濾膜，孔徑 0.8mm 。 11.2 采樣夾，濾料直徑40mm。 11.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。 11.4 空氣采樣器，流量 0～3L/min和0～10 L/min。 11.5 燒杯，50ml。 11.6 電熱板。 11.7 具塞比色管，25ml。 11.8 分光光度計。 12 試劑 實驗用水為去離子水，試劑和酸用優(yōu)級純或高純。 12.1 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 12.2 硝酸溶液，30ml 硝酸加入到970ml 水中。 12.3 氨水，ρ25＝0.9g/ml。 12.4 氯仿。 12.5 雙硫腙氯仿溶液，透光度為60％：用氯仿溶解雙硫腙，配成于500nm 波長下測量透光度為60％的溶液，溶液應(yīng)為翠綠色。儲存在棕色瓶中，置于冰箱內(nèi)保存。 12.6 酚紅溶液，0.4g/L：稱取0.1g 酚紅，放在小乳缽中，加少量水研磨溶解后，轉(zhuǎn)移入250ml 容量瓶中，加水至刻度。 12.7 檸檬酸銨溶液，500g/L：稱取50g 檸檬酸銨，溶于適量水中，倒入250ml 分液漏斗中，加幾滴酚紅溶液，用氨水調(diào)節(jié)溶液為紅色，再多加幾滴氨水，使pH為8.5～11.0；用適量雙硫腙氯仿溶液提取鉛，直至雙硫腙氯仿溶液綠色不變?yōu)橹?；再用氯仿提取溶液中殘留的雙硫腙，直至氯仿層無色為止；水層用水稀釋至100ml。 12.8 鹽酸羥胺溶液，200g/L。 12.9 氰化鉀溶液，100g/L。 12.10 洗除液：取5ml 氰化鉀溶液和15ml 氨水混合后，用水稀釋至500ml。 12.11 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1598g 硝酸鉛（優(yōu)級純，在105℃下干燥2h），用少量水溶解，并定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，加入1ml 硝酸，加水至刻度。此溶液為1.0mg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用1＋99硝酸溶液稀釋成10.0μg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 13 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 13.1 短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 13.2 長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 13.3 個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2 次，放入清潔的容器內(nèi)運輸和保存。室溫下，樣品可長期保存。 14 分析步驟 14.1 對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 14.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入20ml 硝酸溶液，在電爐上緩緩煮沸約30min。將溶液定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中；濾膜留在燒杯內(nèi)。待溶液冷卻后，再用硝酸溶液稀釋至25.0ml。搖勻后，取10.0ml 樣品溶液于另一具塞比色管中，供測定。若樣品液中鉛濃度超過測定范圍，用硝酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 14.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：在7 只具塞比色管中，分別加入0.00、0.050、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80ml鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加硝酸溶液至10.0ml，配成0.0、0.50、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0g 鉛含量標(biāo)準(zhǔn)系列。 14.3.1 混色法：向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入0.5ml 檸檬酸銨溶液、2 滴鹽酸羥胺溶液和1 滴酚紅溶液，搖勻；用氨水調(diào)溶液呈紅色，再多加2～3滴，使溶液pH為9～10；加入0.5ml 氰化鉀溶液，搖勻；準(zhǔn)確加入5.0ml 雙硫腙氯仿溶液，塞緊具塞比色管，振搖100次；放置10min，棄去水層，取氯仿層，于520nm波長下測量吸光度，每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對鉛含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 14.3.2 單色法：向混色法所得的氯仿層中加入15ml 洗除液，塞緊具塞比色管，振搖50次；放置10min，棄去水層，必要時可再洗一次；取氯仿層，以下操作同混色法。 14.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉛的含量(μg)。若濃度超過測定范圍，用氯仿稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 15 計算 15.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 15.2 按式（3）計算空氣中鉛的濃度： 2.5 m C =―――――― …… （3） Vo 式中：C － 空氣中鉛的濃度，mg/ m3； m － 測得10ml 樣品溶液中鉛的含量，μg； Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 15.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 16 說明 16.1 本法的檢出限為0.05μg/ml；最低檢出濃度為0.02mg/m3(以采集75L空氣樣品計)。測定范圍為0.05～0.80μg/ml，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9％～6.7％。 16.2 本法的平均采樣效率98.5％。鉛塵、鉛煙不能分別采集測定。 16.3 本法最適宜的pH為8.5～11.0，必須調(diào)節(jié)溶液pH在此范圍內(nèi)。否則影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。 16.4 本法所用的試劑空白應(yīng)低，否則必須提純。特別是雙硫腙，易被氧化。若不純，按下法提純：稱取0.1g雙硫腙，溶于50ml 氯仿中，置于250ml分液漏斗中，每次用30ml 1+100氨水溶液提取2～3次，合并氨水溶液；經(jīng)過濾，用鹽酸酸化，析出雙硫腙；用氯仿提取，得雙硫腙氯仿溶液，儲存在棕色瓶中，置于冰箱內(nèi)保存。使用時用氯仿稀釋成所需溶液。 16.5 在本法的pH條件下，加入氰化鉀后，除Bi、Sn、Tl外，大多數(shù)金屬離子不干擾測定；在pH2～3時，用雙硫腙溶液預(yù)提取，可消除Bi和Sn的干擾；用強堿性溶液對雙硫腙溶液進(jìn)行反提取，可使Pb進(jìn)入水層而與Tl分離。 第三法 氫化物—原子吸收光譜法 17 原理 空氣中鉛塵、鉛煙用微孔濾膜采集，消解后，在酸性溶液中，與硼氫化鈉反應(yīng)生成鉛化氫，由載氣帶入石英原子化器中，在283.3nm 波長下，測定鉛含量。 18 儀器 18.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。 18.2 采樣夾，濾料直徑40mm。 18.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。 18.4 空氣采樣器，流量0～3L/min 和0～10L/min。 18.5 燒杯，50ml。 18.6 表面皿，直徑約50mm。 18.7 電熱板或電砂浴。 18.8 具塞刻度試管，25ml。 18.9 微量進(jìn)樣器，25μl。 18.10 原子吸收分光光度計，配備氫化物發(fā)生器、石英原子化器和鉛空心陰極燈。 19 試劑 實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。 19.1 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 19.2 鹽酸，ρ20＝1.18g/ml 19.3 高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。 19.4 過氧化氫，33％。 19.5 硝酸溶液，10ml 硝酸加990ml 水中。 19.6 消化液：100ml 高氯酸加入到900ml 硝酸中。 19.7 鹽酸溶液：2ml 鹽酸加入到98ml 水中。 19.8 重鉻酸鉀溶液，6g/L。 19.9 硼氫化鈉溶液：稱取3g 硼氫化鈉和0.5g 氫氧化鈉，溶于水并稀釋至100ml。 19.10 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1598g 硝酸鉛（優(yōu)級純，在105℃干燥2h），用硝酸溶液溶解，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并定容至刻度。此溶液為1.0mg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硝酸溶液稀釋成1.0μg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 20 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 20.1 短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 20.2 長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 20.3 個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2 次，放入清潔的容器內(nèi)運輸和保存。室溫下，樣品可長期保存。 21 分析步驟 21.1 對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 21.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml 消化液，蓋上表面皿，置于電熱板上200oC左右緩緩消解，至溶液基本揮發(fā)干時為止。加鹽酸溶液溶解樣品，并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，加0.5ml 過氧化氫，再加鹽酸溶液至25ml，搖勻，取3.0ml溶液于反應(yīng)瓶中，供測定。若樣品液中鉛濃度超過測定范圍，用鹽酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 21.3 工作曲線的繪制：取6 只燒杯，各加入1 張微孔濾膜，分別加入0.00、0.25、0.50、1.00、1.50和2.00ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后，同樣品消解處理。稀釋成25.0ml 后，鉛的濃度分別為0.00、0.01、0.02、0.04、0.06和0.08g/ml 標(biāo)準(zhǔn)系列。按儀器說明書安裝好氫化物發(fā)生器；將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別取3.0ml 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液于反應(yīng)瓶中，加1ml 重鉻酸鉀溶液，蓋好瓶塞，加入1ml 硼氫化鈉溶液，以0.8L/min 流量的載氣（氮或氬氣）將發(fā)生的鉛化氫帶至用乙炔-空氣火焰加熱的石英原子化器中，在283.3nm 波長下，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3 次，以吸光度均值對鉛濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 21.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。由測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉛濃度(μg/ml)。 22 計算 22.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 22.2 按式（4）計算空氣中鉛的濃度： 25 c C =————— ………（4） Vo 式中：C — 空氣中鉛的濃度，mg/m3； 25 — 樣品溶液的體積，ml； c — 測得樣品溶液中鉛的濃度，μg/ml； Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 22.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 23 說明 23.1 本法的檢出限為0.001μg /ml；最低檢出濃度為 0.0003mg/ m3（以采集75L空氣樣品計）；測定范圍為0.001～0.08μg/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3％～4.6％。 23.2 本法的平均采樣效率98.5％。鉛塵、鉛煙不能分別采集測定。 23.3 樣品中25μg/ml 以下的Fe3+ 和Zn2+，10μg/mlMn2+、0.01μg/mlSn2+不干擾測定。 23.4 樣品消化時一定要將酸揮發(fā)干，否則影響測定結(jié)果。硼氫化鈉溶液加入量要準(zhǔn)確，操作要一致，否則會影響結(jié)果的精密度。 23.5 樣品也可采用微波消解方法。 第四法 微分電位溶出法 24 原理 空氣中鉛塵、鉛煙用微孔濾膜采集，洗脫后，鉛離子用微分電位溶出法測定。 25 儀器 25.1 微孔濾膜，孔徑0.8μm。 25.2 采樣夾，濾料直徑40mm。 25.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。 25.4 空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。 25.5 高型燒杯，50ml。 25.6 電熱板或電砂浴。 25.7 容量瓶，50ml。 25.8 微分電位溶出儀，配旋轉(zhuǎn)玻碳電極、飽和甘汞電極、鉑電極和50ml 燒杯（作電解池）。 玻碳電極預(yù)鍍汞膜：將乙醇溶液滴在濾紙上，在旋轉(zhuǎn)下拋擦電極，用水沖凈，參照下表設(shè)定儀器鍍汞條件；取20ml 鍍汞液加入電解池內(nèi)，插入三只電極，進(jìn)行鍍汞和溶出操作，重復(fù)4 次。鍍汞結(jié)束后，經(jīng)檢查汞膜完整均勻，即可應(yīng)用于測定。 表：儀器操作條件 順序 操作條件 鍍汞 測定 1 清洗時間 T＝00s T=20s 2 攪拌富集時間 T＝40s T=40s 3 靈敏度 N＝20 N：取值在1～225之間，一般為10～80之間， 數(shù)值越大，峰越小 4 恒電流 I＝000.0μA I=002.0μA 5 上限電位 E1＝0.90V E1＝0.90V 6 下限電位 E2＝－0.10V E2＝－0.10V 7 富集電位 E＝－1.10V E＝－1.10V 8 清洗電位 E3＝－0.00V E3＝＋0.05V 9 電極轉(zhuǎn)速 2000 2000 26 試劑 實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。 26.1 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 26.2 硝酸溶液A，3ml 硝酸加入97ml 水中。 26.3 硝酸溶液B，1ml 硝酸加入99ml 水中。 26.4 硝酸鉀溶液，101g/L。 26.5 乙醇溶液，1ml 乙醇加入1ml 水中。 26.6 鍍汞液：稱取0.0685g 硝酸汞和25.3g 硝酸鉀，溶于水中，加入0.63ml 硝酸,用水稀釋至1000ml。 26.7 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1598g 硝酸鉛（優(yōu)級純，在105℃下干燥2h），用硝酸溶液B溶解，定量轉(zhuǎn)移入100ml 量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硝酸溶液B稀釋成100.0μg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 27 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 27.1 短時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 27.2 長時間采樣：在采樣點，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 27.3 個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔的容器內(nèi)運輸和保存。室溫下，樣品可長期保存。 28 分析步驟 28.1 對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 28.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入高型燒杯中，加入10ml 硝酸溶液B，在電熱板上緩緩煮沸5min，放置30min 后，將洗脫液轉(zhuǎn)移入50ml 容量瓶中，用6ml 熱的硝酸溶液A洗滌濾膜和燒杯，再用水洗滌，洗滌液都倒入容量瓶中，然后，用水稀釋至刻度，混勻，供測定。若濃度超過測定范圍，用硝酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 28.3 工作曲線的繪制：在6只高型燒杯中，各加一張微孔濾膜，依次加入0.0、5.0、10.0、20.0、40.0和60.0l 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；按照樣品處理進(jìn)行洗脫和轉(zhuǎn)移入容量瓶中，混勻，所得標(biāo)準(zhǔn)系列的鉛濃度為0.00、0.010、0.020、0.040、0.080和0.120g/ml。分別取25.0ml 標(biāo)準(zhǔn)系列洗脫液于電解池中，參照儀器操作條件，將儀器調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，進(jìn)行測定。先測定標(biāo)準(zhǔn)系列的0管幾次，直至讀數(shù)不變后，依次測定標(biāo)準(zhǔn)系列其他各管。每個濃度重復(fù)測定3 次，以峰值均值對鉛濃度（μg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 28.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。測得的樣品峰值減去空白對照的峰值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉛的濃度(μg/ml)。 29 計算 29.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 29.2 按式（5）計算空氣中鉛的濃度： 50 c C =———－ …… （5） Vo 式中：C — 空氣中鉛的濃度， mg/ m3； c — 測得樣品溶液中鉛的濃度，μg/ml； 50 － 樣品溶液的體積，ml； Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 29.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 30 說明 30.1 本法的檢出限為 0.0038μg/ml；最低檢出濃度為0.0025mg/ m3（以采集75L空氣樣品計）；測定范圍為0.0038～0.12μg/ml，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6％～2.3％。 30.2 本法的平均采樣效率98.5％。鉛塵、鉛煙不能分別采集測定。 30.3 電解液的酸度應(yīng)在pH0.8左右，既能保證體系的氧化劑正常有效，又能保證不產(chǎn)生氫氣溢出。酸度太高，汞膜容易溶蝕脫落。清洗電位不能超過＋0.20V，否則，汞膜開始氧化溶解。 30.4 在硝酸介質(zhì)中，Zn2＋、Cd2＋、Pb2＋不干擾測定；Sn2＋可產(chǎn)生正干擾，加入Cu2＋可抑制其干擾，0.4μg/ml Pb 2＋可消除1μg/ml Sn2＋的干擾。 第五法 四乙基鉛的石墨爐原子吸收光譜法 31 原理 空氣中四乙基鉛用活性碳管采集，酸洗脫后，在283.3nm 波長下，用石墨爐原子吸收光譜法測定四乙基鉛含量。 32 儀器 32.1 活性碳管，熱解吸型, 內(nèi)裝100mg 活性炭。 32.2 空氣采樣器，流量 0～500ml/min。 32.3 具塞刻度試管，5ml。 32.4 燒杯，50ml。 32.5 電熱板或電砂浴。 32.6 原子吸收分光光度計，配備石墨爐原子化器和鉛空心陰極燈。 33 試劑 實驗用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純或高純。 33.1 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 33.2 硝酸溶液：10ml 硝酸加入到990ml 水中。 33.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1598g 硝酸鉛（優(yōu)級純，在105℃干燥2h），用少量硝酸溶液溶解，定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硝酸溶液稀釋成0.10μg/ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。 34 樣品的采集、運輸和保存 現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。 34.1 短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以300ml/min 流量采集15min 空氣樣品。 34.2 長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min 流量采集2～8h 空氣樣品。 34.3 個體采樣：打開活性碳管兩端，佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2～8h 空氣樣品。 采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔的容器內(nèi)運輸和保存，應(yīng)盡快測定。 35 分析步驟 35.1 對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不連接空氣采集器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 35.2 樣品處理：將采過樣的活性碳管直立于具塞刻度試管中，加入2～3ml 硝酸浸泡消解100 min。將浸泡液移入燒杯中，用硝酸洗滌活性碳管和試管4次，每次1ml；洗滌液合并入燒杯中。置電熱板上加熱至近干；加5ml 水，再蒸發(fā)至約0.5ml。 用硝酸溶液定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并定容至2.0ml。搖勻后，供測定。若濃度超過測定范圍，用硝酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。 35.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6 只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.10、0.30、0.50、0.75、1.0ml 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加硝酸溶液至1.0ml，配成0.0、0.01、0.03、0.05、0.075、0.10g/ml 鉛濃度標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在283.3nm 波長下，進(jìn)樣20l，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3 次，以吸光度均值對鉛濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 35.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉛濃度(μg/ml)。 36 計算 36.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 36.2 按式（6）計算空氣中四乙基鉛的濃度： 2 c C =————× 1.56 …… （7） Vo 式中：C — 空氣中四乙基鉛的濃度，mg/ m3； 2 — 樣品溶液的體積，ml； c — 測得樣品溶液中鉛的濃度，μg/ml； 1.56 — 換算成四乙基鉛的系數(shù)； Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 36.3 時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計算。 37 說明 37.1 本法的檢出限為0.004μg/ml；最低檢出濃度為0.002mg/ m3（以采集4.5L空氣樣品計）；測定范圍為0.004～0.10μg/ml；平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.2％。 37.2 100mg 活性碳的穿透容量為0.063mg（對汽油中的四乙基鉛）。本法的采樣效率為97.1％～100％。平均回收率為96.4％。