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1、
3-4 有機合成
一、選擇題
1.(2012·經(jīng)典習(xí)題選萃)有下列幾種反應(yīng)類型:①消去;②加聚;③水解;④加成;⑤還原;⑥氧化。用丙醛制取1,2一丙二醇,按正確的合成路線依次發(fā)生的反應(yīng)所屬類型應(yīng)是( )
A.⑤①④③ B.⑥④③①
C.①②③⑤ D.⑤③④①
答案:A
點撥:合成過程為:CH3CH2CHO―→CH3CH2CH2OH―→ CH3CH===CH2―→CH3CHClCH2Cl―→
CH3CHOHCH2OH。只有A符合。
2.(2012·試題調(diào)研)有機化合物分子中能引入鹵素原子的反應(yīng)是( )
①在空氣中燃燒?、谌〈磻?yīng)?、奂映煞磻?yīng)?、芗泳?/p>
2、反應(yīng)
A.①② B.①②③
C.②③ D.①②③④
答案:C
點撥:有機物在空氣中燃燒,是氧元素參與反應(yīng);由烷烴、苯等與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng),可引入鹵原子;由不飽和烴與鹵素單質(zhì)或鹵化氫加成,可引入鹵原子;加聚反應(yīng)僅是含不飽和鍵物質(zhì)的聚合。
3.由溴乙烷為主要原料制取乙二醇時,需要經(jīng)過的反應(yīng)為( )
A.加成—消去—取代 B.消去—加成—取代
C.取代—加成—消去 D.取代—消去—加成
答案:B
點撥:要制備乙二醇,由溴乙烷不能直接轉(zhuǎn)化,故考慮先通過消去反應(yīng)得到乙烯,然后經(jīng)過加成得到鹵代烴,再水解(取代)得到乙二醇。
4.某中性有機物C8H16O2在稀硫酸
3、作用下加熱得到M和N兩種物質(zhì),N經(jīng)氧化最終可得M,則該中性有機物的結(jié)構(gòu)可能有( )
A.1種 B.2種
C.3種 D.4種
答案:B
點撥:中性有機物C8H16O2在稀硫酸作用下水解得到M和N兩種物質(zhì),可見該有機物為酯類。由“N經(jīng)氧化最終可得M”,說明N與M中碳原子數(shù)相等,碳架結(jié)構(gòu)相同,且N應(yīng)為含—CH2OH的醇,M為羧酸,從而推知中性有機物的結(jié)構(gòu)可能為:
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3和
。
5.某有機物的水溶液,它的氧化產(chǎn)物甲和還原產(chǎn)物乙都能與金屬鈉反應(yīng)放出H2。甲和乙反應(yīng)可生成丙。甲、丙都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這種有機物是( )
A.甲醛
4、 B.乙醛
C.酮 D.甲醇
答案:A
6.(2012·試題調(diào)研)換位合成法在化學(xué)工業(yè)中每天都在應(yīng)用,主要用于研制新型藥物和合成先進(jìn)的塑料材料。在“綠色化學(xué)工藝”中,理想狀態(tài)是反應(yīng)物中的原子全部轉(zhuǎn)化為欲制得的產(chǎn)物,即原子利用率為100%。①置換反應(yīng)?、诨戏磻?yīng)?、鄯纸夥磻?yīng)?、苋〈磻?yīng)?、菁映煞磻?yīng)?、尴シ磻?yīng)?、呒泳鄯磻?yīng)?、嗫s聚反應(yīng)等反應(yīng)類型中能體現(xiàn)這一原子最經(jīng)濟原則的是( )
A.只有①②⑤ B.只有②⑤⑦
C.只有⑦⑧ D.只有⑦
答案:B
點撥:根據(jù)原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比,比值越高,原子利用率越高,顯然原子利用率達(dá)到100%
5、時最高,即反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。
7.(2012·試題調(diào)研)從原料和環(huán)境方面的要求看,綠色化學(xué)對生產(chǎn)中的化學(xué)反應(yīng)提出一個提高原子利用率的要求,即盡可能不采用那些對產(chǎn)品的化學(xué)組成來說沒有必要的原料?,F(xiàn)有下列3種合成苯酚的反應(yīng)路線:
其中符合原子節(jié)約要求的生產(chǎn)過程是( )
A.① B.②
C.③ D.①②③
答案:C
點撥:從題目中可知應(yīng)盡可能不采用對產(chǎn)品的化學(xué)組成沒有必要的原料,如Cl2、Fe、H2SO4、NaOH,故選C。
8.下列化學(xué)反應(yīng)的有機產(chǎn)物,只有一種的是( )
答案:C
點撥:A中有機物在濃硫酸存在下可得產(chǎn)物:
CH3—CH2—C
6、H===CH2、CH3CH===CH—CH3、
;B中有機物在Fe粉存在下與Cl2反應(yīng)可取代鄰、對位上的氫,得多種產(chǎn)物;D中有機物與HCl加成可得兩種產(chǎn)物;C中的酚羥基與NaHCO3不反應(yīng)只有—COOH與NaHCO3反應(yīng)可得一種生成物。
9.(2012·山東高二檢測)1,4二氧六環(huán)
可通過下列方法制取。烴ABC1,4二氧六環(huán),則該烴A為( )
A.乙炔 B.1丁烯
C.1,3丁二烯 D.乙烯
答案:D
點撥:此題可以應(yīng)用反推法推出A物質(zhì),根據(jù)1,4二氧六環(huán)的結(jié)構(gòu),可以推知它是由乙二醇脫水后形成的,兩分子HO—CH2—CH2—OH脫水后形成環(huán)氧化合物。生成乙二醇
7、的可能是1,2二溴乙烷;生成1,2二溴乙烷的應(yīng)該是乙烯,所以CH2===CH2
10.分析的結(jié)構(gòu),它在一定條件下不可能發(fā)生的反應(yīng)有( )
①加成反應(yīng) ②水解反應(yīng)
③消去反應(yīng) ④酯化反應(yīng)
⑤銀鏡反應(yīng) ⑥中和反應(yīng)
A.①⑤ B.②④
C.②⑤ D.③⑤
答案:D
點撥:從結(jié)構(gòu)上分析,含有苯環(huán)可發(fā)生加成反應(yīng),含有羧基,可發(fā)生酯化反應(yīng)及中和反應(yīng),含有酯基,可發(fā)生水解反應(yīng),不可發(fā)生消去和銀鏡反應(yīng),選D。
二、非選擇題
11.已知:①醛在一定條件下可以兩分子加成:
產(chǎn)物不穩(wěn)定,受熱即脫水而成為不飽和醛;
②B是一種芳香族化合物。
根據(jù)下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系填
8、空(所有無機物均已略去)。
(1)寫出B、F的結(jié)構(gòu)簡式:B________;F________。
(2)寫出②和③反應(yīng)的反應(yīng)類型:②________________;③________________。
(3)寫出G、D反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式:
_______________________________________________。
(4)F若與H2發(fā)生加成反應(yīng),1 mol F最多消耗的H2的物質(zhì)的量為________mol。
答案:(1)
+H2O
(4)5
12.(2012·浙江高二檢測)已知:與(CH3)3COH結(jié)構(gòu)相似的醇不能被氧化成對應(yīng)的醛或羧酸
9、。下面是以物質(zhì)A為起始反應(yīng)物合成PMAA的路線:
ABCD
EF()PMAA
請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?
(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為:_____________________。
(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:
E→F:___________________________________。
F→PMAA:_______________________。
(3)E在有濃硫酸并加熱的條件下,除了生成F外,還可能生成一種分子內(nèi)有一個六元環(huán)的有機物G,G的結(jié)構(gòu)簡式為:_______________________________________________。
答案:(1)
點撥
10、:本題主要考查烯烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。
由F的結(jié)構(gòu)簡式,結(jié)合各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的條件可知:—COOH由—CH2OH氧化而來,雙鍵由醇通過消去反應(yīng)產(chǎn)生;而醇可由烯烴加成Cl2后再水解而生成,據(jù)此思路可順利作答。
13.(2012·經(jīng)典習(xí)題選萃)請觀察下列化合物A~H的轉(zhuǎn)換反應(yīng)的關(guān)系圖(圖中副產(chǎn)物均未寫出),請?zhí)顚懀?
(1)寫出反應(yīng)類型:
反應(yīng)①_________________________________________;
反應(yīng)⑦_(dá)_______________________________________。
(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式:
B____________
11、___________________________________;
H_______________________________________________。
(3)寫出化學(xué)方程式:
反應(yīng)③____________________________________________;
反應(yīng)⑥____________________________________________。
答案:(1)消去反應(yīng) 氧化反應(yīng)
(2)C6H5—CH===CH2
C6H5—CH2—COOCH2CH2OOC—CH2—C6H5
(3)C6H5—CHBr—CH2Br+2NaOH
C6H5—
12、C≡CH+2NaBr+2H2O
2C6H5—CH2CH2OH+O22C6H5—CH2CHO+2H2O
點撥:本題的突破口有這樣幾點:一是E到G連續(xù)兩步氧化,根據(jù)直線型轉(zhuǎn)化關(guān)系,E為醇;二是反應(yīng)條件的特征,A能在強堿的水溶液和醇溶液中都發(fā)生反應(yīng),A為鹵代烴;再由A到D的一系列變化中碳原子的個數(shù)并未發(fā)生變化,所以A應(yīng)是含有苯環(huán)且側(cè)鏈上含2個碳原子的鹵代烴,再綜合分析可得出結(jié)果。
14.(2012·試題調(diào)研)有機物A,俗名水楊酸,其結(jié)構(gòu)簡式為。
(1)將A跟________(填物質(zhì)序號)的溶液反應(yīng)可得到一種鈉鹽(其化學(xué)式為C7H5O3Na)
A.NaOH B.Na2S
C.NaHCO
13、3 D.NaClO
(2)水楊酸的同分異構(gòu)體中,屬于酚類,同時還屬于酯類的化合物的結(jié)構(gòu)簡式分別為_________________________________
_______________________________________________。
(3)水楊酸的同分異構(gòu)體中,屬于酚類,但不屬于酯類,也不屬于羧酸類的化合物中必定含有________基(填寫除了羥基以外的官能團名稱)。
答案:(1)C
(3)醛
點撥:水楊酸與某物質(zhì)反應(yīng)得一種鈉鹽的化學(xué)式為C7H5O3Na,則說明只有一種官能團參與了反應(yīng)。NaOH、Na2S與酚羥基、羧基均反應(yīng),而NaClO具有氧
14、化性,故只能選NaHCO3;的同分異構(gòu)體中屬于酚類,同時還屬于酯類的化合物有:
三種;水楊酸的同分異構(gòu)體中屬于酚類,不屬于酯類,也不屬于羧酸類的化合物應(yīng)為等,故必有醛基。
石油化學(xué)工業(yè)
石油化學(xué)工業(yè)是國民經(jīng)濟的重要支柱之一,它是以石油和天然氣為原料,生產(chǎn)石油產(chǎn)品和石油化工產(chǎn)品的工業(yè)。石油經(jīng)過煉制可以得到石油產(chǎn)品,主要包括各種燃料油(汽油、煤油、柴油等)、潤滑油以及液化石油氣、石油焦炭、石蠟、瀝青等。對一些石油產(chǎn)品和天然氣進(jìn)行一步或多步化學(xué)加工可以獲得石油化工產(chǎn)品,主要包括乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等基本化工原料以及大約200多種有機化工原料和合成材料(塑料、合成纖維、合成橡膠)等。廣義的石油化工還包括氨、尿素以及硝酸的生產(chǎn)。