2017屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 模塊四專題十三 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修部分)考點(diǎn)三 基本營(yíng)養(yǎng)物質(zhì) 有機(jī)合成 第2步

第1步 高考真題試水1(2015·山東卷)菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線如下：已知：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，A中所含官能團(tuán)的名稱是_。(2)由A生成B的反應(yīng)類型是_，E的某同分異構(gòu)體只有一種相同化學(xué)環(huán)境的氫，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)寫(xiě)出D和E反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式_ _。(4)結(jié)合題給信息，以溴乙烷和環(huán)氧乙烷為原料制備1丁醇，設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例：CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3解析：答案： 2(2015·天津卷)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體。以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如下：(1)A分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)名稱為_(kāi)。寫(xiě)出ABC的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(2)C()中、3個(gè)OH的酸性由強(qiáng)到弱的順序是_。(3)E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有_種。(4)DF的反應(yīng)類型是_，1 mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為_(kāi)mol。寫(xiě)出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。屬于一元酸類化合物苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基A有多種合成方法，在方框中寫(xiě)出由乙酸合成A的路線流程圖(其他原料任選)。合成路線流程圖示例如下：H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5解析：(1)A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，有酸性說(shuō)明含有羧基，故其結(jié)構(gòu)式為；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B是苯酚，且A與B發(fā)生的是醛基的加成反應(yīng)，據(jù)此即可寫(xiě)出化學(xué)方程式。(2)羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基，酚羥基的酸性強(qiáng)于醇羥基。(3)可推出E為兩分子C發(fā)生酯化反應(yīng)得到的，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該分子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，有a、b、c、d 4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(4)D生成F的過(guò)程中，羥基被溴原子取代；1 mol F在氫氧化鈉溶液中水解時(shí)，酚羥基、溴原子、酯基各消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH；根據(jù)要求，F(xiàn)的同分異構(gòu)體中除了含有酚羥基外，另一個(gè)支鏈中含有3個(gè)碳原子(其中一個(gè)是羧基碳原子)答案： 3(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷)立方烷()具有高度的對(duì)稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：回答下列問(wèn)題：(1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)的反應(yīng)類型為_(kāi)，的反應(yīng)類型為_(kāi)。(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：XY反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)；反應(yīng)3可用的試劑為_(kāi)。(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是_(填化合物代號(hào))。(5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有_個(gè)峰。(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有_種。解析：消去反應(yīng)。(3)由生成，需要經(jīng)過(guò)以下幾步：，故反應(yīng)1應(yīng)在光照下與氯氣反應(yīng)，反應(yīng)2的化學(xué)方程式為NaOHNaCl，醇的催化氧化條件為Cu(或Ag)、加熱。(4)G吸收能量生成H，分子式不變，結(jié)構(gòu)不同，二者互為同分異構(gòu)體。(5)立方烷的結(jié)構(gòu)式為，分子內(nèi)只含有一種氫原子，核磁共振氫譜中只有1種峰。(6)六硝基立方烷與二硝基立方烷同分異構(gòu)體數(shù)目相同，可用定位移動(dòng)法寫(xiě)出其同分異構(gòu)體；(1、2、3為另一個(gè)硝基的位置)，共有3種。答案： 4(2014·大綱全國(guó)卷)“心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：回答下列問(wèn)題：(1)試劑a是_，試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，b中官能團(tuán)的名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是_。(3)心得安的分子式為_(kāi)。(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：C3H8XY試劑b反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)。反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi) _。反應(yīng)3的反應(yīng)類型是_。(5)芳香族化合物D是1萘酚的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香族化合物F(C8H6O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2氣體，F(xiàn)苯環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為_(kāi)，該產(chǎn)物的名稱是_。解析：本題主要考查有機(jī)推斷與合成、同分異構(gòu)體、官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)條件等。(1)能和酚羥基反應(yīng)的有Na、NaOH、Na2CO3；根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再結(jié)合b的分子式C3H5Cl，可推得b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH2CH=CH2，含有碳碳雙鍵、氯原子兩種官能團(tuán)。(2)由B到C的轉(zhuǎn)化是加上了O原子，即發(fā)生的是加氧的氧化反應(yīng)。(4)由丙烷CH3CH2CH3制備ClCH2CH=CH2，很明顯要引入氯原子和碳碳雙鍵，故第一步為丙烷CH3CH2CH3在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成在NaOH的醇溶液作用下發(fā)生消去反應(yīng)，生成丙烯CH2=CHCH3，CH2=CHCH3在500 高溫下，氫原子被Cl取代，生成ClCH2CH=CH2。(5)根據(jù)D能被酸性KMnO4溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香族化合物F(C8H6O4)，E和F都能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體，故E和F中都存在COOH，F(xiàn)的苯環(huán)上的一硝基取代物只有一種，故兩個(gè)羧基在對(duì)位上，因此E和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為CH3COOH、答案：(1)Na2CO3(或Na或NaOH)CH2=CHCH2Cl碳碳雙鍵、氯原子(2)氧化反應(yīng)(3)C16H21NO25(2014·安徽卷)Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：(1)AB為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_；BC的反應(yīng)類型是_。(2)H中含有的官能團(tuán)名稱是_；F的名稱(系統(tǒng)命名)是_。(3)EF的化學(xué)方程式是_ _。(4)TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征：核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_ _。(5)下列說(shuō)法正確的是_。aA能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體bD和F中均含有2個(gè)鍵c1 mol G完全燃燒生成7 mol H2OdH能發(fā)生加成、取代反應(yīng)解析：本題考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)類型的推斷等。(1)兩分子乙炔發(fā)生加成反應(yīng)：2CHCHCHCCH=CH2，B為CHCCH=CH2；B與甲醇發(fā)生加成反應(yīng)得到C。(2)H中含有羰基、酯基和碳碳雙鍵；D是丙炔，丙炔與CO2發(fā)生反應(yīng)生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到F，由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知E為CH3CCCOOH，E命名為2­丁炔酸，則F為2­丁炔酸乙酯。(3)EF為2­丁炔酸與乙醇發(fā)生的酯化反應(yīng)。(4)TMOB中存在苯環(huán)和甲氧基，且除了苯環(huán)外只有一種氫原子，則結(jié)構(gòu)為。(5)乙炔與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2=CHCl，a項(xiàng)正確；D中存在碳碳叁鍵，叁鍵中有一個(gè)鍵，2個(gè)鍵，F(xiàn)中存在碳碳叁鍵，碳氧雙鍵中含有一個(gè)鍵和一個(gè)鍵，所以F中有3個(gè)鍵，b項(xiàng)錯(cuò)誤；1個(gè)G分子中有16個(gè)氫原子，則1 mol G完全燃燒生成8 mol H2O，c項(xiàng)錯(cuò)誤；碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)，酯基的水解屬于取代反應(yīng)，d項(xiàng)正確。答案：(1)CHCCH=CH2加成反應(yīng)13