2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 專題8 水溶液中的離子反應(yīng) 第1講 弱電解質(zhì)的電離平衡學(xué)案 蘇教版.doc

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第1講弱電解質(zhì)的電離平衡【2019備考】最新考綱：1.了解電解質(zhì)的概念；了解強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.了解電離平衡常數(shù)。能利用電離平衡常數(shù)進行相關(guān)計算。考點一弱電解質(zhì)的電離(頻數(shù)：難度：)1弱電解質(zhì)(1)概念(2)與化合物類型的關(guān)系強電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價化合物。2弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的建立在一定條件(如溫度、濃度等)下，當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率相等時，電離過程就達到平衡。平衡建立過程如圖所示：(2)電離平衡的特征(3)外界條件對電離平衡的影響溫度：溫度升高，電離平衡向右移動，電離程度增大。濃度：稀釋溶液，電離平衡向右移動，電離程度增大。同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強電解質(zhì)，電離平衡向左移動，電離程度減小。加入能反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡向右移動，電離程度增大。電離平衡“三提醒”稀醋酸加水稀釋時，溶液中的各離子濃度并不是都減小，如c(OH)是增大的。電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，如稀醋酸中加入冰醋酸。電離平衡右移，電離程度也不一定增大。1教材基礎(chǔ)知識判斷(1)強電解質(zhì)溶液中不存在溶質(zhì)分子，弱電解質(zhì)溶液中存在溶質(zhì)分子()(2)氨氣溶于水，當(dāng)NH3H2O電離出的c(OH)c(NH)時，表明NH3H2O電離處于平衡狀態(tài)()(3)室溫下，由0.1 molL1一元堿BOH的pH10，可知溶液中存在BOH=BOH()(4)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度一定減小，離子濃度一定增大()(5)稀釋弱電解質(zhì)溶液時，所有粒子濃度都一定會減小()答案(1)(2)(3)(4)(5)2教材知識拓展(1)分別畫出冰醋酸和0.1 molL1的醋酸加水稀釋時導(dǎo)電能力的變化圖。答案(2)以0.1 molL1 CH3COOH溶液為例，填寫外界條件對CH3COOHCH3COOHH0的影響。實例(稀溶液)CH3COOHHCH3COOH0改變條件平衡移動方向n(H)c(H)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋加入少量冰醋酸通入HCl(g)加NaOH(s)加入鎂粉升高溫度加CH3COONa(s)減小減小增強不變答案增大減小減弱不變增大增大增強不變增大增大增強不變減小減小增強不變減小減小增強不變增大增大增強增大3(溯源題)(2015課標(biāo)全國，13)濃度均為0.10 molL1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示，判斷下列說法是否正確：(1)MOH的堿性強于ROH的堿性()(2)ROH的電離程度：b點大于a點()(3)若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH)相等()(4)當(dāng)lg2時，若兩溶液同時升高溫度，則c(M)/c(R)增大()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考題源于教材LK選修4 P81“交流研討”及其拓展，對弱電解質(zhì)電離的影響因素(加水稀釋)進行了考查。題組一弱電解質(zhì)及其電離平衡特點1下列有關(guān)電離平衡的敘述正確的是()A電離平衡是相對的、暫時的，外界條件改變時，平衡就可能發(fā)生移動B電離平衡時，由于分子和離子的濃度不斷發(fā)生變化，所以說電離平衡是動態(tài)平衡C電解質(zhì)在溶液里達到電離平衡時，分子的濃度和離子的濃度相等D電解質(zhì)達到電離平衡后，各種離子的濃度相等解析電離平衡是化學(xué)平衡的一種，平衡時，電離過程和離子結(jié)合成分子的過程仍在進行，分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等，各分子和離子的濃度不再變化，與分子和離子濃度是否相等沒有關(guān)系，所以只有A正確。答案A2下列事實中，能說明MOH是弱堿的有()0.1 molL1 MOH溶液可以使酚酞試液變紅0.1 molL1 MCl溶液呈酸性0.1 molL1 MOH溶液的導(dǎo)電能力比0.1 molL1 NaOH溶液弱等體積的0.1 molL1 MOH溶液與0.1 molL1 HCl溶液恰好完全反應(yīng)ABCD解析0.1 molL1 MOH溶液可以使酚酞試液變紅，說明MOH能電離出氫氧根離子，而不能說明MOH的電離程度，所以不能證明MOH是弱堿；0.1 molL1 MCl溶液呈酸性，說明MCl為強酸弱堿鹽，則MOH為弱堿；溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和離子所帶的電荷數(shù)有關(guān)，0.1 molL1 MOH溶液的導(dǎo)電能力比0.1 molL1 NaOH溶液的弱，說明MOH溶液中離子濃度比NaOH溶液中離子濃度小，MOH部分電離，為弱堿；等體積的0.1 molL1 MOH溶液與0.1 molL1 HCl溶液恰好完全反應(yīng)，無論是強堿還是弱堿，都能恰好完全反應(yīng)。答案B題組二外界條件對電離平衡移動的影響30.1 mol/L的氨水10 mL，加蒸餾水稀釋到1 L后，下列變化中正確的是()NH3H2O電離程度增大c(NH3H2O)增大NH數(shù)目增多c(OH)增大溶液導(dǎo)電能力增強增大ABCD解析氨水加水稀釋，電離程度增大，則c(NH3H2O)減小，NH數(shù)目增多，對、錯、對；溶液中c(OH)減小，錯；溶液稀釋時c(NH)、c(OH)均減小，溶液導(dǎo)電能力減弱，錯；根據(jù)Kb，則，由于溫度不變，Kb不變，而c(OH)減小，則增大，正確。綜上，應(yīng)選C。答案C4稀氨水中存在著下列平衡：NH3H2ONHOH，若要使平衡向逆反應(yīng)方向移動，同時使c(OH)增大，應(yīng)加入的物質(zhì)或采取的措施是()NH4Cl固體硫酸NaOH固體水加熱加入少量MgSO4固體AB CD解析若在氨水中加入NH4Cl固體，c(NH)增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動，c(OH)減小，不合題意；硫酸中的H與OH反應(yīng)，使c(OH)減小，平衡向正反應(yīng)方向移動，不合題意；當(dāng)在氨水中加入NaOH固體后，c(OH)增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動，符合題意；若在氨水中加入水，稀釋溶液，平衡向正反應(yīng)方向移動，但c(OH)減?。徊缓项}意；電離屬吸熱過程，加熱平衡向正反應(yīng)方向移動，c(OH)增大，不合題意；加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)Mg22OH=Mg(OH)2，溶液中c(OH)減小，不合題意。答案C【反思歸納】從“定性”和“定量”兩個角度理解電離平衡(1)從定性角度分析電離平衡：應(yīng)該深刻地理解勒夏特列原理平衡向“減弱”這種改變的方向移動，移動結(jié)果不能“抵消”或“超越”這種改變。(2)從定量角度分析電離平衡：當(dāng)改變影響電離平衡的條件后分析兩種微粒濃度之比的變化時，若通過平衡移動的方向不能作出判斷時，應(yīng)采用化學(xué)平衡常數(shù)定量分析?？键c二電離平衡常數(shù)(頻數(shù)：難度：)1表達式(1)一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAHA，可表示為Ka。(2)一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHBOH，可表示為Kb。2意義相同條件下，K值越大，表示該弱電解質(zhì)越易電離，所對應(yīng)的酸性或堿性相對越強。3特點電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)的濃度、酸堿性無關(guān)，由于電離過程是吸熱的，故溫度升高，K增大。多元弱酸是分步電離的，各級電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1K2，所以其酸性主要決定于第一步電離。4影響因素有關(guān)電離平衡常數(shù)的計算(以弱酸HX為例)(1)已知c(HX)和c(H)，求電離平衡常數(shù)：則：K由于弱酸只有極少一部分電離，c(H)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)c(H)c(HX)。則K，代入數(shù)值求解即可。(2)已知c(HX)和電離平衡常數(shù)，求c(H)：則：K由于c(H)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)c(H)c(HX)。則：c(H)，代入數(shù)值求解即可。1(SJ選修4P65交流與討論改編)已知25 下，醋酸溶液中存在下述關(guān)系：1.69105其中的數(shù)值是該溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)。試回答下述問題：(1)向上述溶液中加入一定量的NaOH溶液，上述數(shù)值將_(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)若醋酸的起始濃度為0.001 0 mol/L，平衡時氫離子濃度c(H)是_提示：醋酸的電離常數(shù)很小，平衡時的c(CH3COOH)可近似視為仍等于0.001 0 mol/L。答案(1)不變(2)1.3104 mol/L22016課標(biāo)全國，26(4)聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為_(已知：N2H4HN2H的K8.7107；Kw1.01014)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為_。答案8.7107N2H6(HSO4)2探源：本題源于RJ選修4 P42“科學(xué)視野”及其拓展，對電離平衡常數(shù)的求算進行了考查。題組一電離平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用1液態(tài)化合物AB會發(fā)生微弱的自身電離，電離方程式為ABAB，在不同溫度下其平衡常數(shù)為K(25 )1.01014，K(35 )2.11014。則下列敘述正確的是()Ac(A)隨溫度的升高而降低B35 時，c(A)c(B)CAB的電離程度：(25 )(35 )DAB的電離是吸熱過程解析由于K(25 )K(35 )，故c(A)隨溫度的升高而增大，A錯；由電離方程式可知，在任何溫度下，都存在c(A)c(B)，B錯；由25 和35 時的平衡常數(shù)可知，溫度越高，電離程度越大，C錯；由于K(25 )K(35 )，因此AB的電離是吸熱過程，D正確。答案D2下表是在相同溫度下三種酸的一些數(shù)據(jù)，下列判斷正確的是()酸HXHYHZ濃度/(molL1)0.120.20.911電離度0.250.20.10.30.5電離常數(shù)Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5A.在相同溫度，從HX的數(shù)據(jù)可以說明：弱電解質(zhì)溶液，濃度降低，電離度越大，且Ka1Ka2Ka30.01B室溫時，若在NaZ溶液中加水，則變小，若加少量鹽酸，則變大C含等物質(zhì)的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z)c(Y)c(X)D在相同溫度下，Ka5Ka4Ka3解析相同溫度下電離度隨溶液濃度的增大而減小，結(jié)合表中數(shù)據(jù)判斷，當(dāng)HX的濃度為1 molL1時，HX的電離度小于0.1，故三種酸的酸性強弱順序為：HZHYHX，D項正確；電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度相同，Ka1Ka2Ka3，A項錯誤；依據(jù)ZH2OHZOH可知，是Z水解平衡常數(shù)的倒數(shù)，其只隨溫度的變化而變化，B項錯誤；依據(jù)“越弱越水解”可知，NaX的水解程度最大，c(X)最小，C項錯誤。答案D3運用表中電離常數(shù)判斷，可以發(fā)生的反應(yīng)是()酸電離常數(shù)(25 )碳酸Ka14.3107Ka25.61011次溴酸Ka2.4109A.HBrONa2CO3=NaBrONaHCO3B2HBrONa2CO3=2NaBrOH2OCO2CHBrONaHCO3=NaBrOH2OCO2DNaBrONaHCO3=Na2CO3HBrO解析相同溫度下，酸的電離平衡常數(shù)越大，酸性越強，一般來說，強酸能和弱酸的鹽反應(yīng)生成弱酸，根據(jù)表中數(shù)據(jù)知，酸性強弱順序是：H2CO3HBrOHCO，所以HBrONa2CO3=NaBrONaHCO3能發(fā)生，故A正確、D錯誤；酸性：H2CO3HBrO，所以碳酸鈉和次溴酸反應(yīng)不能生成CO2，故B錯誤；酸性：H2CO3HBrO，所以次溴酸和碳酸氫鈉不反應(yīng)，故C錯誤。答案A【練后歸納】電離常數(shù)的4大應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對強弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強弱，電離常數(shù)越大，對應(yīng)的鹽水解程度越小，堿性(或酸性)越弱。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強酸制弱酸”規(guī)律。(4)判斷微粒濃度比值的變化。弱電解質(zhì)加水稀釋時，能促進弱電解質(zhì)的電離，溶液中離子和分子的濃度會發(fā)生相應(yīng)的變化，但電離常數(shù)不變，考題中經(jīng)常利用電離常數(shù)來判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。題組二電離平衡常數(shù)及電離度的定量計算4已知室溫時，0.1 molL1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，下列敘述錯誤的是()A該溶液的pH4B升高溫度，溶液的pH增大C此酸的電離平衡常數(shù)約為1107D由HA電離出的c(H)約為水電離出的c(H)的106倍解析根據(jù)HA在水中的電離度可算出c(H)0.1 molL10.1%104molL1，所以pH4，A正確；因HA在水中有電離平衡，升高溫度促進平衡向電離的方向移動，所以c(H)增大，pH會減小，B錯誤；C選項可由平衡常數(shù)表達式算出K1107 ，所以C正確；c(H)104molL1，所以c(H)水電離1010molL1，前者是后者的106倍，D正確。答案B5(1)0.1 molL1醋酸溶液中，存在電離平衡CH3COOHHCH3COO。經(jīng)測定溶液中c(CH3COO)為1.4103 molL1，此溫度下醋酸的電離常數(shù)Ka_。(2)碳氫化合物完全燃燒生成CO2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達到平衡時，溶液的pH5.60，c(H2CO3)1.5105 molL1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級電離，則H2CO3HCOH的平衡常數(shù)K1_。(已知：105.602.5106)K1.96105。(2)H2CO3HHCOK14.2107。答案(1)1.961054.2107考點三強酸(堿)與弱酸(堿)的比較(頻數(shù)：難度：)1兩方面突破一元強酸與一元弱酸比較(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的一元強酸與一元弱酸的比較比較項目酸c(H)pH中和堿的能力與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率一元強酸大小相同相同大一元弱酸小大小(2)相同pH、相同體積的一元強酸與一元弱酸的比較比較項目酸c(H)c(酸)中和堿的能力與足量Zn反應(yīng)產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應(yīng)的速率一元強酸相同小小少相同一元弱酸大大多說明：一元強堿與一元弱堿的比較規(guī)律與以上類似。2圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋相同的pH，醋酸加入的水多1教材基礎(chǔ)知識拓展在一定溫度下，有a.鹽酸b硫酸c醋酸三種酸：(1)當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時，c(H)由大到小的順序是_(用字母表示，下同)。(2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸，中和NaOH的能力由大到小的順序是_。(3)若三者c(H)相同時，物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是_。(4)當(dāng)三者c(H)相同且體積也相同時，分別放入足量的鋅，相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是_。(5)當(dāng)三者c(H)相同且體積相同時，同時加入形狀、密度、質(zhì)量完全相同的鋅，若產(chǎn)生相同體積的H2(相同狀況)，則開始時反應(yīng)速率的大小關(guān)系為_，反應(yīng)所需時間的長短關(guān)系是_。(6)將c(H)相同的三種酸均加水稀釋至原來的100倍后，c(H)由大到小的順序是_。(7)將c(H)相同體積相同的三種酸，分別與等濃度的NaOH稀溶液反應(yīng)至pH7，則消耗NaOH溶液的體積大小關(guān)系為_。答案(1)bac(2)bac(3)cab(4)cab(5)abcabc(6)cab(7)cab2(溯源題)(2015海南高考)下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka1.8105)和一氯乙酸(乙，Ka1.4103)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()解析這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時，電離程度CH3COOHCH2ClCOOH，排除A、C；當(dāng)濃度增大時，物質(zhì)的電離程度減小，排除D選項，正確選項是B。答案B125 時，相同pH的兩種一元弱酸HA與HB溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()A同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A)小于c(B)Ba點溶液的導(dǎo)電性大于b點溶液Ca點的c(HA)大于b點的c(HB)DHA的酸性強于HB解析由于稀釋過程中HA的pH變化較大，故HA的酸性強于HB，D項正確；酸的酸性越強，對應(yīng)的鹽的水解程度越小，故NaB的水解程度大，同濃度的NaA與NaB溶液中c(B)小于c(A)，A項錯誤；b點溶液的pH小于a點溶液的pH，說明b點溶液中c(H)較大、c(B)較大，故溶液導(dǎo)電性較強，B項錯誤；HA酸性強于HB，則相同pH的溶液，c(HA)c(OH)，B正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動，那么溶液的pH均為10，但稀釋氨水使平衡NH3H2ONHOH右移，使pH10，同理醋酸稀釋后pHV2，D錯誤。答案D【反思歸納】假設(shè)法進行有關(guān)量的大小比較在做有關(guān)強酸、弱酸、強堿、弱堿的題目時，可以先假設(shè)所給物質(zhì)全部是強電解質(zhì)，再在此基礎(chǔ)上結(jié)合電離平衡移動原理進行分析。如第2題中的C選項，分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動，那么溶液的pH均為10，然后再根據(jù)平衡移動原理進行分析；再如D選項，假設(shè)均是強酸強堿，則V1V2，然后再根據(jù)弱堿的電離平衡及濃度進行分析。 試題分析(2016課標(biāo)全國，13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中減小B將CH3COONa溶液從20 升溫至30 ，溶液中增大C向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變解題思路：我的答案：考查意圖：本題是一道有關(guān)水溶液中離子平衡的題目，主要考查了影響弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類水解平衡、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的因素以及離子濃度的比較等知識點。題目知識點覆蓋面廣，思維容量大。要求考生具有接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力以及分析和解決化學(xué)問題的能力；題目兼有“定性與定量”、“守恒”等化學(xué)等思想方法的考查。本題抽樣統(tǒng)計難度為0.50。解題思路：由Kc(H)c(CH3COO)/c(CH3COOH)，可知，對0.1 molL1的CH3COOH加水稀釋，醋酸的電離度增大，但c(CH3COO)減小，比值變大；對醋酸鈉的水解，溫度升高水解程度增大，1/Kh，水解常數(shù)Kh增大，比值變小；中性時，c(H)c(OH)，由電荷守恒式知c(NH)c(Cl)，c(NH)/c(Cl)1；向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡向逆反應(yīng)方向移動，溶液中之比即，等于溶度積常數(shù)之比，故溶液中不變。正確答案：D真題演練1(2014山東理綜，13)已知某溫度下CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10 mL濃度為0.1 molL1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中()A水的電離程度始終增大B.先增大再減小Cc(CH3COOH)與c(CH3COO)之和始終保持不變D當(dāng)加入氨水的體積為10 mL時，c(NH)c(CH3COO)解析CH3COOH溶液中水的電離被抑制，當(dāng)CH3COOH與NH3H2O恰好反應(yīng)時生成CH3COONH4，此時水的電離程度最大，再加入氨水，水的電離程度又減小，A項錯誤；KNH3H2O，溫度不變，NH3H2O的電離平衡常數(shù)及KW均不變，隨著NH3H2O的滴加，c(H)減小，故減小，B項錯誤；未滴加氨水時，c(CH3COOH)c(CH3COO)0.1 molL1，滴加10 mL氨水時，c(CH3COOH)c(CH3COO)0.05 molL1，C項錯誤；由于CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)相等，故當(dāng)加入NH3H2O的體積為10 mL時，c(NH)c(CH3COO)，D項正確。答案D2(2016浙江理綜，12)苯甲酸鈉(，縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A。已知25 時，HA的Ka6.25105，H2CO3的Ka14.17103，Ka24.901011。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2。下列說法正確的是(溫度為25 ，不考慮飲料中其他成分)()A相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低B提高CO2充氣壓力，飲料中c(A)不變C當(dāng)pH為5.0時，飲料中0.16D碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為：c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)c(HA)解析根據(jù)題中所給的電離平衡常數(shù)可知，酸性：H2CO3HAHCO。A項，充CO2的碳酸飲料比未充CO2的飲料，前者HA的濃度較大，抑菌能力較強，錯誤；B項，提高CO2充氣壓力，溶解度增大，使HAHA平衡向左移動，c(A)減小，錯誤；C項，因為HAHA，Kac(H)c(A)/c(HA)，故c(HA)/c(A)c(H)/Ka105/(6.25105)0.16，正確；D項，依據(jù)溶液中電荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(A)，結(jié)合物料守恒：c(Na) c(A)c(HA)，所以，c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(HA)，錯誤。答案C3(1)2015福建理綜，23(3)25 ，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。Ka1Ka2H2SO31.31026.2108H2CO34.21075.61011HSO的電離平衡常數(shù)表達式K_。H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_。(2)2017天津理綜，10(5)已知25 ，NH3H2O的Kb1.8105，H2SO3的Kal1.3102，Ka26.2108。若氨水的濃度為2.0 molL1，溶液中的c(OH)_ molL1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH)降至1.0107 molL1時，溶液中的c(SO)/c(HSO)_。解析(2)由NH3H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb1.8105可知，Kbc(NH)c(OH)/c(NH3H2O)1.8105，當(dāng)氨水的濃度為2.0 molL1時，溶液中的c(NH)c(OH)6.0103 molL1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO H及其電離平衡常數(shù)Ka26.2108可知，Ka2c(SO)c(H)/c(HSO)6.2108，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH)降至1.0107 molL1時，溶液的c(H)1.0107 molL1，則c(SO)/c(HSO)0.62。答案(1)H2SO3HCO=HSOCO2H2O(2)6.01030.62一、選擇題1醫(yī)院里用HgCl2的稀溶液作手術(shù)刀的消毒劑。HgCl2熔融時不導(dǎo)電，熔點低。HgS難溶于水和稀的強堿，卻易溶于飽和的NaCl溶液。關(guān)于HgCl2的描述合理的是()A是難溶的共價化合物B是離子化合物C是一種強電解質(zhì)D是一種弱電解質(zhì)解析“稀溶液”說明HgCl2不是難溶的；“熔融時不導(dǎo)電”說明它是共價化合物；“HgS難溶于水和稀的強酸，卻易溶于飽和的NaCl溶液”說明發(fā)生了離子反應(yīng)：HgS2Cl=S2HgCl2，該反應(yīng)的發(fā)生是因為生成了很難電離的弱電解質(zhì)HgCl2。答案D2(2018天津模擬)在CH3COOH溶液中存在如下平衡：CH3COOHHCH3COO。加入少量下列固體物質(zhì)，能使平衡逆向移動的是()ANaClBCH3COONaCNa2CO3DNaOH解析必須加入與平衡有關(guān)的微粒才能影響平衡移動，A項不影響平衡；若加Na2CO3或NaOH，將與H反應(yīng)使平衡正向移動；加入CH3COONa，c(CH3COO)增大，平衡逆向移動。答案B3(2017河南省實驗中學(xué)月考)對于常溫下pH3的乙酸溶液，下列說法正確的是()A與等體積、pH3的鹽酸相比，乙酸跟足量鋅粒反應(yīng)產(chǎn)生的H2更多B加水稀釋到原體積的10倍后溶液pH變?yōu)?C加入少量乙酸鈉固體，溶液pH減小D加水稀釋后，溶液中c(H)和c(OH)都減小解析CH3COOH是弱電解質(zhì)，等體積、等pH時CH3COOH的物質(zhì)的量比HCl大，則與足量鋅粒反應(yīng)時醋酸產(chǎn)生的H2更多，故A正確；稀釋促進電離，溶液pH小于4，故B錯誤；乙酸鈉溶于水抑制乙酸的電離，氫離子濃度減小，溶液的pH增大，故C錯誤；加水稀釋后，溶液中c(H)減小，c(OH)增大，故D錯誤。答案A4飽和氨水中存在化學(xué)平衡和電離平衡：NH3H2ONH3H2ONHOH。下列有關(guān)說法正確的是()A常溫下飽和氨水的pH7B向氨水中滴加過量硫酸，所有平衡均正向移動，pH增大C電離是吸熱反應(yīng)，升高溫度，所有平衡均正向移動D向氨水中加入少量NaOH固體，所有平衡均逆向移動解析常溫下飽和氨水呈堿性，pH7，A項錯誤。加入過量硫酸，H濃度增大，pH減小，B項錯誤。升溫會使NH3逸出，平衡向逆反應(yīng)方向移動，C項錯誤。加入少量NaOH固體，OH濃度增大，平衡向生成NH3的方向移動，有NH3放出，D項正確。答案D5(2018青島模擬)下列事實中不能證明CH3COOH是弱電解質(zhì)的是()A常溫下某CH3COONa溶液的pH8B常溫下0.1 molL1CH3COOH溶液的pH2.8CCH3COONa溶液與稀鹽酸反應(yīng)生成CH3COOH和NaClDCH3COOH屬于共價化合物解析A項常溫下某CH3COONa溶液的pH8，CH3COONa水解顯堿性，為弱酸強堿鹽，故CH3COOH為弱電解質(zhì)，正確；B項，常溫下0.1 molL1CH3COOH溶液的pH2.8，說明CH3COOH部分電離，為弱電解質(zhì)，正確；C項，根據(jù)強酸制弱酸的原理，鹽酸制取了醋酸，所以醋酸為弱酸，是弱電解質(zhì)，正確；D項，強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)都有可能為共價化合物，錯誤。答案D6常溫下，在pH5的CH3COOH溶液中存在如下電離平衡：CH3COOHCH3COOH，對于該平衡，下列敘述正確的是()A加入水時，平衡向右移動，CH3COOH電離常數(shù)增大B加入少量CH3COONa固體，平衡向右移動C加入少量NaOH固體，平衡向右移動，c(H)減小D加入少量pH5的硫酸，溶液中c(H)增大解析加入水稀釋，使醋酸的電離平衡向右移動，但CH3COOH電離常數(shù)不變，A項錯誤；加入少量CH3COONa固體，c(CH3COO)增大，使醋酸的電離平衡向左移動，B項錯誤；加入的少量NaOH固體與H中和，c(H)減小，使醋酸的電離平衡向右移動，C項正確；加入少量pH5的硫酸，溶液中c(H)不變，D項錯誤。答案C7(2018安徽合肥一中月考)HClO4、H2SO4、HCl和HNO3都是強酸，其酸性在水溶液中差別不大。以下是某溫度下這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)。下列說法不正確的是()酸HClO4H2SO4HClHNO3Ka1.6105Ka1：6.31091.61094.21010A.溫度會影響這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)B在冰醋酸中HClO4是這四種酸中最強的酸C在冰醋酸中H2SO4的電離方程式為H2SO42HSOD這四種酸在冰醋酸中都沒有完全電離，但仍屬于強電解質(zhì)解析平衡常數(shù)均與溫度有關(guān)系，A正確；根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知在冰醋酸中HClO4的電離常數(shù)最大，因此是這四種酸中最強的酸，B正確；在冰醋酸中硫酸是二元弱酸，電離分步進行，即在冰醋酸中H2SO4的電離方程式為H2SO4HHSO、HSOHSO，C錯誤；這四種酸在冰醋酸中都沒有完全電離，但在水溶液中完全電離，因此仍屬于強電解質(zhì)，D正確。答案C8體積相同的鹽酸和醋酸中，n(Cl)n(CH3COO)0.01 mol，下列敘述錯誤的是()A二者分別與NaOH完全中和，醋酸消耗的NaOH多B二者分別與足量的CaCO3反應(yīng)，放出的CO2一樣多C二者的pH相同D分別用水稀釋相同的倍數(shù)，n(Cl)n(CH3COO)解析由于CH3COOH是弱電解質(zhì)，當(dāng)n(Cl)n(CH3COO)時，其物質(zhì)的量濃度要遠遠大于鹽酸的，故相同體積的醋酸和鹽酸，CH3COOH的物質(zhì)的量要遠遠大于HCl的，所以消耗的NaOH多，A項正確；同理與CaCO3反應(yīng)時，放出的CO2也多，B項錯誤；由電離平衡知，當(dāng)溶液中n(Cl)n(CH3COO)時，兩溶液中n(H)相等，又體積相等，則二者的pH相等，C項正確；用水稀釋時，由于CH3COOH還會繼續(xù)電離，故n(CH3COO)n(Cl)，D項正確。答案B9相同溫度下，根據(jù)三種酸的電離常數(shù)，下列判斷正確的是()酸HXHYHZ電離常數(shù)K910791061102A.三種酸的強弱關(guān)系：HXHYHZB反應(yīng)HZY=HYZ能夠發(fā)生C相同溫度下，0.1 molL1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大D相同溫度下，1 molL1HX溶液的電離常數(shù)大于0.1 molL1HX解析表中電離常數(shù)大小關(guān)系：110291069107，所以酸性排序為HZHYHX，可知A、C不正確。電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)，D不正確。答案B10電導(dǎo)率可用于衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的大小。室溫下，用0.100 molL1 NH3H2O滴定10 mL濃度均為0.100 molL1 HCl和CH3COOH的混合液，電導(dǎo)率曲線如圖所示。下列說法正確的是()A溶液中c(H)為0.200 molL1B溶液溫度高低為C點溶液中有c(Cl)c(CH3COO)D點后因離子數(shù)目減少使電導(dǎo)率略降低解析醋酸為弱電解質(zhì)，點溶液c(H)0.2 molL1，故A錯誤；酸堿中和反應(yīng)放熱，點溶液的溫度一定比點的低，故B錯誤；恰好完全反應(yīng)生成氯化銨和醋酸銨。其中NH和CH3COO發(fā)生微弱水解，則點溶液中，c(NH)c(Cl)c(CH3COO)，故C正確；點后，溶液體積變大，溶液中離子濃度減小導(dǎo)致電導(dǎo)率降低，故D錯誤。答案C11常溫下0.1 molL1醋酸溶液的pHa，下列能使溶液pH(a1)的措施是()A將溶液稀釋到原體積的10倍B加入適量的醋酸鈉固體C加入等體積的0.2 molL1鹽酸D提高溶液的溫度解析醋酸中存在電離平衡：CH3COOHCH3COOH，加水稀釋10倍，若不考慮電離平衡移動，溶液中c(H)變?yōu)樵瓉淼氖种?，pH增大1個單位，但稀釋過程中電離平衡正向移動，H的物質(zhì)的量增多，所以pH變化不足1個單位，即pH(a1)，A錯誤；加入CH3COONa固體，c(CH3COO)增大，平衡逆向移動，c(H)減小，pH增大，pH有可能變?yōu)?a1)，B正確；加入0.2 molL1鹽酸，雖然c(H)增大，平衡逆向移動，但是溶液中c(H)比原來的大，pH減小，C錯誤；由于弱電解質(zhì)的電離過程吸熱，所以升高溫度，平衡正向移動，c(H)增大，pH減小，D錯誤。答案B12根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)，判斷下列離子方程式或化學(xué)方程式正確的是()化學(xué)式電離常數(shù)HClOK3108H2CO3K14107K261011A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO2Cl2H2O=2Cl2HClOCO2B向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCOCl2=ClClO2CO2H2OC向NaClO溶液中通少量CO2：CO2NaClOH2O=NaHCO3HClOD向NaClO溶液中通過量CO2：CO22NaClOH2O=Na2CO32HClO解析HClO的電離常數(shù)小于H2CO3的第一步電離，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧化碳，應(yīng)該生成碳酸氫根，A錯誤；氯水中鹽酸與NaHCO3反應(yīng)生成氯化鈉、二氧化碳和水，HClO與NaHCO3不反應(yīng)，B錯誤；由于H2CO3HClOHCO，反應(yīng)生成HClO和NaHCO3，D錯誤。答案C二、填空題13磷能形成次磷酸(H3PO2)、亞磷酸(H3PO3)等多種含氧酸。(1)次磷酸(H3PO2)是一種精細化工產(chǎn)品，已知10 mL、1 molL1 H3PO2與20 mL 1 molL1的NaOH溶液充分反應(yīng)后生成組成為NaH2PO2的鹽，回答下列問題：NaH2PO2屬于_(填“正鹽”“酸式鹽”或“無法確定”)。若25 時，K(H3PO2)1102，則0.02 molL1的H3PO2溶液的pH_。設(shè)計兩種實驗方案，證明次磷酸是弱酸_、_。(2)亞磷酸是二元中強酸，25 時亞磷酸(H3PO3)的電離常數(shù)為K11102、K22.6107。試從電離平衡移動的角度解釋K1為什么比K2大_。寫出亞磷酸與NaOH反應(yīng)時可能生成的鹽的化學(xué)式_。亞磷酸的結(jié)構(gòu)式為 (式中PO表示成鍵電子對全部由磷原子提供)，由此類推次磷酸分子中含有_個“OH”鍵。解析(1)由次磷酸與過量的NaOH溶液反應(yīng)時只能得到NaH2PO2，說明次磷酸分子中只有一個氫原子可以與OH反應(yīng)，由此可知它是一元酸，NaH2PO2是正鹽。設(shè)達到電離平衡時，c(H)x molL1，由H3PO2HH2PO得，x2/(0.02x)1102，解得x0.01，故pH2。可通過測NaH2PO2溶液的pH來證明次磷酸是弱酸；也可根據(jù)等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸與等量石蕊試液混合后溶液顏色的深淺來證明。(2)多元弱酸分步電離，第一步電離出的H抑制了第二步的電離，所以K1K2。亞磷酸為二元酸，與NaOH反應(yīng)時可能生成NaH2PO3、Na2HPO3。由亞磷酸的結(jié)構(gòu)式及它是二元酸知，只有“OH”上的氫原子可以電離出H，由此知次磷酸分子中只有1個“OH”鍵。答案(1)正鹽2測NaH2PO2溶液的pH，若pH7則證明次磷酸為弱酸向等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊試液，若次磷酸溶液中紅色淺一些，則說明次磷酸為弱酸(2)第一步電離出的H抑制了第二步的電離NaH2PO3、Na2HPO3114.已知常溫下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)c(SO)，且H2SO3的電離平衡常數(shù)為K11.5102，K21.1107；氨水的電離平衡常數(shù)為K1.8105；回答下列問題(1)等物質(zhì)的量濃度的下列五種溶液：NH3H2O(NH4)2SO3KHSO3K2SO3H2SO3溶液中水的電離程度由大到小排列順序為_(填序號)。(2)NaHSO3可以將碘鹽中的KIO3還原為碘單質(zhì)，試寫出此反應(yīng)的離子方程式：_。.(1)在25 下，將a molL1的氨水與0.01 molL1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時溶液中c(NH)c(Cl)，則溶液顯_(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3H2O的電離常數(shù)Kb_。(2)已知H2CO3的第二級電離常數(shù)K25.61011，HClO的電離常數(shù)K3.0108，寫出下列條件下所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：少量Cl2通入到過量的Na2CO3溶液中：_。Cl2與Na2CO3按物質(zhì)的量之比11恰好反應(yīng)：_。少量CO2通入到過量的NaClO溶液中：_。解析.NaHSO3溶液中既存在HSO的電離：HSOHSO，又存在HSO的水解：HSOH2OH2SO3OH，現(xiàn)有c(H2SO3)c(SO)，說明電離為主，溶液呈酸性。(1)均抑制水的電離，電離平衡常數(shù)：，促進水的電離，中SO水解，中SO水解呈堿性，NH水解呈酸性，相互促進水解，促進水的電離。(2)反應(yīng)物為HSO、KIO3，生成物有I2、SO，根據(jù)電荷守恒配平。.(1)氨水與鹽酸等體積混合后的溶液中的電荷守恒關(guān)系式為c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，因c(NH)c(Cl)，故有c(H)c(OH)，溶液顯中性。Kb。(2)按題給的量的關(guān)系書寫即可，但應(yīng)注意：因K2(H2CO3)K(HClO)K1(H2CO3)，故HClO與Na2CO3反應(yīng)只能生成NaHCO3。答案.(1)(2)5HSO2IO=I25SO3HH2O.(1)中(2)Cl22COH2O=2HCOClClOCl2COH2O=HCOClHClOClOCO2H2O=HCOHClO15某小組以醋酸為例探究弱酸的性質(zhì)(1)實驗一：探究酸的強弱對酸與鎂條反應(yīng)速率的影響。設(shè)計實驗方案如下表，表中c_molL1。編號酸的種類酸的濃度/(molL1)酸的體積/mL鎂條質(zhì)量/g1醋酸1.0102.02鹽酸c102.0實驗步驟：a)檢查裝置(如下圖左)的氣密性后，添加藥品；b)反應(yīng)開始后，_；c)將所記錄的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為曲線圖(右上圖)。寫出05 min醋酸、鹽酸與鎂條反應(yīng)的反應(yīng)速率變化規(guī)律：_。(2)實驗二：現(xiàn)有一瓶醋酸溶液，常溫下測定其中醋酸的電離程度(已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來總分子數(shù)的百分比)。設(shè)計實驗方案，將待測物理量和對應(yīng)的測定方法填寫在下表中。待測物理量測定方法_量取25.00 mL醋酸溶液于錐形瓶中，滴加指示劑，將0.100 0 molL1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入_，滴定至終點，記錄數(shù)據(jù)。重復(fù)滴定2次_解析(1)要探究酸的強弱對酸與鎂條反應(yīng)速率的影響，則兩種酸的濃度應(yīng)該是相等的，即表中c1.0 molL1。b)根據(jù)圖像中數(shù)據(jù)可知，縱坐標(biāo)需要氫氣的體積，因此反應(yīng)開始后，每隔1 min記錄一次生成H2的體積；根據(jù)圖像可知05 min醋酸反應(yīng)的曲線幾乎是直線，這說明醋酸與鎂條反應(yīng)的速率隨時間變化不明顯；而鹽酸與鎂條反應(yīng)開始階段曲線斜率較大，這說明反應(yīng)速率很快，但一段時間后反應(yīng)速率明顯減小。(2)要測定醋酸的電離程度(已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來總分子數(shù)的百分比)，則需要測定醋酸的濃度和溶液的pH值。答案(1)1.0每隔1 min記錄一次生成H2的體積醋酸與鎂條反應(yīng)的反應(yīng)速率隨時間變化不明顯；鹽酸與鎂條反應(yīng)開始階段反應(yīng)速率很快，一段時間后反應(yīng)速率明顯減小(2)待測物理量測定方法醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度堿式滴定管H的物質(zhì)的量濃度取適量醋酸溶液于燒杯中，用pH計測定溶液pH