600分考點(diǎn) 700分考法(A)高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第16章 化學(xué)平衡課件
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1、第第16章章 化學(xué)平衡化學(xué)平衡l考點(diǎn)考點(diǎn)44 化學(xué)平衡狀態(tài)化學(xué)平衡狀態(tài)l考點(diǎn)考點(diǎn)45 化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的相化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計(jì)算關(guān)計(jì)算l考點(diǎn)考點(diǎn)46 化學(xué)平衡的移動(dòng)和化學(xué)反應(yīng)化學(xué)平衡的移動(dòng)和化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向進(jìn)行的方向l考點(diǎn)考點(diǎn)47 等效平衡等效平衡l專(zhuān)題專(zhuān)題 化學(xué)平衡圖像化學(xué)平衡圖像 考法考法1 化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法l考點(diǎn)考點(diǎn)44 化學(xué)平衡狀態(tài)化學(xué)平衡狀態(tài)u1.可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)(2)特點(diǎn):特點(diǎn):不能進(jìn)行到底,正、逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行;任一組分的不能進(jìn)行到底,正、逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行;任一組分的轉(zhuǎn)化率都小于轉(zhuǎn)化率都小于100%;反應(yīng)物和生成物同時(shí)存在;反應(yīng)物和生成物同時(shí)
2、存在;化學(xué)方程式化學(xué)方程式中用中用“”表示。表示。(1)定義:定義:在相同條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又在相同條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。u2.化學(xué)平衡狀態(tài)的定義及特征化學(xué)平衡狀態(tài)的定義及特征(1)化學(xué)平衡狀態(tài)化學(xué)平衡狀態(tài):在一定條件下,當(dāng)正、逆兩個(gè)方:在一定條件下,當(dāng)正、逆兩個(gè)方向的反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的向的反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的含量或濃度保持恒定,這個(gè)狀態(tài)叫化學(xué)平衡物質(zhì)的含量或濃度保持恒定,這個(gè)狀態(tài)叫化學(xué)平衡狀態(tài)。狀態(tài)。(2)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征化學(xué)平衡狀態(tài)的特征u3.化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)
3、志化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志(1)本質(zhì)標(biāo)志)本質(zhì)標(biāo)志對(duì)于同種物質(zhì)而言,消耗速率與生成速率相等,即對(duì)于同種物質(zhì)而言,消耗速率與生成速率相等,即v正正=v逆逆。對(duì)于不同的物質(zhì)而言,同一種物質(zhì)所代表的正反應(yīng)速率對(duì)于不同的物質(zhì)而言,同一種物質(zhì)所代表的正反應(yīng)速率與另一種物質(zhì)所代表的逆反應(yīng)速率之比等于二者在化學(xué)方與另一種物質(zhì)所代表的逆反應(yīng)速率之比等于二者在化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。u3.化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志(2)特征標(biāo)志)特征標(biāo)志可用體系中某組分的濃度、百分含量、體系的總物質(zhì)可用體系中某組分的濃度、百分含量、體系的總物質(zhì)的量、總壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量、密度、顏色等來(lái)的量
4、、總壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量、密度、顏色等來(lái)判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)??傊?,達(dá)到平衡狀態(tài)就判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)??傊?,達(dá)到平衡狀態(tài)就達(dá)到了一種相對(duì)靜止?fàn)顟B(tài),體系中任何物理量或外觀達(dá)到了一種相對(duì)靜止?fàn)顟B(tài),體系中任何物理量或外觀特征都不再發(fā)生變化。特征都不再發(fā)生變化。1.1.根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷考法考法1化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法1.1.根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷考法考法1化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法1.1.根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷根據(jù)平衡狀態(tài)的特征直接判斷考法考法1化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法化學(xué)平衡狀態(tài)的
5、判斷方法考法考法1化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷方法2.2.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)判斷根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)判斷對(duì)于反應(yīng)對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)而言,而言,Qc=則:則:浙江選考化學(xué)浙江選考化學(xué)2017年年4月月12,2分已知:分已知:X(g)+2Y(g)3Z(g)。下列說(shuō)法不正確的是(下列說(shuō)法不正確的是()A.0.1molX和0.2 molY充分反應(yīng)生成Z的物質(zhì)的量一定小于0.3molB.達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化C.達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)放出的總熱量可達(dá)akJD.升高反應(yīng)溫度,逆反應(yīng)速率增大、正反應(yīng)速率減小例1【解析】若0.1molX和0.
6、2molY完全反應(yīng),則可生成0.3molZ,由于該反應(yīng)為可逆反應(yīng),所以生成Z的物質(zhì)的量必定小于0.3mol,A項(xiàng)正確;達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物、生成物的濃度保持不變,B項(xiàng)正確;如果1molX與2molY反應(yīng),則反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),放出的總熱量小于akJ,如果增大反應(yīng)物用量,則可使反應(yīng)放出的總熱量為akJ,C項(xiàng)正確;升高反應(yīng)體系溫度時(shí),會(huì)同時(shí)增大正、逆反應(yīng)速率,D項(xiàng)錯(cuò)誤。D例2 課標(biāo)理綜201728(4)298 K時(shí),將20 mL 3x molL-1 Na3AsO3、20 mL 3x molL-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO43
7、-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43-)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示?!窘馕觥糠磻?yīng)達(dá)到平衡之前消耗OH-,pH下降,溶液的pH不再變化說(shuō)明c(OH-)不再改變,則反應(yīng)體系已達(dá)平衡狀態(tài),a正確;b項(xiàng)中未標(biāo)明正、逆反應(yīng)速率,反應(yīng)不一定達(dá)到平衡,b錯(cuò)誤;達(dá)到平衡前c(AsO43-)逐漸增大,c(AsO33-)逐漸減小,二者的比值逐漸增大,平衡時(shí)不再改變,c正確;根據(jù)圖像,達(dá)到平衡時(shí)c(AsO43-)=y molL-1,故c(I-)應(yīng)為2y molL-1,d錯(cuò)誤。反應(yīng)從正反應(yīng)方向開(kāi)始,tm時(shí)反應(yīng)繼續(xù)正向進(jìn)行,故v正v逆。其他條件不變時(shí),生成物的濃度決定v逆,n點(diǎn)生成物的濃度
8、更大,故逆反應(yīng)速率更大。對(duì)該反應(yīng)過(guò)程列“三段式”得:例2例2【答案】ac 大 小于tm時(shí)生成物濃度較低 課標(biāo)理綜201728(4)298 K時(shí),將20 mL 3x molL-1 Na3AsO3、20 mL 3x molL-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO43-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43-)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。l考點(diǎn)考點(diǎn)45 化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計(jì)算率的相關(guān)計(jì)算考法考法2 化學(xué)平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用考法考法3 化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率
9、的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算u1.化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)平衡常數(shù)(1)概念概念 在一定溫度下,一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),在一定溫度下,一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)個(gè)常數(shù),用符號(hào)K表示。表示。(2)表達(dá)式表達(dá)式 對(duì)于一般的可逆反應(yīng):對(duì)于一般的可逆反應(yīng):mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí) u1.化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)平衡常數(shù)(3)平衡常數(shù)的意義平衡常數(shù)的意義平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度,平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度,K K 值越值
10、越大,表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大;大,表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大;K K 值越小,表示反應(yīng)進(jìn)行得越不完全,反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)值越小,表示反應(yīng)進(jìn)行得越不完全,反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率越小?;试叫?。一般認(rèn)為,一般認(rèn)為,K K 105時(shí),該反應(yīng)進(jìn)行完全。時(shí),該反應(yīng)進(jìn)行完全。u2.平衡轉(zhuǎn)化率平衡轉(zhuǎn)化率(1)定義定義平衡轉(zhuǎn)化率是指平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與反平衡轉(zhuǎn)化率是指平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與反應(yīng)前該反應(yīng)物的量之比,用符號(hào)應(yīng)前該反應(yīng)物的量之比,用符號(hào)表示。即:表示。即:u2.平衡轉(zhuǎn)化率平衡轉(zhuǎn)化率(2)平衡轉(zhuǎn)化率的特點(diǎn)平衡轉(zhuǎn)化率的特點(diǎn)不同反應(yīng)物所表示的平衡轉(zhuǎn)化率的值可能不同,所
11、不同反應(yīng)物所表示的平衡轉(zhuǎn)化率的值可能不同,所以轉(zhuǎn)化率應(yīng)針對(duì)具體的反應(yīng)物而言。以轉(zhuǎn)化率應(yīng)針對(duì)具體的反應(yīng)物而言。在化學(xué)反應(yīng)中,增大某一反應(yīng)物的量,可以提高其在化學(xué)反應(yīng)中,增大某一反應(yīng)物的量,可以提高其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,而他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,而該反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小該反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小。平衡轉(zhuǎn)化率是在一定條件下一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行到最平衡轉(zhuǎn)化率是在一定條件下一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行到最大限度時(shí)的轉(zhuǎn)化率。大限度時(shí)的轉(zhuǎn)化率??挤挤?化學(xué)平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用1.平衡常數(shù)表達(dá)式中,使用的各物質(zhì)的濃度為平衡常數(shù)表達(dá)式中,使用的各物質(zhì)的濃度為平衡濃度而平衡濃度而不是初始濃度不是初始濃度。另外。另外固體
12、或者純液體不寫(xiě)入表達(dá)式固體或者純液體不寫(xiě)入表達(dá)式。2.K 只受溫度影響只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。3.化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變改變,則平衡常數(shù)改變;若方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)等若方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變。倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變。5.若升高溫度,若升高溫度,K變大,則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,變大,則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K減小,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。減小,則該反應(yīng)
13、為放熱反應(yīng)??挤挤?化學(xué)平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用4.K應(yīng)用于判斷平衡移動(dòng)的方向:任意狀態(tài)的生成物濃度冪應(yīng)用于判斷平衡移動(dòng)的方向:任意狀態(tài)的生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值,稱(chēng)為濃度商,用之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值,稱(chēng)為濃度商,用Qc表示,表示,與與K比較:比較:考法考法3化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算1.1.化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算考法考法3化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算2.2.平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算(1)明確四個(gè)量明確四個(gè)量起始量、變化量、平衡量、差量起始量、變化量、平衡量、差量反應(yīng)物的平衡量反
14、應(yīng)物的平衡量=起始量起始量-轉(zhuǎn)化量。轉(zhuǎn)化量。生成物的平衡量生成物的平衡量=起始量起始量+轉(zhuǎn)化量。轉(zhuǎn)化量。各物質(zhì)變化濃度之比等于它們?cè)诨瘜W(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量各物質(zhì)變化濃度之比等于它們?cè)诨瘜W(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。濃度變化量是聯(lián)系化學(xué)方程式、平衡濃度、起始數(shù)之比。濃度變化量是聯(lián)系化學(xué)方程式、平衡濃度、起始濃度、轉(zhuǎn)化率、化學(xué)反應(yīng)速率的橋梁。因此抓濃度、轉(zhuǎn)化率、化學(xué)反應(yīng)速率的橋梁。因此抓住濃度變化量是解題的關(guān)鍵。住濃度變化量是解題的關(guān)鍵??挤挤?化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算2.2.平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算(2)掌握三個(gè)百分?jǐn)?shù)掌握三個(gè)百分?jǐn)?shù) 江蘇化學(xué)江蘇化學(xué)201715,
15、4分溫度為分溫度為T(mén)1時(shí),在三個(gè)容積均為時(shí),在三個(gè)容積均為1 L的恒容密閉容器的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng):中僅發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反應(yīng)吸熱正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得。實(shí)驗(yàn)測(cè)得v正正=v消耗消耗(NO2)=k正正c2(NO2),v逆逆=v消耗消耗(NO)=2v消耗消耗(O2)=k逆逆c2(NO)c,k正正、k逆逆為速率常數(shù),受溫度影為速率常數(shù),受溫度影響。下列說(shuō)法正確的是響。下列說(shuō)法正確的是()例3C例3【解析】根據(jù)表中數(shù)據(jù)可得容器I中:例3例3 江蘇化學(xué)江蘇化學(xué)201715,4分溫度為分溫度為T(mén)1時(shí),在三個(gè)容積均為時(shí),在三個(gè)容積均為1 L的恒容密閉容器的恒容密閉容器
16、中僅發(fā)生反應(yīng):中僅發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反應(yīng)吸熱正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得。實(shí)驗(yàn)測(cè)得v正正=v消耗消耗(NO2)=k正正c2(NO2),v逆逆=v消耗消耗(NO)=2v消耗消耗(O2)=k逆逆c2(NO)c,k正正、k逆逆為速率常數(shù),受溫度影為速率常數(shù),受溫度影響。下列說(shuō)法正確的是響。下列說(shuō)法正確的是()例3C 課標(biāo)課標(biāo)理綜理綜201728(3)H2S與與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在。在610 K時(shí),將時(shí),將0.10molCO2與與0.40molH2S充入充入2.5 L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)
17、的量分?jǐn)?shù)為的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。H2S的平衡轉(zhuǎn)化率1=_%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=_。在620 K重復(fù)實(shí)驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率21,該反應(yīng)的H_0(填“”“”“S(l)S(s);對(duì)于同一狀態(tài)的同一物質(zhì),物質(zhì)的量越大,;對(duì)于同一狀態(tài)的同一物質(zhì),物質(zhì)的量越大,熵值越大。熵值越大。反應(yīng)熵變反應(yīng)熵變S=生成物總熵生成物總熵-反應(yīng)物總熵。反應(yīng)物總熵。熵判據(jù):熵增原理。熵判據(jù):熵增原理。熵增的過(guò)程具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。熵增的過(guò)程具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。(4)焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響u2.化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1
18、.1.判斷化學(xué)平衡移動(dòng)的一般思路判斷化學(xué)平衡移動(dòng)的一般思路考法考法4化學(xué)平衡的影響因素化學(xué)平衡的影響因素2.2.應(yīng)用上述規(guī)律分析問(wèn)題時(shí)的注意事項(xiàng)應(yīng)用上述規(guī)律分析問(wèn)題時(shí)的注意事項(xiàng)考法考法4化學(xué)平衡的影響因素化學(xué)平衡的影響因素(1)不要把不要把v(正正)增大與平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)等同起來(lái),增大與平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)等同起來(lái),只有當(dāng)只有當(dāng)v(正正)v(逆逆)時(shí),平衡才向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí),平衡才向正反應(yīng)方向移動(dòng)。(2)改變固體和純液體的量時(shí),對(duì)平衡基本無(wú)影響。改變固體和純液體的量時(shí),對(duì)平衡基本無(wú)影響。(3)反應(yīng)混合物中不存在氣態(tài)物質(zhì)時(shí),改變壓強(qiáng)對(duì)平衡無(wú)影響。反應(yīng)混合物中不存在氣態(tài)物質(zhì)時(shí),改變壓強(qiáng)對(duì)平衡
19、無(wú)影響。(5)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。(4)不要把平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同起來(lái),當(dāng)增大一不要把平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同起來(lái),當(dāng)增大一種反應(yīng)物的濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí),只會(huì)使其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化種反應(yīng)物的濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí),只會(huì)使其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高,而該反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低。率提高,而該反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率降低。若改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡就向著能若改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng),且化學(xué)平衡移夠減弱這種改變的方向移動(dòng),且化
20、學(xué)平衡移動(dòng)的結(jié)果只是減弱了外界條件的改變,而不動(dòng)的結(jié)果只是減弱了外界條件的改變,而不能完全抵消外界條件的變化。能完全抵消外界條件的變化??挤挤?化學(xué)平衡的影響因素化學(xué)平衡的影響因素3.3.勒夏特列原理的理解和應(yīng)用勒夏特列原理的理解和應(yīng)用考法考法5“惰性氣體惰性氣體”對(duì)化學(xué)平衡的影響對(duì)化學(xué)平衡的影響1.1.恒溫恒容時(shí)恒溫恒容時(shí)2.2.恒溫恒壓時(shí)恒溫恒壓時(shí)【注意】“惰性氣體”指與反應(yīng)體系中各組分都不反應(yīng)的氣體,不只是稀有氣體??挤挤?平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷1.反應(yīng)反應(yīng)aA(g)bB(g)c C(g)dD(g)的轉(zhuǎn)化率分析的轉(zhuǎn)化率分析(1)若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)
21、量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。轉(zhuǎn)化率相等。(2)若只增加若只增加A的量,平衡正向移動(dòng),的量,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率提高,的轉(zhuǎn)化率提高,A的轉(zhuǎn)化率降低。的轉(zhuǎn)化率降低。(3)若按原比例同倍數(shù)地增加若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低或降低)A、B的濃度,等效于壓縮的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大或擴(kuò)大)容容器體積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。器體積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)??挤挤?平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷2反應(yīng)反應(yīng)mA(g)nB(g)qC(g)的轉(zhuǎn)化率分析的轉(zhuǎn)化率分析在在T、V不變時(shí),增加不變時(shí)
22、,增加A的量,等效于壓縮容器體積,的量,等效于壓縮容器體積,A的轉(zhuǎn)化率與的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)?;瘜W(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)。課標(biāo)課標(biāo)理綜理綜201727,14分丁烯是一種重要的化工原料,可分丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮鹣铝袉?wèn)題:由丁烷催化脫氫制備。回答下列問(wèn)題:(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:已知:C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)H1C4H10(g)+12O2(g)C4H8(g)+H2O(g)H2=-119 kJmol-1H2(g)+O2(g)H2O(g)H3=-242 kJmol-1反應(yīng)的H1為_(kāi)kJmol-1。圖甲是反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)
23、化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,x_0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是_(填標(biāo)號(hào))。A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強(qiáng) D.降低壓強(qiáng)例5(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過(guò)填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖乙為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì),其降低的原因是_。(3)圖丙為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類(lèi)化合物。丁烯產(chǎn)率在590 之前隨溫度升高而增大的原因可能是_、_;590 之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是_。例5【解析】(1)根據(jù)蓋
24、斯定律,由反應(yīng)-反應(yīng)可得反應(yīng)C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)H1=H2-H3=-119 kJmol-1-(-242 kJmol-1)=+123 kJmol-1。由圖甲可知,溫度相同時(shí),壓強(qiáng)由0.1 MPa變?yōu)閤 MPa時(shí),反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率增大,由反應(yīng)的化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率減小,故x小于0.1。反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),丁烯的平衡產(chǎn)率提高,A正確;降低溫度,平衡逆向移動(dòng),丁烯的平衡產(chǎn)率降低,B錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng),反應(yīng)的平衡逆向移動(dòng),丁烯的平衡產(chǎn)率降低,C錯(cuò)誤;降低壓強(qiáng),反應(yīng)的平衡正向移動(dòng),丁烯的平衡產(chǎn)率提高,D正
25、確。例5【解析】(2)氫氣是反應(yīng)的產(chǎn)物之一,隨著的增大,氫氣的含量增大,濃度增大,則反應(yīng)的逆反應(yīng)速率增大,平衡逆向移動(dòng),所以丁烯產(chǎn)率降低。(3)590 之前,溫度升高時(shí)反應(yīng)速率增大,生成的丁烯會(huì)增多,同時(shí)由于反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),丁烯的產(chǎn)率升高;而溫度超過(guò)590 時(shí),丁烯會(huì)裂解生成短碳鏈烴類(lèi)化合物,所以丁烯產(chǎn)率快速降低。例5【答案】(1)+123 小于 AD(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著增大,逆反應(yīng)速率增大(3)升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行溫度升高反應(yīng)速率增大丁烯高溫裂解生成短碳鏈烴類(lèi)化合物l考點(diǎn)考點(diǎn)47 等效平衡等效平衡考法考法7 等效平衡的判斷及應(yīng)用等效平衡的判斷及應(yīng)用考
26、法考法8 “中間態(tài)中間態(tài)”法構(gòu)建等效平衡法構(gòu)建等效平衡u1.等效平衡的定義等效平衡的定義在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆在一定條件(恒溫恒容或恒溫恒壓)下,同一可逆反應(yīng)體系,不管是從正反應(yīng)開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)開(kāi)反應(yīng)體系,不管是從正反應(yīng)開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)開(kāi)始,還是正、逆反應(yīng)同時(shí)投料,達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)始,還是正、逆反應(yīng)同時(shí)投料,達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),任何相同組分的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的時(shí),任何相同組分的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)均相同,這樣的化學(xué)平衡互量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱(chēng)等效平衡。稱(chēng)等效平衡。u2.對(duì)等效平衡的理解對(duì)等效平衡的理解(1)外界
27、條件:通??梢允呛銣睾闳莼蚝銣睾銐?。)外界條件:通??梢允呛銣睾闳莼蚝銣睾銐?。(2)平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關(guān)平衡狀態(tài)只與始態(tài)有關(guān),而與途徑無(wú)關(guān),而與途徑無(wú)關(guān)(如:無(wú)如:無(wú)論反應(yīng)從正反應(yīng)方向開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)方向開(kāi)始;論反應(yīng)從正反應(yīng)方向開(kāi)始,還是從逆反應(yīng)方向開(kāi)始;投料是一次投放還是分成幾次投放;反應(yīng)容器經(jīng)過(guò)擴(kuò)投料是一次投放還是分成幾次投放;反應(yīng)容器經(jīng)過(guò)擴(kuò)大大縮小還是縮小縮小還是縮小擴(kuò)大的過(guò)程擴(kuò)大的過(guò)程),只要起始濃度相當(dāng),只要起始濃度相當(dāng),就達(dá)到相同的平衡狀態(tài)。就達(dá)到相同的平衡狀態(tài)。u3.等效平衡的類(lèi)型和特征等效平衡的類(lèi)型和特征(1)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應(yīng)對(duì)
28、于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應(yīng),改變起始時(shí)加對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的可逆反應(yīng),改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)同一半邊物質(zhì)(一邊倒一邊倒),其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)相等,則它們互為,其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)相等,則它們互為等效平衡。等效平衡??挤挤?等效平衡的判斷及應(yīng)用等效平衡的判斷及應(yīng)用1.恒溫恒容條件下等效平衡的判斷恒溫恒容條件下等效平衡的判斷(2)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng),改變起始對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng),改變起始時(shí)加入
29、物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)比換算成同一半邊物質(zhì)(一邊倒一邊倒),其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)成,其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)成比例,則它們互為等效平衡。比例,則它們互為等效平衡??挤挤?等效平衡的判斷及應(yīng)用等效平衡的判斷及應(yīng)用1.恒溫恒容條件下等效平衡的判斷恒溫恒容條件下等效平衡的判斷考法考法7等效平衡的判斷及應(yīng)用等效平衡的判斷及應(yīng)用2恒溫恒壓下等效平衡的判斷恒溫恒壓下等效平衡的判斷在恒溫恒壓條件下,對(duì)于任何有氣體物質(zhì)參加的可在恒溫恒壓條件下,對(duì)于任何有氣體物質(zhì)參加的可逆反應(yīng),改變起始時(shí)加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng),改變起始時(shí)加入物質(zhì)的
30、物質(zhì)的量,若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)(一邊倒一邊倒),其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)成比例,則它們互為等效平衡。其物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)成比例,則它們互為等效平衡。江蘇化學(xué)江蘇化學(xué)201615,4分(雙選)一定溫度下,在分(雙選)一定溫度下,在3個(gè)體積均為個(gè)體積均為1.0 L的恒容的恒容密閉容器中反應(yīng)密閉容器中反應(yīng)(g)CO(g)CH3OH(g)達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是)達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱B.達(dá)到平衡時(shí),容器中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率比容器中的大C.達(dá)到平衡時(shí),容器中c(H2)大于容器中c(H2)的兩倍D.達(dá)到平衡時(shí),容器中的正反應(yīng)速率比容
31、器中的大例6【解析】對(duì)比容器和可知兩者投料量相當(dāng),若不考慮溫度變化,最終建立等效平衡,但容器中的溫度高,平衡時(shí)c(CH3OH)小,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;容器相對(duì)于容器成比例增加投料量,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大,所以容器中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率大,B錯(cuò)誤;不考慮溫度,容器中投料量是容器的兩倍,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),所以容器中c(H2)小于容器中c(H2)的兩倍,且容器的溫度比容器高,相對(duì)于容器,容器中平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(H2)增大,C錯(cuò)誤;對(duì)比容器和容器,不考慮溫度,兩者建立等效平衡,但容器溫度高,反應(yīng)速率較大,D正確。AD 四
32、川理綜四川理綜20147,6分在分在10 L恒容密閉容器中充入恒容密閉容器中充入X(g)和和Y(g),發(fā)生反應(yīng),發(fā)生反應(yīng)X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如,所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:下表:例7實(shí)驗(yàn)編號(hào)溫度/起始時(shí)物質(zhì)的量/mol平衡時(shí)物質(zhì)的量/moln(X)n(Y)n(M)7000.400.100.0908000.100.400.0808000.200.30a9000.100.15b 下列說(shuō)法正確的是()A實(shí)驗(yàn)中,若5 min時(shí)測(cè)得n(M)=0.050 mol,則0至5 min時(shí)間內(nèi),用N表示的平均反應(yīng)速率v(N)=1.010-2 molL-1min-1B實(shí)驗(yàn)中,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K
33、=2.0C實(shí)驗(yàn)中,達(dá)到平衡時(shí),X的轉(zhuǎn)化率為60D實(shí)驗(yàn)中,達(dá)到平衡時(shí),b0.060例7【解析】C考法考法8“中間態(tài)中間態(tài)”法構(gòu)建等效平衡法構(gòu)建等效平衡1.構(gòu)建等溫等容平衡思維模式構(gòu)建等溫等容平衡思維模式新平衡體系可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡體系簡(jiǎn)單的疊加并壓縮而新平衡體系可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡體系簡(jiǎn)單的疊加并壓縮而成成,相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。2.構(gòu)建等溫等壓平衡思維模式構(gòu)建等溫等壓平衡思維模式新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡(jiǎn)單的疊加,壓強(qiáng)新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡(jiǎn)單的疊加,壓強(qiáng)不變,平衡不移動(dòng)。不變,平衡不移動(dòng)。l專(zhuān)題專(zhuān)題 化學(xué)平衡圖像化學(xué)平衡圖像考法考法9 化學(xué)平衡圖像類(lèi)型化學(xué)平衡圖像類(lèi)
34、型考法考法9 化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)平衡圖像分析1.化學(xué)平衡圖像類(lèi)型化學(xué)平衡圖像類(lèi)型考法考法9 化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)平衡圖像分析1.化學(xué)平衡圖像類(lèi)型化學(xué)平衡圖像類(lèi)型考法考法9 化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)平衡圖像分析1.化學(xué)平衡圖像類(lèi)型化學(xué)平衡圖像類(lèi)型考法考法9 化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)平衡圖像分析2.解題思路解題思路(1)認(rèn)清坐標(biāo)系,搞清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與勒夏認(rèn)清坐標(biāo)系,搞清縱、橫坐標(biāo)所代表的意義,并與勒夏特列原理相結(jié)合。特列原理相結(jié)合。(2)緊扣可逆反應(yīng)的特征,搞清正反應(yīng)是吸熱還是放熱;體緊扣可逆反應(yīng)的特征,搞清正反應(yīng)是吸熱還是放熱;體積增大、減小還是不變;有無(wú)固體、純液體物質(zhì)參加反應(yīng)積增大、
35、減小還是不變;有無(wú)固體、純液體物質(zhì)參加反應(yīng)或生成等?;蛏傻取?挤挤? 化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)平衡圖像分析3.分析過(guò)程分析過(guò)程(3)看清速率的變化及變化量的大小,在條件與變化之間搭看清速率的變化及變化量的大小,在條件與變化之間搭橋。反應(yīng)速率時(shí)間圖像中,若改變某一反應(yīng)條件,而反橋。反應(yīng)速率時(shí)間圖像中,若改變某一反應(yīng)條件,而反應(yīng)速率時(shí)間圖像中不出現(xiàn)應(yīng)速率時(shí)間圖像中不出現(xiàn)“斷點(diǎn)斷點(diǎn)”,則改變的條件為反應(yīng),則改變的條件為反應(yīng)物或生成物的濃度,若圖像中出現(xiàn)物或生成物的濃度,若圖像中出現(xiàn)“斷點(diǎn)斷點(diǎn)”,則是由其他條,則是由其他條件件(如壓強(qiáng)、溫度、催化劑等如壓強(qiáng)、溫度、催化劑等)改變引起的。改變引起的。(4
36、)看清起點(diǎn)、拐點(diǎn)、終點(diǎn),看清曲線的變化趨勢(shì),尤其要看清起點(diǎn)、拐點(diǎn)、終點(diǎn),看清曲線的變化趨勢(shì),尤其要對(duì)拐點(diǎn)的產(chǎn)生進(jìn)行仔細(xì)分析。對(duì)拐點(diǎn)的產(chǎn)生進(jìn)行仔細(xì)分析。(5)先拐先平。先拐先平。(6)定一議二。定一議二??挤挤? 化學(xué)平衡圖像分析化學(xué)平衡圖像分析3.分析過(guò)程分析過(guò)程 課標(biāo)課標(biāo)理綜理綜201627,14分分丙烯腈丙烯腈(CH2=CHCN)是一種重要的化工原是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用料,工業(yè)上可用“丙烯氨氧化法丙烯氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙和乙腈腈(CH3CN)等?;卮鹣铝袉?wèn)題:等?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑
37、存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:C3H6(g)NH3(g)O2(g)C3H3N(g)3H2O(g)H515kJmol1C3H6(g)O2(g)C3H4O(g)H2O(g)H353kJmol1例8兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是_;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是_。(2)圖甲為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)的溫度為460。低于460時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率_(填“是”或“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是_;高于460時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是_(雙選,填序號(hào))。A催化劑活性降低 B平衡
38、常數(shù)變大C副反應(yīng)增多 D反應(yīng)活化能增大例8(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖乙所示。由圖可知,最佳n(氨)/n(丙烯)約為_(kāi),理由是_。進(jìn)料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為_(kāi)。例8【解析】【解析】(2)該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高平衡產(chǎn)率應(yīng)降低,而低于460時(shí)產(chǎn)率隨溫度的升高而增大,說(shuō)明在此時(shí)反應(yīng)平衡尚未建立,對(duì)應(yīng)溫度下的產(chǎn)率不是平衡產(chǎn)率。催化劑在一定的溫度范圍內(nèi)活性較高,高于460時(shí),催化劑活性降低,丙烯腈產(chǎn)率降低,A正確;反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高平衡左移,平衡常數(shù)變小,丙烯腈產(chǎn)率降低,B錯(cuò)誤;溫度升高,副反應(yīng)增多,導(dǎo)致丙烯腈的產(chǎn)率下降,C正確;反應(yīng)活化能的大小不影響平衡,D錯(cuò)誤。(3)根據(jù)圖乙可知,當(dāng)n(氨)/n(丙烯)1.0時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率最高,而丙烯醛的產(chǎn)率最低,故1.0是最佳比值。根據(jù)化學(xué)反應(yīng):C3H6(g)NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)3H2O(g),氨氣、氧氣、丙烯按11.51的初始體積比加入反應(yīng)達(dá)到最佳狀態(tài),而空氣中氧氣約占1/5,所以進(jìn)料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為17.51。例8【答案】【答案】(1)兩個(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng)低溫、低壓催化劑(2)不是該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低AC(3)1.0該比例下丙烯腈產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低17.51,例8后續(xù)更加精彩后續(xù)更加精彩
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