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1、,PCB生產(chǎn)廢水分類及水質(zhì)特點 排放標準 主要污染物及處理技術(shù) PCB廢水分類處理工藝 PCB廢水回用技術(shù) 總工藝流程,內(nèi)容概要,PCB生產(chǎn)廢水分類及水質(zhì)特點,,PCB廢水主要分為廢水、廢液二大部分： 磨板清刷水 (磨板廢水) 一般清洗水 有機廢水 絡(luò)合廢水 電鍍銅清洗水 含鎳清洗水 含氰廢水 酸性廢液 、除油廢液、化學銅廢液 、 膨脹廢液、高錳酸鹽廢液、蝕刻液 堿性廢液、活化廢液、微蝕廢液、等等,,PCB生產(chǎn)廢水分類及水質(zhì)特點,,PCB生產(chǎn)廢水分類及水質(zhì)特點,說明：若不考慮廢水回用，磨板清刷水和電鍍銅清洗水則可歸入一般清洗水。,PCB生產(chǎn)廢水分類及水質(zhì)特點,,PCB生產(chǎn)廢水分類及水質(zhì)特點,,
2、,PCB生產(chǎn)廢水水質(zhì)、水量,注：清刷廢水或稱為磨板水、刷板水,,PCB生產(chǎn)廢水水質(zhì)、水量,,排放標準,銅 COD 氨氮 pH、氰、鎳等,主要污染物處理技術(shù),,印制電路版廢水主要的污染物是：,,主要污染物處理技術(shù)Cu的去除,,PCB廢水中銅主要分兩種形式： 1、離子態(tài)銅 方法：堿法沉淀法和離子交換法。 2、絡(luò)合及鰲合銅 方法：掩蔽、改變、破壞配位體的結(jié)構(gòu)；釋放銅離子 直接爭奪Cu離子并形成沉淀物。,,主要污染物處理技術(shù)Cu的去除,,離子Cu的去除化學沉淀法 Cu2++2OHCu(OH)2 溶度積Ksp1019.32。,最廣泛的方法，調(diào)pH7.5，能使出水Cu2+ <0.5mg/L。 處理成本低。
3、 產(chǎn)生較多污泥。,,離子Cu的去除離子交換法,不經(jīng)過化學處理直接進行陽離子交換。 樹脂交換 2RNa+M2+ R2M+2Na+ 2R-H+M2+ R2-M+2H+ 樹脂再生： 酸洗： R2M+2H+ 2RH+M2+ (選擇性樹脂) 轉(zhuǎn)型： 2RH+2Na+ 2RNa+2H+ R：離子交換樹脂，M：二價重金屬離子,主要污染物處理技術(shù)Cu的去除,,離子交換法優(yōu)缺點：,對結(jié)構(gòu)較大的絡(luò)合陽離子、有機陽離子選擇吸附性高，能處理一定Cu(NH3)42+ 。 樹脂價格高昂。 廢水中陽離子多，樹脂易飽和、再生頻繁、費用高。 運行、操作、管理復雜。,主要污染物處理技術(shù)Cu的去
4、除,,絡(luò)合銅、鰲合銅的處理： 絡(luò)合銅、鰲合銅更為穩(wěn)定，用Cu(OH)2法不能去除； 常見絡(luò)合劑、鰲合劑有：氨、EDTA、檸檬酸、酒石酸等； 辦法：尋找更穩(wěn)定的沉淀劑，形成Cu沉淀物； 或者爭奪絡(luò)合劑、破壞改變絡(luò)合劑的化學結(jié)構(gòu)， 釋放銅離子，再堿法沉淀處理。 大部分可通過Na2S法、重捕劑法等去除；,主要污染物處理技術(shù)Cu的去除,,,常見絡(luò)合銅、鰲合銅的處理方法： Na2S破絡(luò) Na2S+CuMCuS+Na2M 重金屬捕集劑 捕集劑也是鰲合劑，形成的鰲合銅沉淀；成本高。 氧化劑破絡(luò) 強氧化劑破壞絡(luò)合物，釋放銅離子，價格高昂，實用性不大。 鐵鹽“屏蔽” 屏蔽絡(luò)合物，釋放銅離子；成本較低。 以上
5、方法并非針對所有絡(luò)合銅鰲合銅都有效。,主要污染物處理技術(shù)Cu的去除,生化法處理鰲合銅： 生化可破壞改變鰲合劑和絡(luò)合劑化學結(jié)構(gòu)用。 對各類絡(luò)合銅、鰲合銅有很好的去除效果。 處理成本低。,,主要污染物處理技術(shù)Cu的去除,,主要是脫膜、顯影廢液、油墨造成的COD。 常見的處理方法有： 酸析混凝沉淀 酸析化學氧化法； 酸析活性炭吸咐法； 酸析生物處理法； 酸析處理 pH在24之間，油墨會形成濃膠狀不溶物，固液分離達到去處COD目的。 處理后的COD2000mg/L左右。,主要污染物處理技術(shù)COD的去除,化學氧化法 Fenton氧化法： 是產(chǎn)生強氧化性的羥基自由基(OH)，從而直接 氧化有機物，達到去除
6、效果。 其它氧化法： 漂白水氧化法、 漂白粉氧化法、 雙氧水氧化法、,,主要污染物處理技術(shù)COD的去除,Fenton氧化法原理 Fe2+ + H2O2 Fe2+ + OH- + OH Fe2+ + OH Fe3+ + OH- Fe3+ + H2O2 Fe2+ + H+ + HO2 HO2+ H2O2 O2 + H2O + OH RH + OH R+ H2O R+ Fe3+ R+ + Fe2+ R+ + O2 ROO+ CO2 + H2O,,主要污染物處理技術(shù)COD的去除,活性炭吸附法 在廢水投加粉狀活性炭，吸附有機物，吸附 飽和后的活性炭被廢棄。 評價： 費用昂貴。 效果不穩(wěn)定。,,主要污染物
7、處理技術(shù)COD的去除,,生物法是處理有機物的基本方法，也是最經(jīng)濟的方法。 常見生物處理方法 接觸氧化法(好氧處理工藝，油墨廢水)。 厭氧好氧法。(油墨廢水) 全部廢水好氧處理。 厭氧過程包括：酸化(產(chǎn)酸)段，有機物分解為有機酸。 甲烷化(產(chǎn)氣)段，有機酸分解為甲烷。 好氧處理形式：活性污泥法，最古老最成熟的工藝， 大型城市污水廠都是。 接觸氧化法。固定化生物處理。,主要污染物處理技術(shù)COD的去除,,生物處理法評價 完整的“厭氧法好氧法”是最徹底的生化工藝。 多家案例說明，生物法處理油墨廢水可靠的，同時也是經(jīng)濟的。 投藥式活性污泥法徹底消除了可能發(fā)生的污泥膨脹問題。 油墨廢水尤其不適宜采用接觸氧
8、化法。,主要污染物處理技術(shù)COD的去除,,將化學氧化(Fenton)法與生物法成本比較：,主要污染物處理技術(shù)COD的去除,生化法與Fenton氧化法的處理效果基本相當，但更為經(jīng)濟可行。,,氯氧化法：很難處理達標，而且費用昂貴。 生物法: 硝化菌把氨氮分解為亞硝酸鹽、硝酸鹽形式； 生物硝化的費用是低廉的。,主要污染物處理技術(shù)氨氮的去除,氨水溶解度高，化學性質(zhì)穩(wěn)定，物理化學法很難去除。 氯氧化法(自來水折點加氯原理)。 生化法,,,離子鎳的處理方法： Ni2++ 2OHNi(OH)2 Ksp1015.2，pH值9.5，可達標1.0mg/L。 絡(luò)合鎳的處理 化學鍍鎳中有次磷酸、亞磷酸、次亞磷酸，會形
9、成絡(luò)合鎳。 無機絡(luò)合劑，簡單的化學氧化可破壞其結(jié)構(gòu)。,主要污染物處理技術(shù)Ni的去除,,傳統(tǒng)的氯堿法,CN+ClO-+H2OCNCl+2OH CNCl+2OHCNO+Cl+H2O,CNO+ 3OCl+H2O2CO2+N2+3Cl+2OH,完全氧化段,不完全氧化段,主要污染物處理技術(shù)CN的去除,,,如前所述分為七類： 磨板清洗水； 一般有機廢水； 有機廢水； 絡(luò)合廢水； 電鍍銅清洗水； 含鎳廢水； 含氰廢水；,,廢水分類處理工藝,磨板清洗水的處理,,在各磨板線旁安裝銅粉回收機，一方面可直接回用廢水，另一方面回收銅。,廢水分類處理工藝,一般清洗水處理工藝,,廢水分類處理工藝,采用：酸析厭氧+好氧工藝
10、去除COD； 好氧工藝采用投藥式活性污泥法”； 混凝沉淀控制銅離子濃度。,有機廢水處理工藝,,廢水分類處理工藝,,生化處理系統(tǒng)的特點：,廢水分類處理工藝,1、具有同時去除COD、銅、氨氮三大功能。 2、利用微生物破壞鰲合劑和絡(luò)合劑，使其失去鰲合、絡(luò)合能力，釋放銅離子。 3、利用厭氧菌將SO42還原成S2，生成CuS沉淀； 4、利用活性污泥的硝化作用去除水中的氨氮。 5、采用“投藥式活性污泥法”，防止污泥膨脹，微生物不受油墨顆粒的影響。,,生化厭氧系統(tǒng) 采用上流式厭氧污泥床工藝(UASB工藝) 特點： 完整的厭氧過程酸化+甲烷化，COD去除率高。同時改善污水好氧可處理性能。 厭氧具有破壞絡(luò)合物及
11、鰲合物化學結(jié)構(gòu)的作用。 利用厭氧菌將SO42還原成S2，生成CuS 沉淀。有效控制好氧池中和排放水的Cu濃度,廢水分類處理工藝,好氧方法對比,,廢水分類處理工藝,,絡(luò)合廢水的處理 采用鐵鹽“屏蔽”或Na2S的方法去除大部分的絡(luò)合銅；控制進入生化系統(tǒng)的銅的濃度。 利用生化法去除剩余的絡(luò)合銅及鰲合銅；同時去除COD。,,廢水分類處理工藝,含銅量較高，COD很低。經(jīng)過化學混凝沉淀之后再進反滲透系統(tǒng)，出水回用到電鍍生產(chǎn)線。,,電鍍銅清洗水的處理,廢水分類處理工藝,,采用化學沉淀法除鎳。,含鎳廢水的處理,,廢水分類處理工藝,,含氰廢水的處理,采用堿性氯化法，兩級破氰。,廢水分類處理工藝,,,,廢水回用處
12、理單元 預處理： 多介質(zhì)過濾器：去除懸浮固體顆粒和膠體物質(zhì)； 活性炭過濾器：去除有機物和游離氯，防止膜污染； 保安過濾器：截留更微小的懸浮物膠體物，保護RO膜； 膜元件：采用海德能或陶氏化學公司產(chǎn)品。 回用原則： 優(yōu)先采用低濃度廢水作為回用水水源。(如低濃度清洗水、電鍍銅廢水等)。,廢水分類處理工藝,,總工藝流程,達標排放,按水質(zhì)特點分類； 磨板清洗水線上回收銅； 有機廢水采用“厭氧+投藥式活性污泥”技術(shù) 利用生化法去除剩余的絡(luò)合銅及鰲合銅；同時去除COD和氨氮； 控制進入生化系統(tǒng)的銅的濃度； 絡(luò)合廢水采用鐵鹽“屏蔽”或Na2S的方法去除絡(luò)合銅； 電鍍銅清洗水調(diào)pH后進RO系統(tǒng)； 現(xiàn)場控制、中央集中控制、PLC工控機聯(lián)合控制等三級控制系統(tǒng)；,,總工藝流程,講解完畢，謝謝大家！,
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