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專題九 電解質(zhì)溶液
專題強化練
1．已知25 ℃ HB電離常數(shù)K＝410－7。H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A－(K＝310－6)；有關(guān)0.1 molL－1的兩種酸H2A、HB溶液，下列說法不正確的是( )
A．分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，pH(H2A)
HA－>HB。分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，由于H2A的第一步完全電離，因此pH(H2A)b
D．lg ＝3時，若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā))，則減小
解析：A項，根據(jù)題圖分析，當lg ＝0時，HX的pH>1，說明HX部分電離，為弱電解質(zhì)；HY的pH＝1，說明其完全電離，為強電解質(zhì)，所以HY的酸性大于HX的酸性，錯誤；B項，酸或堿抑制水的電離，酸中的氫離子濃度越小，其抑制水電離程度越小，根據(jù)題圖分析，b點對應(yīng)的溶液中氫離子濃度小于a點對應(yīng)的溶液中氫離子濃度，則水的電離程度a
c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
D．在M點時，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol
解析：M點是向1 L 0.1 molL－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿，抑制水的電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A錯誤；若a＝0.05，得到物質(zhì)的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3H2O的混合物，由于NH3H2O電離大于NH4Cl水解，則c(NH)>c(NH3H2O)，與圖象不符，故B錯誤；向1 L 0.1 molL－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當n(NaOH)＝0.05 mol時，得到物質(zhì)的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3H2O的混合物，由于NH3H2O電離大于NH4Cl水解，故離子濃度大小關(guān)系為c(Cl－)＞c(NH)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C錯誤；在M點時溶液中存在電荷守恒，n(OH－)＋
n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝0.05＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(a－0.05)mol，故D正確。
答案：D
5．為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進行如下實驗。關(guān)于該實驗的分析不正確的是( )
A．①濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
B．②中溶液變澄清的原因：AgOH＋2NH3H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
C．③中顏色變化說明有AgCl生成
D．該實驗可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶
解析：①濁液中存在平衡Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，故A正確；銀離子與NH3H2O結(jié)合生成絡(luò)離子，則②中溶液澄清說明AgOH＋2NH3H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O，故B正確；銀離子與氯離子結(jié)合生成AgCl白色沉淀，則③中顏色變化說明有AgCl生成，故C正確；硝酸銀過量，不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，余下的濁液中含銀離子，與KCl反應(yīng)生成白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，故D錯誤。
答案：D
6．25 ℃時，PbR(R2－為SO或CO)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知Ksp(PbCO3)c(OH－)
D．當混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝
c(H＋)
解析：橫坐標取0時，曲線M對應(yīng)pH約為5.4，曲線N對應(yīng)pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系，B正確；＝1時，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝110－5.4molL－1，Ka2＝≈110－5.4＝100.610－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即<1，lg <0，此時溶液呈酸性，C正確；當溶液呈中性時，由曲線M可知lg>0，>1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯誤。
答案：D
8．(1)(2017天津理綜)已知25 ℃，NH3H2O的Kb＝1.810－5，H2SO3的Ka1＝1.310－2，Ka2＝6.210－8。若氨水的濃度為2.0 mol
L－1，溶液中的c(OH－)＝________molL－1。將SO2通入該氨水中，當c(OH－)降至1.010－7molL－1時，溶液中的＝________。
(2)(2016全國卷Ⅰ)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.010－5molL－1)時，溶液中c(Ag＋)為________molL－1，此時溶液中c(CrO)等于________molL－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010－12和2.010－10)。
(3)已知：草酸(H2C2O4)的Ka1＝6.010－2、Ka2＝6.010－5，通過計算判斷中和反應(yīng)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2O(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：___________。
(已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1.010－39；66＝4.67104；常數(shù)大于
10－5反應(yīng)能發(fā)生)
解析：(1)由NH3H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.810－5可知，Kb＝＝1.810－5，當氨水的濃度為2.0 molL－1時，溶液中的c(NH)＝c(OH－)＝6.010－3molL－1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.210－8可知，Ka2＝＝6.210－8，將SO2通入該氨水中，當c(OH－)降至1.010－7molL－1時，溶液的
c(H＋)＝1.010－7molL－1，則＝＝0.62。
(2)根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)＝2.010－10，可計算出當溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.010－5molL－1)時，溶液中
c(Ag＋)＝2.010－5molL－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝
c2(Ag＋)c(CrO)＝2.010－12，又可計算出此時溶液中c(CrO)＝5.010－3molL－1。
(3)2Fe(OH)3(s)＋3H2C2O4(aq)2Fe3＋(aq)＋6H2O(l)＋3C2O(aq)
K＝
Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)c3(OH－)
H2C2O4(aq)H＋(aq)＋HC2O(aq)
Ka1＝
HC2O(aq)H＋(aq)＋C2O(aq)
Ka2＝
K＝
＝≈4.6710－11<1.010－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生。
答案：(1)6.010－3 0.62 (2)2.010－5 5.010－3
(3)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為4.6710－11，小于1.010－5，所以該反應(yīng)不能發(fā)生
9．(2017天津卷)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中
c(I－)，實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。
Ⅰ.準備標準溶液
a．準確稱取AgNO3基準物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。
b．配制并標定100 mL 0.100 0 molL－1NH4SCN標準溶液，備用。
Ⅱ.滴定的主要步驟
a．取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。
b．加入25.00 mL 0.100 0 molL－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。
c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。
d．用0.100 0 molL－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。
e．重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：
實驗序號
1
2
3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL
10.24
10.02
9.98
f.數(shù)據(jù)處理。
回答下列問題：
(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________________________________________。
(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是
______________________________________________________。
(3)滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進行，其原因是_______________
______________________________________________________。
(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由__________
_____________________________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為________mL，測得c(I－)＝________molL－1。
(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應(yīng)進行的操作為_______________________________________________________。
(7)判斷下列操作對c(I－)測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)
①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果________。
②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結(jié)果________。
解析：(1)配制AgNO3標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標準溶液應(yīng)放在棕色細口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強酸弱堿鹽，且Fe3＋的水解程度很大，為防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進行。(4)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，所以所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為＝10.00 mL，測得c(I－)＝＝0.060 0 molL－1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，則使配制AgNO3標準溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝可推斷，對c(I－)測定結(jié)果影響將偏高。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，使讀取的NH4SCN標準溶液的體積偏低，由c(I－)＝可推斷，對c(I－)測定結(jié)果影響將偏高。
答案：(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管
(2)避免AgNO3見光分解
(3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解)
(4)否(或不能) 若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點
(5)10.00 0.060 0 (6)用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2～3次 (7)①偏高?、谄?
10．(2018全國卷Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O，M＝248 gmol－1)可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.110－10，Ksp(BaS2O3)＝4.110－5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計實驗方案進行檢驗：
試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
實驗步驟
現(xiàn)象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水
②固體完全溶解得無色澄清溶液
③__________
④__________，有刺激性氣體產(chǎn)生
⑤靜置，__________
⑥__________
(2)利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：
①溶液配制：稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在________中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100 mL的________中，加蒸餾水至________。
②滴定：取0.009 50 molL－1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋
2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液________，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為________%(保留1位小數(shù))。
解析：(1)檢驗樣品中的硫酸根離子，應(yīng)該先加入稀鹽酸，再加入氯化鋇溶液。但是本題中，硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應(yīng)，所以應(yīng)該排除其干擾，具體過程應(yīng)該為先將樣品溶解，加入稀鹽酸酸化(反應(yīng)為S2O＋2H＋===SO2↑＋S↓＋H2O)，靜置，取上層清液中滴加氯化鋇溶液，觀察到白色沉淀，證明存在硫酸根離子。(2)①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，應(yīng)該先稱量質(zhì)量，在燒杯中溶解，再轉(zhuǎn)移至容量瓶，最后定容即可。所以過程為：將固體在燒杯中加入溶解，全部轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘，滴定終點時溶液的藍色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個方程式得到如下關(guān)系式：Cr2O～3I2～6S2O，則配制的100 mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c＝＝0.045 97 molL－1，含有的硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.004 597 mol，所以樣品純度為100%＝95.0%。
答案：(1)③加入過量稀鹽酸?、艹霈F(xiàn)乳黃色渾濁
⑤(吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液?、蕻a(chǎn)生白色沉淀
(2)①燒杯 容量瓶 刻度?、谒{色褪去 95.0
2019屆高考化學二輪復(fù)習 專題九 電解質(zhì)溶液專題強化練.doc
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