第二十八講 化學平衡狀態(tài) 化學平衡常數(shù)

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1、【精品文檔】如有侵權,請聯(lián)系網(wǎng)站刪除,僅供學習與交流 第二十八講 化學平衡狀態(tài) 化學平衡常數(shù) .....精品文檔...... 第二十八講 化學平衡狀態(tài) 化學平衡常數(shù) 高考目標導航 考綱導引 考點梳理 1.了解化學反應的可逆性。2.了解化學平衡建立的過程。 3.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學平衡的影響,認識其一般規(guī)律4.了解化學反應速率和化學平衡的調控在生產(chǎn)、生活和科學研究領域中的重要作用。 1.可逆反應。 2.化學平衡狀態(tài)。 3.外界條件對化學平衡的影響 基礎知識梳理 一、可逆反應 1.概念:一定條件下,既能向

2、 進行,同時又能向 進行的反應稱為可逆反應。 2.表示:采用“”表示,如:Cl2 + H2O 3.特點:可逆反應在同一體系中同時進行??赡娣磻M行一段時間后一定會達到化學平衡狀態(tài)。 二、化學平衡狀態(tài) 1.概念:在一定條件下的可逆反應里, 和 相等,反應體系中所有參加反應的物質的百分含量 的狀態(tài)。 2、特征①逆:化學平衡狀態(tài)只對 反應而言.②等:正反應速率 逆反應速率。③動:化學平衡是一種 平衡,

3、反應達到平衡時,正逆反應都仍在繼續(xù)反應,即V正=V逆。④定:在平衡混合物中,各組成成分的含量 。⑤變:化學平衡是在一定條件下暫時的平衡.當影響化學平衡的外界條件改變,化學平衡就會發(fā)生 。 3.化學平衡常數(shù): (1)概念:對于一定條件下的可逆反應(aA+bB cC+dD),達到化學平衡時,生成物濃度的 與反應物濃度的 之比為一常數(shù),記作Kc,稱為化學平衡常數(shù)(濃度平衡常數(shù))。 [A]a[B]b [C]c[D]d Kc== (2)數(shù)學表達式: (3)意義:平衡常數(shù)的大小

4、反應化學反應可能進行的程度(即反應限度);平衡常數(shù)的數(shù)值越大,說明反應進行得 。當k﹥ 時認為反應已徹底進行。 (4)影響因素:只與 有關,而與濃度等無關。對于吸熱反應,升高溫度,K值 ,降低溫度,K值 ;對于放熱反應則反之。 4.平衡轉化率:對于可逆反應aA+bB cC+dD,反應物A的平衡轉化率可以表示為: α(A)==(c0(A)- [A])/c0(A)×100% 化學平衡與轉化率的關系 ⑴.實例分析 條件變化 平衡移動 轉化率變化 增大O2濃度 增大SO3濃度

5、 升高溫度 增大壓強 條件變化 平衡移動 轉化率變化 體積不變時,充入NO2氣體 體積不變時,充入N2O4氣體 條件變化 平衡移動 轉化率變化 增大H2的濃度 增大HI的濃度 增大壓強 (2).惰性氣體(與反應中各氣體物質無關的氣體)的影響 ①若容器恒溫恒容,充人惰性氣體雖改變了容器內(nèi)氣體 的總壓強,但卻沒有改變氣體的濃度,故平衡不移動,轉化率不變。 ②若容器恒溫恒壓,充人惰性氣體會使容器的容積增大,雖未減小容器內(nèi)氣體的總壓強,但降

6、低了各物質的濃度,從而使平衡向氣體體積增大的方向移動,若正向移動,轉化率增大,若逆向移動,轉化率減小。 5. 反應條件對化學平衡的影響 (1)化學平衡移動:一定條件下的可逆反應達到平衡狀態(tài)以后,反應條件改變,平衡混合物中各組分的濃度也隨之發(fā)生改變而達到新的平衡狀態(tài),這種由一個平衡達到新的平衡的過程稱為 ,其根本原因是 。 ⑵反應條件對化學平衡的影響①改變溫度:升高溫度,化學平衡向 方向移動。 降低溫度,化學平衡向 方向移動。 ②改變濃度:若Qc<Kc,化學平衡 移動。若Qc>K

7、c,化學平衡 移動。 ③改變壓強:增大壓強,化學平衡 移動,減小壓強化學平 衡 移動。 ⑶勒夏特列原理:在封閉體系中,如果只改變平衡體系中的一個條件時,平衡將向減弱這個條件改變的方向移動。 6. 化學平衡狀態(tài)的判斷 反應特點 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) m+n=p+q m+n≠p+q 無條件判據(jù) v(正)=v(逆) 平衡 平衡 各組分百分含量不變 平衡 平衡 各組分濃度不變 平

8、衡(濃度變化時 平衡 有條件判據(jù) 壓強不變 不一定平衡 平衡 混合氣體平均相對分子質量不變     不一定平衡 平衡 混合氣體密度不變   不一定平衡 恒壓時平衡 溫度不變 絕熱體系平衡 絕熱體系平衡 顏色不變 有有色分子參與反應時平衡 有有色分子參與反應時平衡 總體積 不一定平衡 恒壓時平衡 總物質的量不變 不一定平衡 平衡 三、外界條件(濃度、溫度、壓強等)對化學平衡的影響 1.化學平衡移動實質:化學平衡移動是由于濃度、溫度、壓強的變化使可逆反應從一種平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪黄胶鉅顟B(tài)的過程。平衡移動的實質因為條件的變化打破了正反應、逆反應速率相等

9、 的關系。υ(正) >υ(逆),正向移動;υ(正)<υ(逆),平衡逆向移動。對可逆反應: mA(g)+nB (g) pC(g)+qD(g) 條件變化 反應特點 υ(正) υ(逆) υ正 υ逆 移動方向 說明 反應物濃度增大 增 不變 υ正 >υ逆 向右 固體或純液體濃度視為固定不變的 生成物濃度減小 不變 減 反應物濃度減小 減 不變 υ正< υ逆 向左 生成物濃度增大 不變 增 升高 溫度 正反應吸熱 增 增 υ正 >υ逆 向右 升高或降低溫度,υ正 υ逆增加或減小程度不同 正反應放熱 增 增 υ正< υ逆 向左

10、 降低 溫度 正反應吸熱 減 減 υ正< υ逆 向左 正反應放熱 減 減 υ正 >υ逆 向右 壓縮體積即增大壓強 m+n>p+q 增 增 υ正 >υ逆 向右 反應物產(chǎn)物都是固體或液體,壓強對平衡無影響。 m+n=p+q 增 增 υ正= υ逆 不移動 m+n<p+q 增 增 υ正< υ逆 向左 容積不變,充入He 不變 不變 υ正= υ逆 不移動 分壓、濃度不變 壓強不變 充入He m+n>p+q 減 減 υ正< υ逆 向左 相當于減壓 m+n=p+q 減 減 υ正= υ逆 不移動 m+n<p+q

11、 減 減 υ正 >υ逆 向右 化學平衡常見的圖象 對于反應mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),若m+n>p+q且ΔH>0 1.v-t圖像 2.c-t圖象 3.c或α-p(T)圖象 【圖像分析方法】 對于化學反應速率的有關圖像問題,可按以下的方法進行分析: ⑴ 認清坐標系,搞清縱、橫坐標所代表的意義,并與有關的原理掛鉤。 (2)看清起點,分清應物、生成物,濃度減小的是反應物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點為起點。(3)看清起點、拐點、終點,看清曲線的變化趨勢。分清正、逆反應,吸、放熱反應。升高溫度時,v(吸)>v(放),在速率-時間圖上,要注意看清

12、曲線是連續(xù)的還是跳躍的,分清漸變和突變,大變和小變。例如,升高溫度,v(吸)大增,v(放)小增,增大反應物濃度,v(正)突變,v(逆)漸變。(4)注意終點。例如在濃度-時間圖上,一定要看清終點時反應物的消耗量、生成物的增加量,并結合有關原理進行推理判斷。(5)先拐先平。例如,在轉化率-時間圖上,先出現(xiàn)拐點的曲線先達到平衡,此時逆向推理可得該變化的溫度高、濃度大、壓強高。(6)定一議二。當圖像中有三個量時,先確定一個量不變再討論另外兩個量的關系。 等效平衡(與過程假設) 在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應體系,不管是從正反應開始,還是從逆反應開始,在達到化學平衡狀態(tài)時,任何相

13、同組分的百分含量(體積分數(shù)、物質的量分數(shù)等)均相同,這樣的化學平衡互稱等效平衡。 概念的理解:(1)外界條件相同:通??梢允洽俸銣?、恒容,②恒溫、恒壓。 (2)“等效平衡”與“完全相同的平衡狀態(tài)”不同: “等效平衡”只要求平衡混合物中各組分的物質的量分數(shù)(或體積分數(shù))對應相同,反應的速率、壓強等可以不同。(3)平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關,而與途徑無關,只要物料相當,就達到相同的平衡狀態(tài)。 等效平衡的分類 在等效平衡中比較常見并且重要的類型主要有以下三種: I類:恒溫恒容下對于反應前后氣體體積發(fā)生變化的反應來說(即△V≠0的體系):等價轉化后,對應各物質起始投料的物質的量與原平衡起始態(tài)相

14、同。II類:恒溫恒容下對于反應前后氣體體積沒有變化的反應來說(即△V=0的體系):等價轉化后,只要反應物(或生成物)的物質的量的比例與原平衡起始態(tài)相同,兩平衡等效。III類:恒溫恒壓下對于氣體體系等效轉化后,要反應物(或生成物)的物質的量的比例與原平衡起始態(tài)相同,兩平衡等效。 解題的關鍵,讀題時注意勾畫出這些條件,分清類別,用相應的方法求解。我們常采用“等價轉換”的方法,分析和解決等效平衡問題 四、反應速率與限度理論在化工生產(chǎn)上的應用 1.合成氨的反應原理:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)298K時,△H==92.2kJ·mol—1 特點:合成氨是一個氣體體積縮小的放熱的

15、可逆反應。 2.合成氨適宜條件的選擇(1)選擇依據(jù):從提高反應速率的角度分析,提高反應溫度、使用催化劑、適當提高氮氫比;從平衡移動的角度分析,降低溫度、提高壓強和適時分離反應產(chǎn)物氨;從實際生產(chǎn)的角度分析,溫度和壓強要與生產(chǎn)實際相適應。(2)選擇原則:能加快反應速率;提高原料的利用率;提高單位時間內(nèi)的產(chǎn)量;對設備條件要求不能太高。 (3)合成氨的適宜條件:使用催化劑;適宜的壓強:2×107~5×107Pa;適宜的溫度:500℃左右;及時分離出氨和及時補充氮氣和氫氣。(4)合成氨的簡要流程: 原料氣的制備 凈化 壓縮 合成 分離 液氨 氮氣、氫氣的循環(huán)使用 要點透析 一、化

16、學平衡狀態(tài)的判斷。 例1 可逆反應:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)在密閉容器中反應,達到平衡狀態(tài)的標志是( ) ①單位時間內(nèi)生成n molO2的同時生成2n mol NO2 ②單位時間內(nèi)生成n molO2的同時生成2n mol NO ③用N O2、NO、O2的物質的量濃度變化表示的反應速率的比為2∶2∶1的狀態(tài) ④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)⑥混合氣體的平均相對分子質量不再改變的狀態(tài) A.①④⑥  B.②③⑤ C.①③④ D.①②③④⑤⑥ 二、化學平衡與轉化率的關系 例2 在密閉容器中發(fā)生如下反應:aX(

17、g)+bY(g) cZ(g)+dW(g),反應達到平衡后保持溫度不變,將氣體體積壓縮到原來的,當再次達到平衡時,W的濃度為原平衡時的1.8倍。下列敘述中不正確的是 (  ) A.平衡向逆反應方向移動 B.a(chǎn)+b<c+d C.Z的體積分數(shù)增加 D.X的轉化率下降 三、化學平衡常見的圖象 例3 下列各圖是溫度(或壓強)對應2A(s)+2B(g) 2C(g)+D(g) ΔH>0的正、逆反應速率的影響,曲線交點表示建立平衡時的溫度或壓強,其中正確的是(   ) 四、等效平衡 例4:在一定溫度下,把2mol SO2和1mol O2通入一

18、定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應,,當此反應進行到一定程度時反應混合物就處于化學平衡狀態(tài)?,F(xiàn)在該容器中維持溫度不變,令a、b、c分別代表初始時加入的的物質的量(mol),如果a、b、c取不同的數(shù)值,它們必須滿足一定的相互關系,才能保證達到平衡狀態(tài)時,反應混合物中三種氣體的百分含量仍跟上述平衡完全相同。請?zhí)羁眨? (1)若a=0,b=0,則c=___________。 (2)若a=0.5,則b=___________,c=___________。 (3)a、b、c的取值必須滿足的一般條件是___________,___________。(請用兩個方程式表示,其中一個只含a和c,另一個只含b和

19、c) 高考真題 1.(2011·安徽高考·9)電鍍廢液中可通過下列反應轉化成鉻黃: (aq)+2(aq)+(l)2(s)+2(aq) ΔH< 0 該反應達平衡后,改變橫坐標表示的反應條件,下列示意圖正確的是( ) 2.(2011·天津高考·6).向絕熱恒容密閉容器中通入SO2和NO2,一定條件下使反應SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)達到平衡,正反應速率隨時間變化的示意圖如圖所示。由圖可得出的正確結論是( ) A.反應在c點達到平衡狀態(tài) B.反應物濃度:a點小于b點 C.反應物的總能量低于生成物的總能量 D.△t1=△t2時,SO2的轉

20、化率:a~b段小于b~c段 3.(2011·全國卷I·8)在容積可變的密閉容器中,2molN2和8molH2在一定條件下反應,達到平衡時H2的轉化率為25%,則平衡時氨氣的體積分數(shù)接近于 ( ) A.5% B.10% C.15% D.20% 4.(2010·安徽卷)低脫硝技術可用于處理廢氣中的氮氧化物,發(fā)生的化學反應為: 2NH2(g)+NO(g)+NH2(g) 2H3(g)+3H2O(g) H<0 在恒容的密閉容器中,下列有關說法正確的是( ) A.平衡時,其他條件不變,升高溫度可使該反應的平衡常

21、數(shù)增大 B.平衡時,其他條件不變,增加NH3的濃度,廢氣中氮氧化物的轉化率減小 C.單位時間內(nèi)消耗NO和N2的物質的量比為1∶2時,反應達到平衡 D.其他條件不變,使用高效催化劑,廢氣中氮氧化物的轉化率增大 5.(2010·江蘇卷).在溫度、容積相同的3個密閉容器中,按不同方式投入反應物,保持恒溫、恒容,測得反應達到平衡時的有關數(shù)據(jù)如下(已知 kJ·mol) 容器 甲 乙 丙 反應物投入量 1mol N2、3mol H2 2mol NH3 4mol NH3 NH3的濃度(mol·L) c1 c2 c3 反應的能量變化 放出akJ 吸收bkJ 吸收ckJ

22、 體系壓強(Pa) p1 p2 p3 反應物轉化率 下列說法正確的是( )(雙選) A. B. C. D. 6.(2009·天津卷)人體血液內(nèi)的血紅蛋白(Hb)易與O2結合生成HbO2,因此具有輸氧能力,CO吸入肺中發(fā)生反應:CO+HbO2O2+HbCO ,37 ℃時,該反應的平衡常數(shù)K=220 。HbCO的濃度達到HbO2濃度的0.02倍,會使人智力受損。據(jù)此,下列結論錯誤的是( ) A.CO與HbO2反應的平衡常數(shù)K= B.人體吸入的CO越多,與血紅蛋白結合的O2越少 C.當吸入的CO與O2濃度之比大于或等于0.02時,人

23、的智力才會受損 D.把CO中毒的病人放入高壓氧倉中解毒,其原理是使上述平衡向左移動 7.(2009·四川卷) 在一體積可變的密閉容器中,加入一定量的X、Y,發(fā)生反應 kJ/mol。反應達到平衡時,Y的物質的量濃度與溫度、氣 體體積的關系如下表所示: 氣體體積C(Y)/mol·L-1 溫度℃ 1 2 3 100 1.00 0.75 0.53 200 1.20 0.09 0.63 300 1.30 1.00 0.70 下列說法正確的是( ) A.m>n B.Q<0 C.溫度不變,壓強增大,Y的質量分數(shù)減少 D.體積不變,

24、溫度升高,平衡向逆反應方向移動 8.(2011·山東高考·28)研究NO2、SO2 、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。 (1)NO2可用水吸收,相應的化學反應方程式為 。利用反應6NO2+ 7N2+12 H2O也可處理NO2。當轉移1.2mol電子時,消耗的NO2在標準狀況下是 L。 (2)已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0 kJ·mol-1 則反應NO2(g)+S

25、O2(g)SO3(g)+NO(g)的ΔH= kJ·mol-1。 一定條件下,將NO2與SO2以體積比1:2置于密閉容器中發(fā)生上述反應,下列能說明反應達到平衡狀態(tài)的是 。 a.體系壓強保持不變 b.混合氣體顏色保持不變 c.SO3和NO的體積比保持不變 d.每消耗1 mol SO3的同時生成1 mol NO2 測得上述反應平衡時NO2與SO2體積比為1:6,則平衡常數(shù)K= 。 (3)CO可用于合成甲醇,反應方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。 CO在不同溫度下的平衡轉化率與壓強的關系如圖所示。 該反應ΔH

26、 0(填“>”或“ <”)。實際生產(chǎn)條件控制在250℃、1.3×104kPa左右,選擇此壓強的理由是 。 9.(2011·浙江高考·27). 某研究小組在實驗室探究氨基甲酸銨(NH2COONH4)分解反應平衡常數(shù)和水解反應速率的測定。 (1)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設容器體積不變,固體試樣體積忽略不計),在恒定溫度下使其達到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。 實驗測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表:

27、 溫度(℃) 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 平衡總壓強(kPa) 5.7 8.3 12.0 17.1 24.0 平衡氣體總濃度(mol/L) 2.4×10-3 3.42×10-3 4.8×10-3 6.8×10-3 9.4×10-3 ①可以判斷該分解反應已經(jīng)達到化學平衡的是___ ________。 A. B.密閉容器中總壓強不變 C.密閉容器中混合氣體的密度不變 D.密閉容器中氨氣的體積分數(shù)不變 ②根據(jù)表中數(shù)據(jù),列式計算25.0℃時的分解平衡常數(shù):__________________________。 ③取一定

28、量的氨基甲酸銨固體放在一個帶活塞的密閉真空容器中,在25℃下達到分解平衡。若在恒溫下壓縮容器體積,氨基甲酸銨固體的質量______(填“增加”、“減小”或“不變”)。④氨基甲酸銨分解反應的焓變△H____0,熵變△S___0。(填“>”、“<”或“=”) (2)已知:NH2COONH4+2H2ONH4HCO3+NH3·H2O。該研究小組分別用三份不同初始濃度的氨基甲酸銨溶液測定水解反應速率,得到c(NH2COO-)隨時間變化趨勢如圖所示。 ⑤計算25℃時,0~6min氨基甲酸銨水解反應的平均速率___________________________。 ⑥根據(jù)圖中信息,如何說明水解反應速率

29、隨溫度升高而增大:_______________________。 10.(2010·廣東理綜卷)(16分)硼酸(H3BO3)在食品、醫(yī)藥領域應用廣泛。 (1)請完成B2H6氣體與水反應的化學方程式:B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +________。 (2)在其他條件相同時,反應H3BO3 +3CH3OHB(OCH3)3 +3H2O中,H3BO 3的轉化率()在不同溫度下隨反應時間(t)的變化見圖12,由此圖可得出: ①溫度對應該反應的反應速率和平衡移動的影響是____ ___ ②該反應的_____0(填“<”、“=”或“>”

30、). (3)H3BO 3溶液中存在如下反應: H3BO 3(aq)+H2O(l) -( aq)+H+(aq)已知0.70 mol·L-1 H3BO 3溶液中,上述反應于298K達到平衡時,c平衡(H+)=2. 0 × 10-5mol·L-1,c平衡(H3BO 3)≈c起始(H3BO 3),水的電離可忽略不計,求此溫度下該反應的平衡常數(shù)K(H2O的平衡濃度不列入K的表達式中,計算結果保留兩位有效數(shù)字) 11.(2010·天津卷)(14分)二甲醚是一種重要的清潔燃料,也可替代氟利昂作制冷劑等,對臭氧層無破壞作用。工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物(水煤氣)合成二甲醚。請回答下列問題: ⑴ 煤的氣化的

31、主要化學反應方程式為:_____ ______________________。 ⑵ 煤的氣化過程中產(chǎn)生的有害氣體H2S用Na2CO3溶液吸收,生成兩種酸式鹽,該反應的化學方程式為:________________________________________。 ⑶ 利用水煤氣合成二甲醚的三步反應如下: ① 2H2(g) + CO(g) CH3OH(g); ΔH = -90.8 kJ·mol-1 ② 2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g); ΔH= -23.5 kJ·mol-1 ③ CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(

32、g); ΔH= -41.3 kJ·mol-1 總反應:3H2(g) + 3CO(g) CH3OCH3(g) + CO2 (g)的ΔH= ___________ 一定條件下的密閉容器中,該總反應達到平衡,要提高CO的轉化率,可以采取的措施是__________(填字母代號)。 a.高溫高壓 b.加入催化劑 c.減少CO2的濃度 d.增加CO的濃度 e.分離出二甲醚 ⑷ 已知反應②2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g)某溫度下的平衡常數(shù)為400 。此溫度下,在密閉容器中加入CH3OH ,反應到某時刻測得各組分的濃度如下

33、: 物質 CH3OH CH3OCH3 H2O 濃度/(mol·L-1) 0.44 0.6 0.6 ① 比較此時正、逆反應速率的大?。簐正 ______ v逆 (填“>”、“<”或“=”)。 ② 若加入CH3OH后,經(jīng)10 min反應達到平衡,此時c(CH3OH) = _________;該時間內(nèi)反應速率v(CH3OH) = __________。 12.(2009·上海卷)鐵和鋁是兩種重要的金屬,它們的單質及化合物有著各自的性質。 (1)在一定溫度下,氧化鐵可以與一氧化碳發(fā)生下列反應: ①該反應的平衡常數(shù)表達式為:K= ②該溫

34、度下,在2L盛有Fe2O3粉末的密閉容器中通入CO氣體,10min后,生成了單質鐵11.2g。則10min內(nèi)CO的平均反應速率為 (2)請用上述反應中某種氣體的有關物理量來說明該反應已達到平衡狀態(tài): (3)某些金屬氧化物粉末和Al粉在鎂條的引燃下可以發(fā)生鋁熱反應。下列反應速率(v) 和溫度(T)的關系示意圖中與鋁熱反應最接近的是 。 (4)寫出氫氧化鋁在水中發(fā)生酸式電離的電離方程式: 欲使上述體系中濃度增加,可加入的物質是

35、 。 模擬演練 1.(2011·北京東城高三上期末)下列關于催化劑的說法不正確的是 ( ) A.溫度越高,催化劑的催化效果越好 B.汽車排氣管上的“催化轉化器”能減少有害氣體排放 C.催化劑可以改變化學反應速率,但廈應前后質量和化學性質不變 D.鋅與鹽酸反應時,加入幾滴硫酸銅溶液可加快反應速率,但硫酸銅不作催化劑 2.(2011·北京西城高三上期末)將4 mol A和2 mol B放入2 L密閉容器中發(fā)生反應 2A(g) + B(g) 2C(g) ΔH<0。4 s后反應達到平衡狀態(tài),此時測得C的濃度為0.6 mol/L。下列說法正確的是

36、( ) A.4 s內(nèi),υ(B)=0.075 mol/(L ·s) B.當c(A)︰c(B)︰c(C)=2︰1︰2 時,該反應即達到平衡狀態(tài) C.達到平衡狀態(tài)后,若只升高溫度,則C的物質的量濃度增大 D.達到平衡狀態(tài)后,若溫度不變,縮小容器的體積,則A的轉化率降低 3.(2011·北京)一定條件下,體積為2L的密閉容器中,1molX和3molY進行反應: X(g)+3Y(g)2Z(g),經(jīng)12s達到平衡,生成0.6molZ。下列說法正確的是( ) A.以X濃度變化表示的反應速率為1/8mol/(L·S) B.12s后將容器體積擴大為10L,Z的平衡濃

37、度變?yōu)樵瓉淼?/5 C.若增大X的濃度,則物質Y的轉化率減小 D.若該反應的△H<0 ,升高溫度,平衡常數(shù)K減小。 4.(2011·)人體血液內(nèi)的血紅蛋白(Hb)易與O2結合生成HbO2,因此具有輸氧能力,CO吸入肺中發(fā)生反應:CO+HbO2O2+HbCO ,37 ℃時,該反應的平衡常數(shù)K=220 。HbCO的濃度達到HbO2濃度的0.02倍,會使人智力受損。據(jù)此,下列結論錯誤的是( ) A.CO與HbO2反應的平衡常數(shù)K= B.人體吸入的CO越多,與血紅蛋白結合的O2越少 C.當吸入的CO與O2濃度之比大于或等于0.02時,人的智力才會受損 D.把CO中毒的病人放入高壓氧

38、倉中解毒,其原理是使上述平衡向左移動 5. (2011·東莞模擬)如圖,Ⅰ是恒壓密閉容器,Ⅱ是恒容密閉容器。其他條件相同時,在Ⅰ、Ⅱ中分別加入2 mol X和2 mol Y,起始時容器體積均為V L,發(fā)生如下反應并達到平衡(X、Y狀態(tài)未知):2X(?)+Y(?) aZ(g)。此時Ⅰ中X、Y、Z的物質的量之比為1∶3∶2,則下列說法一定正確的是( )(雙選) A.若X、Y均為氣態(tài),則平衡時氣體平均摩爾質量:Ⅰ>Ⅱ B.若X、Y不均為氣態(tài),則平衡時氣體平均摩爾質量:Ⅰ>Ⅱ C.若X為固態(tài),Y為氣態(tài),則Ⅰ、Ⅱ中從起始到平衡所需時間相同 D.平衡時Ⅰ容器的體積小于V L 6.(20

39、11·廈門)某密閉容器中充入等物質的量的A和B,一定溫度下發(fā)生反應: A(g)+xB(g) 2C(g),達到平衡后,只改變反應的一個條件,測得容器中物質的濃度、反應速率隨時間變化如圖所示。下列說法中正確的是( ) A.30 min時降低溫度,40 min時升高溫度 B.反應方程式中x=1,正反應為放熱反應 C.該反應在第8 min時達到化學平衡狀態(tài) D.30~40 min間該反應使用了催化劑 7.(2011·梅州模擬)對已建立化學平衡的某可逆反應,當改變條件使化學平衡向正反應方向移動時,下列有關敘述正確的是( ) ①生成物的百分含量一定增加 ②生成物的產(chǎn)量一

40、定增加③反應物的轉化率一定增大 ④反應物的濃度一定降低⑤正反應速率一定大于逆反應速率 ⑥使用了適宜的催化劑 A.②⑤ B.①② C.③⑤ D.④⑥ 8.下列事實不能用勒沙特列原理解釋的是( ) A.合成氨工業(yè)選擇的反應條件不是室溫,是500℃左右 B.配制氯化鐵溶液時,將氯化鐵加入鹽酸中,然后加水稀釋 C.實驗室常用排飽和食鹽水的方法收集氯氣 D.硫酸工業(yè)中,使用過量的空氣以提高二氧化硫的利用率 9.在一定溫度下,可逆反應A(g)+3B(g) 2C(g)達到平衡的標志是( ) A.B的濃度和C的濃度相等 B.單位時

41、間生成n mol A,同時生成3n mol B C.A、B、C的濃度不再變化 D.A、B、C的分子數(shù)比為1:3:2 10.(2011·莆田統(tǒng)測)相同溫度下,體積均為0.25 L的兩個恒容密閉容器中發(fā)生可逆反應: X2(g)+3Y2(g)2XY3(g) ΔH=-92.6 kJ·mol-1實驗測得反應在起始、達到平衡時的有關數(shù)據(jù)如下表所示:下列敘述不正確的是(   )(雙選) 容器 編號 起始時各物質物質的量/mol X2 Y2 XY3 達平衡時體 系能量的變化 ① 1 3 0 放熱

42、 23.15 kJ ② 0.6 1.8 0.8 Q(Q>0) A.容器①、②中反應的平衡常數(shù)不相等 B.達平衡時,兩個容器中XY3的物質的量濃度均為2 mol·L-1 C.容器②中反應達到平衡時放出的熱量為Q D.若容器①體積為0.20 L,則達平衡時放出的熱量大于23.15 kJ 11(2011·淄博統(tǒng)測)往一體積不變的密閉容器中充入H2和I2,發(fā)生反應H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,當達到平衡后,t0時若保持混合氣體總物質的量不變而改變某一反應條件,使容器內(nèi)壓強增大(如下圖所示),下列說法正確的是(   ) A.容器內(nèi)氣體顏色變深,平均相對分子質量不

43、變 B.平衡不移動,混合氣體密度增大 C.H2轉化率增大,HI平衡濃度減小 D.t0時減小體積或升高體系溫度 12.(2011·日照一調)一定溫度下,在2 L的密閉容器中發(fā)生反應:A(g)+2B(g)xC(g) △H<0,B、C的物質的量隨時間變化的關系如下圖。下列有關說法不正確的是( ) A.x=2 B.反應開始2 min內(nèi),v(B)=0.1 mol·L-1·min-1 C.2 min后,降低溫度平衡向右移動 D.使用催化劑可以加快反應速率,但B的轉化率不變 13. (2011·廣州模擬)為妥善處理氯甲烷生產(chǎn)企業(yè)的副產(chǎn)物CCl4,以減少

44、其對臭氧層的破壞。化學家研究在催化劑作用下,通過下列反應:CCl4+H2 CHCl3+HCl使CCl4轉化為重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反應伴隨有副反應,會生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等。已知CCl4的沸點為77 ℃,CHCl3的沸點為61.2 ℃。 (1)在密閉容器中,該反應達到平衡狀態(tài)后,測得如下數(shù)據(jù)(假設不考慮副反應)。 ①此反應的化學平衡常數(shù)表達式為___________________, 在110℃時平衡常數(shù)為_____ _______。 ②實驗1中,CCl4的轉化率A____50%(填“大于”、“小于”或“等于”)。 ③實驗2中,10 h后達到平衡,H2

45、的平均反應速率為____。 ④實驗3中,B的值_______(選填序號)。 A.等于50% B.大于50% C.小于50% D.從本題資料無法判斷 (2)120 ℃時,在相同條件的密閉容器中,分別進行H2的初始濃度為2 mol·L-1和4 mol·L-1的實驗,測得反應消耗CCl4的百分率(x%)和生成物中CHCl3的百分含量(y%)隨時間(t)的變化關系如圖(圖中實線是消耗CCl4的百分率變化曲線,虛線是產(chǎn)物中CHCl3的百分含量變化曲線)。 ①在圖中的四條線中,表示H2起始濃度為2 mol·L-1的實驗消耗CCl4的百分率變化曲線是_______(選填序號)。

46、②根據(jù)上圖曲線,氫氣的起始濃度為_____mol·L-1 時,有利于提高CCl4的平衡轉化率和產(chǎn)物中CHCl3的百分含量。你判斷的依據(jù)是________ __________ ______。 14(2011·北京五中高三期中)氨氣在農(nóng)業(yè)和國防工業(yè)都有很重要的作用,歷史上諾貝爾化學獎曾經(jīng)有3次頒給研究氮氣與氫氣合成氨的化學家。 ⑴下圖表示了298K時氮氣與氫氣合成氨反應過程中的能量變化,據(jù)此請回答: 對于合成氨的反應下列說法正確的是 (填編號)。 A.該反應在任意條件下都可以自發(fā)進行 B.加入催化劑,能使該反應的E和△H都減小 C.若該反應

47、在298K、398K時的化學平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1>K2 D.該反應屬于人工固氮 ⑵現(xiàn)在普遍應用的工業(yè)合成氨的方法為N2+3H2       2NH3,是哈伯于1905年發(fā)明的,但此法達到平衡時反應物的轉化率不高。 ①能使該反應的反應速率增大,且平衡向正反應方向移動的措施是 。 A.使用的更高效催化劑 B.升高溫度 C.及時分離出氨氣 D.充入氮氣,增大氮氣的濃度(保持容器體積不變) ②若在某溫度下,2L的密閉容器中發(fā)生N2+3H2       2NH3的反應,下圖表示N2的物質的量隨時間的變化曲線。用H2表示0~10min內(nèi)該反應的平

48、均速率v(H2)= 。 從11min起,壓縮容器的體積為1L,則n(N2)的變化曲線為 。 A. a B.b C.c D.d ⑶隨著對合成氨研究的發(fā)展,2001年兩位希臘化學家提出了電解合成氨的方法,即在常壓下把氫氣和用氦氣稀釋的氮氣,分別通人一個加熱到500℃的電解池中,采用高質子導電性的SCY陶瓷(能傳遞H+)為介質里,用吸附在它內(nèi)外表面上的金屬鈀多晶薄膜作電極,實現(xiàn)了常壓、570℃條件下高轉化率的電解法合成氮(裝置如上圖)。則電解池陰極上的電極反應式是      15(2011·江蘇南通高三期中)(12分)氮的化合物

49、很多,如:肼(N2H4)廣泛用于火箭推進劑、有機合成及電池燃料,NO2的二聚體N2O4則是火箭中常用氧化劑。試回答下列問題 ⑴聯(lián)氨的工業(yè)生產(chǎn)常用氨和次氯酸鈉為原料獲得,也可在高錳酸鉀催化下,尿素[CO(NH2)2]和次氯酸鈉-氫氧化鈉溶液反應獲得,尿素法反應的離子方程式為 。 ⑵ 肼燃料電池原理如圖所示,左電極上發(fā)生的電極反應式為 。 ⑶火箭常用N2O4作氧化劑,肼作燃料,已知: N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) △H=-67.7kJ·mol-1, N2H4

50、(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H=-534.0kJ·mol-1 2NO2(g)N2O4(g) △H=-52.7kJ·mol-1 試寫出氣態(tài)肼在氣態(tài)四氧化二氮中燃燒生成氮氣和氣態(tài)水的熱化學方程式: ⑷如圖所示,A是由導熱材料制成的密閉容器,B是一耐化學腐蝕且易于傳熱的氣球。關閉K2,將1 mol NO2通過K1、K3分別充入A、B中,反應起始時,A、B的體積相同a L。 ①B中可通過 判斷可逆反應2NO2N2O4已經(jīng)達到平衡。 ②若平衡后在A容器中再充入0.5molN2O4,則重新到達平衡后,平衡混合氣中N

51、O2的體積分數(shù) (填 “變大”“變小”或“不變”)。 ③若打開K2,平衡后B容器的體積縮小0.6a L,則打開K2之前,氣球B體積為 。 ④若容器A中到達平衡所需時間t s,達到平衡后容器內(nèi)壓強為起始壓強的0.8倍,則平均化學反應速率v(NO2)等于 。 16、在一個固定容積的密閉容器中,保持一定的溫度進行以下反應: 已知加入1mol H2和2mol Br2時,達到平衡后生成a mol HBr(見下表已知項),在相同條件下,且保持平衡時各組分的體積分數(shù)不變,對下列編號①~③的狀態(tài),填寫下表中的空白。 答案

52、正反應方向 逆反應方向 H+ +Cl- + HClO 正反應速率 逆反應速率 保持恒定 可逆 等于 動態(tài) 保持不變 移動 計量數(shù)冪的乘積 計量數(shù)冪的乘積 越完全 溫度 條件變化 平衡移動 轉化率變化 增大O2濃度 正移 SO2的轉化率增大,O2的轉化率減小 增大SO3濃度 逆移 從你反應角度看,SO3的轉化率減小 升高溫度 逆移 SO2、O2的轉化率都減小 增大壓強 正移 SO2、O2的轉化率都增大 條件變化 平衡移動 轉化率變化 體積不變時,充入NO2氣體 正移 NO2的轉化率增大 體積不變時,充入N2O4氣體

53、逆移 NO2的轉化率增大 條件變化 平衡移動 轉化率變化 增大H2的濃度 正移 H2的轉化率減小,I2的轉化率增大 增大HI的濃度 逆移 轉化率不變 增大壓強 不移動 轉化率不變 化學平衡移動 吸熱反應 放熱反應 正向 逆向 例1、答案A【解析】①中可換算成“單位時間內(nèi)生成n molO2,同時消耗n molO2”,正逆反應速率相等,已達平衡;②、③指的是同一反應方向,不能說明反應已達平衡,④⑥中均為變量,變量不變時,反應已達平衡;⑤中為常量,不能說明反應已達平衡。 例2、C此反應達平衡后保持溫度不變,將氣體體積壓縮到原來的1/2,假設平衡不發(fā)生移動,W的

54、濃度應變?yōu)樵胶鈺r的2倍,而實際為1.8倍,假設不成立,原平衡必發(fā)生移動,由W的濃度為原平衡時的1.8倍,小于2倍知,平衡一定向W減少的方向即逆反應方向移動,根據(jù)勒夏特列原理知:a+b<c+d,平衡移動的結果導致Z的體積分數(shù)減小,X的轉化率下降。 例3、A 曲線交點表示建立平衡時的溫度或壓強,升高溫度,增加壓強,v(正)、v(逆)均增大,B中v(逆),D中v(正)、v(逆)走向均減小,則B、D均錯;可逆反應2A(s)+2B(g) 2C(g)+D(g) ΔH>0的正反應是一個氣體體積增大的吸熱反應,則升高溫度,向正反應方向移動,故v(正)>v(逆),A項正確;增大壓強,平衡向逆反應方向移動,故

55、v(逆)>v(正),C項錯誤。 例4、解析:(1)c=2 (2)b=0.25,c=1.5 (3)a+c=2 b+c/2=1(或2b+c=2)。 高考真題 1、選A。解析 本題考查外界條件變化對平衡移動的影響,讀圖時應看清橫坐標與縱坐標的含義。 選項 具體分析 結論 A 平衡常數(shù)只受溫度影響。對于放熱反應,升高溫度,化學平衡常數(shù)減?。粚τ谖鼰岱磻?,升高溫度,化學平衡常數(shù)增大 正確 B pH增大,c(H+)減小,平衡向右移動,故Cr2O72-轉化率增大 錯誤 C 升高溫度,正、逆反應速率都加快 錯誤 D 增大c(Pb2+),平衡向右移動,n(Cr2O72

56、-)將減小 錯誤 2、選D。解析 絕熱容器,體系溫度隨著反應的進行會逐漸變化。 選項 具體分析 結論 A 當反應速率保持不變的時候,反應達到平衡狀態(tài),顯然c點沒有達到平衡。 錯誤 B 隨著反應的進行,反應物的濃度會越來越小,故反應物濃度a點大于b點。 錯誤 C 如果只考慮濃度對反應速率的影響,正反應速率應該越來越小,但是由圖可知,a、b、c三點速率越來越大,這說明反應是放熱的,故反應物的總能量高于生成物的總能量。 錯誤 D 圖中曲線a~b正下方的面積代表△t1時間段內(nèi)SO2的轉化濃度,曲線b~c正下方的面積代表△t2時間段內(nèi)SO2的轉化濃度,顯然曲線b~c正下方

57、的面積大,故b~c段內(nèi)SO2的轉化率大。 正確 3、選C。解析 利用的轉化率計算出平衡時各物質的物質的量即可求解。 根據(jù) + 32NH3 起始物質的量(mol) 2 8 0 轉化物質的量(mol) 2/3 8×25% 4/3 平衡物質的量(mol) 4/3 6 4/3 所以平衡時氨氣的體積分數(shù)為 4、答案C【解析】A選項,放熱反應升溫平衡常數(shù)減小,錯誤;增大一個反應物濃度另一反應物轉化率增大,B錯;使用催化劑平衡不移動,D錯。 5、答案BD【解析】本題主要考查的是化學平

58、衡知識。A項,起始濃度不同,轉化率也不同,不成倍數(shù)關系,B項,實際上為等同平衡,不同的是反應的起始方向不同,在此過程中乙吸收的熱熱量相當于甲完全轉化需再放出的熱量,故a+b=92.4;C項,通過模擬中間狀態(tài)分析,丙的轉化率小于乙,故2p2> p3;D項,a1+b1=1.,而a2> a3,所以a1+ a3<1.綜上分析可知,本題選BD項。 6、答案C【解析】由反應方程式知,K的表達式正確,A對;CO與HbO2反應的平衡常數(shù)達220,可見其正向進行的程度很大,正確。,由題意知,K=220,=0.02時,人受損,則C(CO)/C(O2)=9×10-5,C項錯。D項,當O2濃度很大時,題中平衡將逆向

59、移動,從而解救人,正確。 7、答案C 【解析】 根據(jù)題目信息可得,在溫度相同的條件下,當體積擴大到原來的兩倍時,Y的濃度降低的倍數(shù)小于2,所以可確定增大體積,平衡正向移動,根據(jù)平衡移動原理,增大體積,平衡向體積增大的方向移動,因此A錯誤,C項正確。當體積相同時,溫度升高,Y的濃度增大,即平衡正向移動,所以此反應的正向為放熱反應,B、D錯誤。 8、解析】注意在計算化學平衡常數(shù)時,將體積比轉化成物質的量濃度之比,同時注意中間量的創(chuàng)設,如轉化率或參加反應的物質的量等。 【答案】(1)NO2與水反應的化學方程式為:3NO2 +H2O =2HNO3 +NO;NO2與NH3的反應為一個氧化還原反應,

60、NO2為氧化劑,NH3 為還原劑,N2既是氧化產(chǎn)物,又是還原產(chǎn)物,當1mol的NO2 發(fā)生反應時,電子轉移數(shù)為4mol,故當轉移1.2mol電子時,則有0.3 mol的NO2反應,即在標準狀況下的氣體體積為6.72L。 (2)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1 ① 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0 kJ·mol-1 ② 將①×1/2+[-②×1/2]變形,可得所求反應NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g),ΔH3= ΔH1×1/2—ΔH2×1/2=—41.8kJ·mol-1。 a項,

61、因該反應為一個反應前后氣體體積不變的反應,故壓強不變不能作為判斷反應達到平衡狀態(tài)的標志;b項,因顏色與濃度大小有關,顏色不變意味著NO2濃度不變,其他物質的濃度也不變,故正確;c項,SO3和NO的體積比在任意時間都是1:1,體積比都不變,故它不能作為判斷反應達到平衡狀態(tài)的標志;d項,因消耗 SO3與生成 NO2是同一個方向,因此它不能作為反應達到平衡狀態(tài)的標志。答案為b。NO2與SO2以體積比1:2參與反應,達到平衡時它們的體積比為1:6,現(xiàn)可設容器的體積為1L,NO2與SO2的物質的量分別為1mol、2mol;參加反應的NO2與SO2的物質的量分別為x、x,達到平衡時NO2與SO2的物質的量

62、分別為1-x,2-x,由題意可得,(1-x)/(2-x)= 1:6,解得x=0.8,故平衡狀態(tài)時,c(SO3)=c(NO)=0.8mol/L,c(NO2)=(1-0.8)mol/lL=0.2mol/L,c(SO2)=(2-0.8)mol/1L=1.2mol/L,則K=c(SO3)·c(NO)/c(SO2)·c(NO2)=2.67。 (3)由圖可得出,溫度相對較低時,CO的平衡轉化率高,說明了該反應的正反應是一個放熱反應,故該反應ΔH小于0,因在1.3×104kPa下,反應物CO的轉化率已經(jīng)很大,再加壓,對設備的要求較高,得不償失。 答案:(1)3NO2 +H2O =2HNO3 +NO

63、 6.72 (2)-41.8 b 2.67 (3)< 在1.3×104kPa 下,反應物CO的轉化率已較高,再增大壓強,CO的轉化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失。 9、【解析】解答本題要明確如下幾點:(1)平衡常數(shù)的求算。(2)用平衡移動原理(即勒夏特 列原理)去分析問題 【答案】(1)①A項,不能表示正逆反應速率相等;B項,反應正向進行則壓強增大; C項,恒容,反應進行則密度增大;D項,反應物是固體,NH3的體積分數(shù)始終為2/3。 ②需將25℃的總濃度轉化為NH3和CO2的濃度;K可不帶單位。③加壓,平衡逆移; ④根據(jù)表中數(shù)據(jù),升溫,反應正

64、移,△H>0,固體分解為氣體,△S>0。 (2)⑤0.05mol·L-1·min-1;⑥25℃時反應物的起始濃度較15℃反應物的起始濃度小,但0~6 min的平均反應速率(曲線斜率)仍比15.0℃的大。 【答案】(1)①BC; ② ③增加 ④>,>(2)⑤0.05mol·L-1·min-1⑥25℃時反應物的起始濃度較15℃反應物的起始濃度小,但0~6 min的平均反應速率(曲線斜率)仍比15℃的大。 10、【解析】(1)根據(jù)元素守恒,產(chǎn)物只能是H2, 故方程式為B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +6H2。 (2)由圖像可知,溫度升高,H3BO 3的轉化率增大,故

65、升高溫度是平衡正向移動,正反應是吸熱反應,△H>O。 (3) K=== 【答案】(1) B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +6H2(2) ①升高溫度,反應速率加快,平衡正向移動 ②△H>O (3) 或1.43 11、【解析】(1)煤生成水煤氣的反應為C+H2OCO+H2。(2)既然生成兩種酸式鹽,應是NaHCO3和NaHS,故方程式為:Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS。 (3)觀察目標方程式,應是①×2+②+③,故△H=2△H1+△H2+△H3=-246.4kJ· mol -1。 正反應是放熱反應,升高溫度平衡左移,CO轉化率減??;加入催化劑,平衡不移動,轉化

66、率不變;減少CO2的濃度、分離出二甲醚,平衡右移,CO轉化率增大;增大CO濃度,平衡右移,但CO轉化率降低;故選c、e。(4)此時的濃度商Q==1.86<400,反應未達到平衡狀態(tài),向正反應方向移動,故正>逆;設平衡時生成物的濃度為0.6+x,則甲醇的濃度為(0.44-2x)有:400=,解得x=0.2 mol·L-1,故0.44 mol·L-1-2x=0.04 mol·L-1。 由表可知,甲醇的起始濃度度為(0.44+1.2) mol·L-1=1.64 mol·L-1,其平衡濃度為0.04 mol·L-1, 10min變化的濃度為1.6 mol·L-1,故(CH3OH)=0.16 mol·L-1·min-1。 答案 (1) C+H2OCO+H2。(2) Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS(3) -246.4kJ· mol -1 c、e (4) ①> ②0.04 mol·L-1 0.16 mol·L-1·min-1 【解析】本題考查化學平衡移動、等效平衡。 在相同條件下,甲、乙容器中達平衡時是等效平衡,欲使甲中HI的平衡濃度大于乙中HI的平衡濃度,則

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