化學(xué)三大守恒定律

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1、對于溶液中微粒濃度(或數(shù)目)的比較,要遵循兩條原則: 一是電荷守恒,即溶液中陽離子所帶正電荷總數(shù)等于陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù); 二是物料守恒,即溶液中某一組分的原始濃度應(yīng)該等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。(物料守恒實際屬于原子個數(shù)守恒和質(zhì)量守恒。) ★電荷守恒 1. 化合物中元素正負(fù)化合價代數(shù)和為零 2.溶液呈電中性:所有陽離子所帶正電荷總數(shù)等于陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù) 3.除六大強(qiáng)酸,四大強(qiáng)堿外都水解,多元弱酸部分水解。產(chǎn)物中有部分水解時產(chǎn)物 4.這個離子所帶的電荷數(shù)是多少,離子前寫幾。 例如:NaHCO3:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(C

2、O32-) ★物料守恒 物料守恒可以理解為原子守恒的另一種說法,即“任一化學(xué)反應(yīng)前后原子種類(指原子核中質(zhì)子數(shù)相等的原子,就是元素守恒)和數(shù)量分別保持不變”。 ⒈ 含特定元素的微粒(離子或分子)守恒 ⒉ 不同元素間形成的特定微粒比守恒 ⒊ 特定微粒的來源關(guān)系守恒 【例1】在0.1mol/LNa3PO4溶液中: 根據(jù)P元素形成微粒總量守恒有: c[PO43-]+c[HPO42-]+c[H2PO4-]+c[H3PO4]=0.1mol/L 根據(jù)Na與P形成微粒的關(guān)系有: c[Na+]=3c[PO43-]+3c[HPO42-]+3c[H2PO4-]+3c[H3PO4] 根據(jù)H2O

3、電離出的H+與OH-守恒有:c[OH-]=c[HPO42-]+2c[H2PO4-]+3c[H3PO4]+c[H+] 【例2】以NaHCO3溶液為例 若HCO3-沒有電離和水解,則c(Na+)=c(HCO3-) 現(xiàn)在HCO3-會水解成為H2CO3,電離為CO32-(都是1:1反應(yīng),也就是消耗一個HCO3-,就產(chǎn)生一個H2CO3或者CO32-),那么守恒式中把Na+濃度和HCO3-及其產(chǎn)物的濃度和畫等號(或直接看作鈉與碳的守恒): 即c(Na+) == c(HCO3-) + c(CO32-) + c(H2CO3) 【例3】在0.1mol/L的H2S溶液中存在如下電離過程:(均為可逆反應(yīng))

4、 H2S=(H+) +(HS-) (HS-)=(H+)+(S2-) H2O=(H+)+(OH-) 可得物料守恒式c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)==0.1mol/L, (在這里物料守恒就是S元素守恒--描述出有S元素的離子和分子即可) 【例4】Na2CO3溶液的電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒 ·電荷守恒 c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-) 上式中,陰陽離子總電荷量要相等,由于1mol碳酸根電荷量是2mol負(fù)電荷,所以碳酸根所帶電荷量是其物質(zhì)的量的2倍。 ·物料守恒 c(Na+)是碳酸根離子物質(zhì)的量的2倍,電離水解后,碳酸根以三

5、種形式存在所以 c(Na+)=2[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)] ·質(zhì)子守恒 水電離出的c(H+)=c(OH-) 在碳酸鈉水溶液中水電離出的氫離子以(H+,HCO3-,H2CO3)三種形式存在,其中1mol碳酸分子中有2mol水電離出的氫離子 所以c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) 此外,質(zhì)子守恒也可以用電荷守恒和物料守恒兩個式子相減而得到。即: 電荷守恒-物料守恒=質(zhì)子守恒 ★質(zhì)子守恒 質(zhì)子守恒就是酸失去的質(zhì)子和堿得到的質(zhì)子數(shù)目相同。 守恒式可由酸堿質(zhì)子理論得到。 如在NaHCO3 溶液中 原始物種:HCO3-,H2

6、O 消耗質(zhì)子產(chǎn)物H2CO3,產(chǎn)生質(zhì)子產(chǎn)物CO32-,OH- c(H+)=c(CO32-)+c(OH-)-c(H2CO3)即c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-) 關(guān)系:剩余的質(zhì)子數(shù)目=產(chǎn)生質(zhì)子的產(chǎn)物數(shù)目-消耗質(zhì)子的產(chǎn)物數(shù)目 又如NaH2PO4溶液 原始物種:H2PO4-,H2O 消耗質(zhì)子產(chǎn)物:H3PO4,產(chǎn)生質(zhì)子產(chǎn)物:HPO42-(產(chǎn)生一個質(zhì)子),PO43-(產(chǎn)生二個質(zhì)子),OH- ∴c(H+)=c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-)-c(H3PO4) 快速書寫質(zhì)子守恒的方法: 第一步:定基準(zhǔn)物(能得失氫離子的物質(zhì)) (若為溶液則包括水)利用電離和水解得到得質(zhì)子產(chǎn)物和失質(zhì)子產(chǎn)物。 第二步:看基準(zhǔn)物 、得質(zhì)子產(chǎn)物和失質(zhì)子產(chǎn)物相差的質(zhì)子數(shù) 第三步: 列出質(zhì)子守恒關(guān)系式 得質(zhì)子數(shù)=失質(zhì)子數(shù) 第四步:用物料守恒和電荷守恒加以驗證 如碳酸氫鈉溶液(NaHCO3): 溶液中的基準(zhǔn)物為 H2O 和 HCO3- ;H2O得到1個質(zhì)子為H3O+(即為H+),失去1個質(zhì)子得到OH-;HCO3-得到1個質(zhì)子為H2CO3,失去1個質(zhì)子為CO32- ;然后根據(jù)得失質(zhì)子守恒列出關(guān)系式:C(OH-)+ C(CO32-) =C(H2CO3)+C(H+) 。

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