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1、第四章 液液萃取1 概述2 三元體系的液液相平衡3 萃取過(guò)程的計(jì)算5 液液萃取設(shè)備4.1 概述1、萃取操作的基本原理和過(guò)程液液萃?。ǔ樘幔涸谝后w混合物中加入一種與其不溶或部分互溶的液體溶劑,經(jīng)過(guò)充分混合,分相,利用混合液中各組分在溶劑中溶解度的差異而實(shí)現(xiàn)分離的一種單元操作。又稱溶劑萃取。目的: 分離液-液混合物。依據(jù): 利用混合物中各組分在某一溶劑中的溶解度之間的差異?;旌蟼髻|(zhì)過(guò)程:充分接觸,相界面?zhèn)髻|(zhì);沉降分相過(guò)程:密度差分相E、R;脫除溶劑過(guò)程:精餾、蒸發(fā)、結(jié)晶等。幾個(gè)概念:萃取劑(溶劑)S:所用的溶劑原料液F:所處理的混合液( A+B )溶質(zhì)A:原料液中易溶于溶劑的組分;原溶劑(稀釋劑
2、)B:難溶或不溶組分。2、萃取分離的適用場(chǎng)合 1:如芳烴與脂肪烴; 混合物蒸餾時(shí)形成恒沸物; 欲回收的物質(zhì)為熱敏性物料;稀溶液,精餾能耗大:如稀醋酸制備無(wú)水醋酸; 稀有元素及環(huán)境治理:廢水脫酚; 分離極難分離的金屬:核燃料等。3、萃取操作的特點(diǎn) 外界加入萃取劑形成第二相,故萃取劑與混合液只能部分互溶或完全不溶; 不能直接得到純產(chǎn)品過(guò)渡操作; 常溫操作,適合熱敏性組分且節(jié)能; 三元或多元體系,相平衡關(guān)系復(fù)雜,通常需在三角形相圖上表示;4.2 三元體系的液液相平衡4.2.1組成在三角形相圖中的表示方法組分濃度常用質(zhì)量分率表示,有時(shí)也用體積分率或摩爾分率。各頂點(diǎn)表示純組分(A、B、S);任一邊上的點(diǎn)
3、表示相關(guān)二元混合物;習(xí)慣上,AB邊以A的質(zhì)量分率作為標(biāo)度,BS邊以B的質(zhì)量分率作為標(biāo)度,SA邊以S的質(zhì)量分率作為標(biāo)度。三角形內(nèi)的點(diǎn)代表三元混合物。M點(diǎn)的組成:過(guò)M點(diǎn)做BS的平行線,得ED,則BE(SD)為含有的溶質(zhì)A;過(guò)M點(diǎn)做AS的平行線,得HG,則AH(SG)為含有的稀釋劑B;過(guò)M點(diǎn)做AB的平行線,得KF,則AK(BF)為含有的萃取劑S。4.2.2液液相平衡關(guān)系按組分互溶度,將三元混合液分為: A完全溶于B及S中,而B、S不互溶; A完全溶于B及S中,而B、S部分互溶; A與B互溶,B與S和A與S部分互溶。習(xí)慣上,將、兩種情況的物系稱為第類物系,而將情況的物系稱為第類物系。工業(yè)上常見的第類物
4、系有:丙酮(A)水(B)甲基異丁基酮(S)、醋酸(A)水(B)苯(S)丙酮(A)氯仿(B)水(S);第類物系有:甲基環(huán)己烷(A)正庚烷(B)苯胺(S)、苯乙烯(A)乙苯(B)二甘醇(S)。在萃取操作中,第類物系較為常見,以下主要討論這類物系的相平衡關(guān)系。1.溶解度曲線和聯(lián)結(jié)線設(shè)溶質(zhì)A可完全溶于B及S,但B與S部分互溶。相平衡數(shù)據(jù)測(cè)定:加入的B 、S適量攪拌均勻,靜止分層,得到互呈平衡的液-液兩相),得到一組平衡數(shù)據(jù)。在總組成為F的二元混合液中加入一定量A(B、S的質(zhì)量比不變),三元混合液的組成點(diǎn)將沿AF線變化;A的量逐漸增加,直至不再分相混溶點(diǎn)(分層點(diǎn))。改變總組成,重復(fù)上述步驟,得到溶解度曲
5、線。兩相區(qū)內(nèi)的混合物為兩個(gè)液相,達(dá)到平衡時(shí),兩個(gè)液層稱為共軛相,連接共軛液相組成坐標(biāo)的直線稱為聯(lián)結(jié)線。通常聯(lián)結(jié)線的斜率隨混合液的組成而變,但同一物系其聯(lián)結(jié)線的傾斜方向一般是一致的,有少數(shù)物系,例如吡啶氯苯水,當(dāng)混合液組成變化時(shí),其聯(lián)結(jié)線的斜率會(huì)有較大的改變2. 輔助曲線與臨界混溶點(diǎn) 有限個(gè)共軛組成 得到的聯(lián)結(jié)線可按 一定方法作出輔助 曲線; 臨界混溶點(diǎn)P:過(guò)該點(diǎn)的聯(lián)結(jié)線無(wú)限短,處于分相的臨界點(diǎn)。不一定是頂點(diǎn)(因?yàn)槁?lián)結(jié)線有一定斜率); 臨界混溶點(diǎn)需實(shí)測(cè),一般不能外推。3、分配系數(shù)和分配曲線1)分配系數(shù):一定溫度下,在平衡的兩相中,某組分在E相與R相中的組成之比稱為該組分的分配系數(shù),以k表示: A
6、A Ayk x BB Byk xyA、yB萃取相E中組分A、B的質(zhì)量分?jǐn)?shù);xA、xB萃余相R中組分A、B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。kA表明了組分在共軛相中的分配關(guān)系;kA=f(物系,T,濃度)。T 、濃度kA ;恒溫、恒壓、低濃時(shí), kA =可視為常數(shù)。2)分配曲線yAxA圖有一對(duì)組分部分互溶時(shí)的分配曲線kA1,聯(lián)結(jié)線斜率0,曲線在y=x上方;kA1,聯(lián)結(jié)線斜率1。若kA1,則一定有1;若kA1,則可能大于1或接近1;效果S用量能耗產(chǎn)品純度;=1,脫S后組成與料液相同,不能用萃取分離。類似于,溶質(zhì)A在萃取液與萃余液中的組成關(guān)系也可用類似于蒸餾中的汽液平衡方程表示:2、萃取劑S與稀釋劑B的互溶度組分B與S的互
7、溶度影響溶解度曲線的形狀和分層面積。互溶度分層面積ymax。B、S互溶度愈小,愈有利于萃取分離。3、萃取劑回收的難易與經(jīng)濟(jì)性 回收費(fèi)用在萃取中比重大; 常用蒸餾分離:大且無(wú)共沸,組成小的易揮發(fā),若溶劑作易揮發(fā)則汽化熱要小節(jié)能;若接近1,可用反萃或結(jié)晶分離等方法。 萃取能力大,減少S用量; S在B中溶解度小,減少浪費(fèi)。4、萃取劑的其它物性 密度:密度差大,容易分相處理能力(特別是無(wú)外加能量的設(shè)備); 表面張力:大易聚結(jié)易分相難分散;反之,難分層,易乳化; 黏度: 對(duì)萃取有利。 一般工業(yè)要求:化學(xué)及熱穩(wěn)定性,腐蝕性,無(wú)毒,來(lái)源,價(jià)格等。例 一定T,測(cè)得A、B、S平衡數(shù)據(jù)。試求:作溶解度曲線和輔助曲
8、線;臨界互溶點(diǎn)組成;xA=20%時(shí)的kA和;F=100kg, xF=30%, 混合液開始分層時(shí)S=?; 對(duì) 中料液, 欲得yA=36%,xA=?,xM=?作溶解度曲線和輔助曲線;臨界互溶點(diǎn)組成;xA=20%時(shí)的kA和;F=100kg, xF=30%, 混合液開始分層時(shí)S=?;對(duì) 中料液, 欲得yA=36%,xA=?,xM=?4.3萃取過(guò)程的計(jì)算萃取設(shè)備:分級(jí)式與連續(xù)式;分級(jí)式:?jiǎn)渭?jí)萃取和多級(jí)萃取假設(shè)條件:離開每級(jí)的萃取相和萃余相相互平衡。單級(jí)萃取流程特點(diǎn): 一次接觸,兩相平衡;連續(xù)或間歇;組成:x、y。4.3.1單級(jí)萃取的計(jì)算1、萃取過(guò)程在三角形相圖上的表示1)混合S加到原料液F中,M點(diǎn)在SF
9、線上,由杠桿規(guī)則確定,應(yīng)落在兩相區(qū)2)分層得到平衡相:E相與R相(利用輔助曲線,且過(guò)M點(diǎn))由杠桿規(guī)則確定量3)脫溶劑脫除溶劑S后,得到E和R,在AB線上,數(shù)量關(guān)系用杠桿規(guī)則, E FR E FRR FFE R E 萃取液最大濃度ymax從S點(diǎn)做溶解度曲線的切線與AB線交于EmaxS與B互溶度分相范圍 ymax。T 互溶度 ymax ,但也會(huì)造成和表面張力,D,因此溫度選擇要適當(dāng)。2、單級(jí)萃取的計(jì)算1)計(jì)算任務(wù):已知:F、xF、xR求:S、E、R及yE。2)計(jì)算方法:物料衡算、平衡關(guān)系和杠桿規(guī)則。1)先確定點(diǎn)F和點(diǎn)R2)由R點(diǎn)和輔助線得E點(diǎn),RE與SF交于M點(diǎn);3)E和R為脫除溶劑后的萃取液和萃
10、余液組成;總物料衡算:F+S=R+E=M各流股的量由杠桿定律: MFS F MSMRE M RER FE F R E 分物料衡算式:1 1( )( ) ( ) ( )F S E R MM RE RF RE RF SFx Sy Ey Rx MxM x xE y xF x xE y xR F EB X X S Y Y 例:在25下,用水(S)萃取醋酸(A)氯仿(B)中的醋酸,F(xiàn)=1000 kg/h,xF =35%,S=800 kg/h。試求:?jiǎn)渭?jí)萃取后E及R的流量和組成;E和R的流量及組成;。B,S若視作不互溶,K=3.4,要求原料液中80%的溶質(zhì)A進(jìn)入E相,求S/B?作溶解度曲線和輔助曲線;由杠
11、桿規(guī)則確定M點(diǎn)借助輔助曲線,試差定E和R點(diǎn),讀出組成,量圖計(jì)算流量。作SE,SR的延長(zhǎng)線,讀圖,確定萃取液和萃余液組成及流量。/A BA By yx x 4.3.2多級(jí)錯(cuò)流接觸萃取每級(jí)均加入新鮮S,前一級(jí)的R做為后一級(jí)的原料液。特點(diǎn):推動(dòng)力大;級(jí)數(shù)足夠多,萃余相(xn )就可足夠低;S用量大,回收負(fù)荷、投資大。1、B,S部分互溶時(shí)的三角形坐標(biāo)圖解法單級(jí)圖解的重復(fù)例:在25下,已知丙酮(A)-水(B)-氯仿(S)平衡數(shù)據(jù)。三級(jí)錯(cuò)流,F(xiàn)=500 kg/h,xF=40%,各級(jí)Si相同,S1=0.5F試求丙酮回收率2、B,S不互溶時(shí)的理論級(jí)數(shù)計(jì)算直角坐標(biāo)圖解法不互溶,則E中的S與R中的B為常數(shù),濃度可
12、用質(zhì)量比表示:同一級(jí)的兩相處于平衡,滿足平衡關(guān)系;同時(shí)也應(yīng)該符合物料平衡,即滿足相應(yīng)的操作關(guān)系。因此,在XY坐標(biāo)中,組成點(diǎn)應(yīng)是二者的交點(diǎn)。對(duì)每一級(jí)作物料衡算:作圖方法:1)作分配曲線;2)確定V點(diǎn);由V點(diǎn)定E1點(diǎn);3)過(guò)E1點(diǎn)作垂線得到U點(diǎn)E2;4)以此類推,直到X達(dá)到要求為止。說(shuō)明:1)操作線數(shù)即為理論級(jí)數(shù);2)Si相等,則各操作線平行;3)使用純?nèi)軇r(shí)Ys =0;4)單級(jí)萃取,亦可用直角坐標(biāo)圖解;5)使用條件:完全不互溶體系。解析法適用:Y = KX (K為常數(shù))4.3.3多級(jí)逆流接觸萃取特點(diǎn):連續(xù)、高效、S用量??;S一般循環(huán)使用,常含少量A和B,故最終R相最低組成受循環(huán)溶劑組成限制,E相
13、最高組成受料液組成限制。B、S部分互溶體系的圖解計(jì)算 三角形相圖上逐級(jí)圖解法1)作平衡曲線及輔助曲線;2)確定F、S,并由溶劑比S/FM;3)由xnRn,由Rn、M延長(zhǎng)確定E1;4)由平衡關(guān)系及物料衡算n。4.5液液萃取設(shè)備分類:逐級(jí)接觸和微分接觸 有外加能量和無(wú)外加能量1、混合澄清槽優(yōu)點(diǎn): 處理量大,級(jí)效率高; 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,容易放大和操作; 流量比范圍大,運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定可靠,易于開、停工;對(duì)物系的適應(yīng)性好,對(duì)含有少量懸浮固體的物料也能處理; 易實(shí)現(xiàn)多級(jí)連續(xù)操作,便于調(diào)節(jié)級(jí)數(shù)。不需高大廠房和復(fù)雜的輔助設(shè)備。缺點(diǎn): 占地大,溶劑儲(chǔ)量大。 需動(dòng)力攪拌和級(jí)間物流輸送設(shè)備,設(shè)備費(fèi)和操作費(fèi)較高。2、塔式萃取設(shè)備 噴灑塔無(wú)內(nèi)構(gòu)件。返混嚴(yán)重,效率低。填料萃取塔結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,操作方便,適于處理腐蝕性物料。僅靠密度差產(chǎn)生逆向流動(dòng),流速低,湍動(dòng)程度低。為改善,采用脈沖填料萃取塔(往復(fù)泵或壓縮空氣) 篩板萃取塔塔板減少返混,多次分散聚結(jié),提高效率,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,造價(jià)低,適于腐蝕性物料。 脈沖篩板萃取塔往復(fù)篩板萃取塔 轉(zhuǎn)盤萃取塔及偏心轉(zhuǎn)盤萃取塔