2019年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專(zhuān)題8.2 水的電離和溶液的酸堿性（測(cè)）.doc

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專(zhuān)題8.2 水的電離和溶液的酸堿性 （測(cè)試時(shí)間45分鐘，滿分100分） 姓名： 班級(jí)： 得分： 一、選擇題(本題包括10小題，每小題5分，共50分) 1．【廣西桂林十八中2018屆期中】下列說(shuō)法不正確的是 （ ） A． 0.1 molL－1的CH3COOH溶液中，由水電離的c(H＋)為10－13molL－1 B． pH＝2與pH＝1的CH3COOH溶液中c(H＋)之比為1∶10 C． 中和相同體積相同pH的鹽酸和醋酸溶液所需NaOH的物質(zhì)的量不相同，醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量多 D． 水的離子積常數(shù)KW隨著溫度的升高而增大，說(shuō)明水的電離是吸熱反應(yīng) 【答案】A 2．【四川成都七中2019屆高三10月月考】298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知：在0.10 mol氨水中有1.32%的NH3H2O發(fā)生電離，下列有關(guān)敘述正確的是 （ ） A． 該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B． M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL C． M點(diǎn)處的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D． N點(diǎn)處的溶液中pH<12 【答案】D 3．【湖南益陽(yáng)市2018屆高三4月調(diào)研】用0.0100mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某未知濃度的H2C2O4溶液,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 （ ） A． 該滴定實(shí)驗(yàn)不需要指示劑 B． 該實(shí)驗(yàn)用到的玻璃儀器有酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶 C． 滴定管使用前需檢驗(yàn)是否漏液 D． 若滴定終止時(shí)，仰視讀數(shù),所測(cè)H2C2O4濃度偏高 【答案】B 【解析】A．滴定終點(diǎn)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙?，不需要指示劑，故A正確；B．該實(shí)驗(yàn)用到的玻璃儀器有酸式滴定管、錐形瓶，用不到堿式滴定管，故B錯(cuò)誤；C．滴定管使用前需檢驗(yàn)是否漏液，故C正確；D．若滴定終止時(shí)，仰視讀數(shù)，讀取的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，所測(cè)H2C2O4濃度偏高，故D正確；故選B。 4．【黑龍江牡丹江一中2018屆高三上學(xué)期期中】水的電離平衡曲線如圖所示，下列說(shuō)法不正確的 （ ） A． 圖中四點(diǎn)Kw間的關(guān)系：A＝D＜C＜B B． 若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭克? C． 若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭縉H4Cl固體 D． 若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用：溫度不變?cè)谒屑尤肷倭縉H4Cl固體 【答案】C 5．【山東師大附中2018屆高三第三次模擬】某溫度下，向c(H＋)＝110－6 molL－1的蒸餾水中加入NaHSO4晶體，保持溫度不變，測(cè)得溶液中c(H＋)＝110－3molL－1。下列對(duì)該溶液的敘述不正確的是 （ ） A． 該溫度高于25 ℃ B． 由水電離出來(lái)的H＋的濃度為110－11molL－1 C． 加入NaHSO4晶體抑制水的電離 D． 取該溶液加水稀釋100倍，溶液中的c(OH－)增大 【答案】B 【解析】A．25℃時(shí)純水中c（H+）=110-7mol/L，c（H+）=110-6mol/L說(shuō)明促進(jìn)了水的電離，故T＞25℃，故A正確；B．c（H+）=110-6mol/L，水的離子積常數(shù)為110-12，水的離子積常數(shù)= c（H+）c（OH-），當(dāng)c（H+）＝110－3molL－1，c（OH-）=110－9molL－1，故由水電離出來(lái)的c（H+）=110-9mol/L，故B錯(cuò)誤；C．NaHSO4的電離生成氫離子，對(duì)水的電離起抑制作用，水的電離程度減小，故C正確；D．溫度不變時(shí)，Kw不變，加水稀釋c（H+）減小，Kw=c（H+）c（OH-），所以c（OH-）增大，故D正確；故選B。 6．【山西康杰中學(xué)2018屆高三上第一次月考】在25℃時(shí)，0.4 mol/L的氫氧化鈉溶液與0.6 mol/L的鹽酸等體積混合（忽略體積的變化），溶液中水電離的C(H+)值約為10-a；在某溫度下，KW= 10－12，10mL 0.01 mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋為1L，溶液的pH值約為b，則a、b的值分別為 （ ） A． 1和8 B． 13和8 C． 1和10 D． 2和10 【答案】B 【解析】在25℃時(shí)，0.4 mol/L的氫氧化鈉溶液與0.6 mol/L的鹽酸等體積混合，酸過(guò)量，溶液pH=1，C(H+)C(OH)=10-14, C(OH)=10-13，由水電離產(chǎn)生的氫離子濃度與氫氧根離子濃度相等，則a為13；10mL 0.01 mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋為1L，C(OH)=10-4，此時(shí)的KW= 10－12，則氫離子濃度為10-8，pH值約8。 7．【河南天一大聯(lián)考2018屆高三測(cè)試（五）】室溫時(shí)，用0.0200mol/L稀鹽酸滴定20.00mL0.0200mol/LNaY溶液，溶液中水的電離程度隨所加稀鹽酸的體積變化如圖所示(忽略滴定過(guò)程中溶液的體積變化)，則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是 （ ） 已知：K(HY)=5.010-11 A． 可選取酚酞作為滴定指示劑 B． M點(diǎn)溶液的pH>7 C． 圖中Q點(diǎn)水的電離程度最小，Kw<10-14 D． M點(diǎn),c(Na+)=c(HY)+c(Y-)+c(Cl-) 【答案】B 8．【2018年10月7日 《每日一題》】常溫下，將pH=8和pH=10的兩種氫氧化鈉溶液等體積混合，混合后溶液中c(H+)均為 （ ） A． molL-1 B． (10-8+10-10)molL-1 C． (10-14-510-5) molL-1 D． 210-10 molL-1 【答案】D 9．【天津河西區(qū)2018屆高三上學(xué)期期末】已知40℃時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw。該溫度下, 將濃度為 a mol/L的一元酸HA與 b mol/L的一元堿BOH等體積混合，該溶液呈中性時(shí)，下列敘述不正確的是 （ ） A． a=b,pH=7 B． 混合溶液的c(H+)=c(OH-) C． 混合溶液中，c(B+) =c(A-) D． 混合溶液中，c(OH-)= mol/L 【答案】A 【解析】一元酸HA若為弱酸，a=b，酸堿恰好完全反應(yīng)，生成弱酸強(qiáng)堿鹽，水解顯堿性；若一元酸HA若為強(qiáng)酸，a=b，酸堿恰好完全反應(yīng)，生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性，但是溶液的pH<7，因?yàn)闇囟葹?0℃時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw， A錯(cuò)誤；任何溫度下，混合液呈中性，就滿足c(H+)=c(OH-)；B正確；根據(jù)電荷守恒規(guī)律：c(H+)+ c(B+)= c(A-)+ c(OH-)，如果c(H+)=c(OH-)，則c(B+) =c(A-)，C正確；溶液中：c(H+)c(OH-)=Kw，該溶液呈中性時(shí)，c(H+)=c(OH-)，所以c(OH-)= mol/L，D正確；正確答案選A。 10．【湖北省八校2018屆高三第二次聯(lián)考】為測(cè)定某草酸晶體（H2C2O4?2H2O）樣品的純度，現(xiàn)稱(chēng)取一定質(zhì)量的該樣品，配制成100 mL溶液，取25.00 mL該溶液于錐形瓶中，加適量稀硫酸，用0.100 mol/L的KMnO4溶液滴定(雜質(zhì)不參與反應(yīng))。為省去計(jì)算過(guò)程，當(dāng)稱(chēng)取的樣品的質(zhì)量為某數(shù)值時(shí)，滴定所用KMnO4溶液的毫升數(shù)恰好等于樣品中草酸晶體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的100倍。則應(yīng)稱(chēng)取樣品的質(zhì)量為（ ） A． 2.25 g B． 3.15 g C． 9.00 g D． 12.6 g 【答案】D 二、非選擇題（50分） 11．(10分) 【2018年10月7日 《每日一題》一輪復(fù)習(xí)】已知水在25 ℃和95 ℃時(shí)的電離平衡曲線如圖所示： （1）25 ℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為_(kāi)___(填“A”或“B”)。 （2）95 ℃時(shí)水的離子積Kw=__________。 （3）25 ℃時(shí)，將pH=9的NaOH溶液與pH=4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH=7，則NaOH溶液與H2SO4溶液的體積比為_(kāi)____。 （4）95 ℃時(shí)，若100 mL pH1=a的某強(qiáng)酸溶液與1 mL pH2=b的某強(qiáng)堿溶液混合后，所得溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是____。 （5）在曲線B對(duì)應(yīng)的溫度下，將pH=2的某HA溶液和pH=10的NaOH溶液等體積混合，所得溶液的pH=5。請(qǐng)分析其原因：_________________。 【答案】（10分，每空2分） （1）A （2）110?12 （3）10∶1 （4）pH1+pH2=14 （5）HA為弱酸 【解析】（1）曲線A條件下Kw=c(H+)c(OH-)=10-710-7=10-14，曲線B條件下c(H+)=c(OH-)=10-6 mol/L，Kw=c(H+)?c(OH-)=10-12；水的電離為吸熱過(guò)程，加熱促進(jìn)電離，所以A曲線代表25℃時(shí)水的電離平衡曲線，故答案為：A； （2）由圖像可知，95 ℃時(shí)，水中H+的濃度為110?6molL?1，OH?的濃度為110?6molL?1，則KW=110?12。故答案為：110?12； （3）25℃時(shí)所得混合溶液的pH=7，溶液呈中性即酸堿恰好中和，即n(OH-)=n(H+)，則V(NaOH)10-5 mol?L-1=V(H2SO4)10-4 mol?L-1，得V(NaOH)：V(H2SO4)=10：1，故答案為：10：1； （5）在曲線B對(duì)應(yīng)的溫度下，水的離子積為110?12，HA溶液中c(H+)=0.01 molL?1，NaOH溶液中，c(H+)=10?10 molL?1，則c(OH?)=molL?1=10?2 molL?1，若HA是強(qiáng)酸，則兩溶液等體積混合后所得溶液呈中性，現(xiàn)所得溶液的pH=5，即等體積混合后溶液顯酸性，說(shuō)明HA是弱酸，故答案為：HA為弱酸。 12．(15分) 【2018版化學(xué)高考總復(fù)習(xí)專(zhuān)題八】（1）常溫下，將1 mL pH＝1的H2SO4溶液加水稀釋到100 mL，稀釋后的溶液中＝________。 （2）某溫度時(shí)，測(cè)得0.01 molL－1的NaOH溶液的pH為11，則該溫度下水的離子積常數(shù)Kw＝________。該溫度________(填“高于”或“低于”)25 ℃。 （3）常溫下，設(shè)pH＝5的H2SO4溶液中由水電離出的H＋濃度為c1；pH＝5的Al2(SO4)3溶液中由水電離出的H＋濃度為c2，則＝________。 （4）常溫下，pH＝13的Ba(OH)2溶液a L與pH＝3的H2SO4溶液b L混合(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。 若所得混合溶液呈中性，則a∶b＝________。 若所得混合溶液pH＝12，則a∶b＝________。 （5）在（2）所述溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的硫酸Vb L混合。 ①若所得混合液為中性，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝________。 ②若所得混合液的pH＝10，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝________。 【答案】（1）108 （2分 ） （2）110－13（2分 ） 高于（1分 ） （3）10－4 （2分 ） （4）1∶100（2分 ） 11∶90（2分 ） （5）1∶10（2分 ） 1∶9（2分 ） 【解析】（1）1mL pH=1的H2SO4溶液加水稀釋到100mL，c（H+）由0.1mol/L變?yōu)?.001mol/L，則稀釋后溶液的pH=-lg0.001=3；（2）常溫下，0.01mol/L的NaOH溶液的pH為12，而某溫度時(shí)測(cè)得0.01mol/L的NaOH溶液的pH為11，則KW=0.0110-11=1.010-13，溫度高于25℃； =0.01mol/L，解得a：b=11：90；（5）①若所得混合溶液為中性，且a=12，b=2，因c（OH-）Va=c（H+）Vb，a=11，溶液中氫氧根離子濃度為0.1mol/L，b=2，則氫離子濃度為0.01mol/L，則0.1Va=0.01Vb，則Va：Vb=1：10；②若所得混合溶液的pH=10，混合液中堿過(guò)量，該溫度下氫氧根離子濃度為0.001mo/L，a=12，氫氧根離子濃度為0.1mol/L，b=2，溶液中氫離子濃度為0.01mol/L，則c（OH-）==0.001mol/L，解得：Va：Vb=1：9。 13．（10分）【天津2018屆高三下學(xué)期測(cè)試】I．某工廠廢水中含游離態(tài)氯，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定其濃度。 ①取水樣10.0 mL于錐形瓶中，加入10.0 mL的KI溶液(足量)，發(fā)生的反應(yīng)為：Cl2+2KI＝2KCl+I2，滴入指示劑2～3滴。 ②取一滴定管依次用自來(lái)水、蒸餾水洗凈后，再用0.01molL-1 Na2S2O3溶液潤(rùn)洗，然后裝入0.01molL-1 Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴內(nèi)的氣泡，調(diào)整液面至0刻度或0刻度下某一位置，記下讀數(shù)。 ③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：I2+2Na2S2O3=2NaI+ 2Na2S4O6。試回答下列問(wèn)答： （1）步驟①加入的指示劑是_______________________________。 （2）步驟②應(yīng)使用________式滴定管。 （3）判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是___________________________________。 Ⅱ．（4）若用0.1032 mol/L HCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響的是____________。 A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗 B．錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗 C．滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了 D．滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外 （5）碳酸H2CO3，K1=4.310-7，K2=5.610-11，草酸H2C2O4 K1=5.910-2，K2=6.410-5。0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH(選填“大于”、“小于”或“等于”)。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____________。 A．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(HCO3-)＞c（CO32-) B．c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-) C．c(H+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(CO32-) D．c(H2CO3) ＞c(HCO3-)＞c(HC2O4-)＞c(CO32-) 【答案】（1）淀粉溶液（1分） （2）堿（1分） （3）滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由藍(lán)色變成無(wú)色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)（2分） （4）B （2分） （5）大于 （2分） AC（2分） （4）A、酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗，標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的濃度偏小，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))偏大，故A錯(cuò)誤；B、錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗，對(duì)V(標(biāo)準(zhǔn))無(wú)影響，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))無(wú)影響，故B正確；C、滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))偏大，故C錯(cuò)誤；D、滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小，根據(jù)c(待測(cè))=可知，測(cè)定c(待測(cè))偏小，故D錯(cuò)誤；故選B； （5）草酸的二級(jí)電離常數(shù)等于碳酸的二級(jí)電離常數(shù)，說(shuō)明草酸氫根的酸性比碳酸氫根的強(qiáng)，則0.1 mol/L Na2CO3溶液中碳酸根的水解程度大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液中草酸根的水解程度，故0.1 mol/L Na2CO3溶液堿性更強(qiáng)，即0.1mol/LNa2CO3溶液的pH大于0.1mol/L Na2C2O4溶液的pH，草酸的一級(jí)、二級(jí)電離常數(shù)均大于碳酸的一級(jí)電離常數(shù)，草酸、碳酸的一級(jí)電離遠(yuǎn)大于二級(jí)電離，第一步電離為主，因此溶液中c (H+)＞c (HC2O4-)＞c (C2O42-)＞c (HCO3-)＞c (CO32-)，則AC正確，BD錯(cuò)誤，故答案為：大于；AC。 14．(15分) 【陜西西安遠(yuǎn)東一中2019屆高三10月月考】為了測(cè)定實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)期存放的Na2SO3固體的純度，準(zhǔn)確稱(chēng)取M g固體樣品，配成250 mL溶液。設(shè)計(jì)了以下兩種實(shí)驗(yàn)方案： 方案I：取50.00 mL上述溶液→加入足量的鹽酸酸化的BaCl2溶液→操作I→洗滌→操作Ⅱ→稱(chēng)量，得到沉淀的質(zhì)量為m1 g 方案Ⅱ：取50.00 mL上述溶液，用a mol/L 的酸性KMnO4溶液進(jìn)行滴定。 實(shí)驗(yàn)中所記錄的數(shù)據(jù)如下表： 滴定次數(shù) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 1 2 3 4 待測(cè)溶液體積/mL 50.00 50.00 50.00 50.00 滴定管初讀數(shù)/mL 0.00 0.20 0.10 0.15 滴定管末讀數(shù)/mL 20.95 21.20 20.15 21.20 （1）配制250 mL Na2SO3溶液時(shí)，必須用到的實(shí)驗(yàn)儀器有：燒杯、玻棒、滴管、藥匙和_______________、_________________。 （2）操作I為_(kāi)_________________操作Ⅱ?yàn)開(kāi)_____________ （3）方案I中如何判別加入的氯化鋇已經(jīng)過(guò)量______________________________ （4）在方案Ⅱ中滴定終點(diǎn)的判斷方法是_______________________________。 （5） 在方案Ⅱ中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_(kāi)_________________________ （6）根據(jù)方案Ⅱ所提供的數(shù)據(jù)，計(jì)算Na2SO3的純度為_(kāi)__________。（寫(xiě)成分?jǐn)?shù)形式） （7）有同學(xué)模仿方案I，提出方案Ⅲ：取50.00 mL上述溶液→加入足量的鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液→操作I→洗滌→操作Ⅱ→稱(chēng)重，得到沉淀質(zhì)量為m2 g 并用方案I的方法計(jì)算結(jié)果。 根據(jù)方案Ⅲ，從理論上講，下列說(shuō)法正確的是________（填序號(hào)） a．方案I比方案Ⅲ的計(jì)算結(jié)果要低 b．方案I比方案Ⅲ的計(jì)算結(jié)果要高 c．m1=m2 ，方案I和方案Ⅲ的結(jié)果一樣 d．方案Ⅲ不應(yīng)根據(jù)方案I的方法計(jì)算 （8）上述實(shí)驗(yàn)中，由于操作錯(cuò)誤所引起的實(shí)驗(yàn)誤差分析正確的是__________（填序號(hào)）。 a．方案I中如果沒(méi)有洗滌操作，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏小 b．方案I中如果沒(méi)有操作Ⅱ，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏大 c．方案Ⅲ中如果沒(méi)有洗滌操作，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏小 d．方案Ⅲ中如果沒(méi)有操作Ⅱ，實(shí)驗(yàn)結(jié)果將偏大 【答案】（1）天平（1分） 250mL容量瓶 （1分） （2）過(guò)濾（1分） 干燥（烘干）（1分） （3）靜置分層后，向上清液中加入鹽酸酸化的氯化鋇，不再產(chǎn)生沉淀，即已沉淀完全（2分） （4）加入最后一滴高錳酸鉀溶液后溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙?，且在半分鐘?nèi)不褪（1分） （5）2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O（2分） （6）1323a/40M（2分） （7）bd（2分） （8）ad（2分） （2）取2.500 mL上述溶液,加入足量的鹽酸酸化的BaCl2溶液生成硫酸鋇沉淀過(guò)濾洗滌干燥稱(chēng)量,得到沉淀的質(zhì)量為m1g,操作I為分離固體和液體用過(guò)濾,操作Ⅱ?yàn)楦稍锍恋? （3）判別加入的氯化鋇已經(jīng)過(guò)量的方法為:靜置分層后,向上清液中加入鹽酸酸化的氯化鋇,不再產(chǎn)生沉淀,即已沉淀完全; （4）在方案Ⅱ中滴定終點(diǎn)的判斷方法是加入最后一滴后溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙?且在半分鐘內(nèi)不褪; （5）酸性KMnO4具有氧化性，SO32-具有還原性，兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，離子反應(yīng)方程式為：2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O； （6）從圖表中4組數(shù)據(jù)可知,消耗的高錳酸鉀的體積分別為：20.95mL、21.00mL、20.05mL、21.05mL，第三組數(shù)據(jù)誤差較大,應(yīng)舍去, 高錳酸鉀平均消耗的溶液體積 V=(20.95mL+21.00mL+21.05mL)/3=21.00mL,消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量為a mol/L0.021L=0.021amol結(jié)合化學(xué)方程式定量關(guān)系計(jì)算, 2MnO4-~5SO32-可知，50.00 mL的上述溶液中含有亞硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.021amol5/2=21a/400mol,則Mg固體中亞硫酸鈉的物質(zhì)的量為21a/400mol250mL/50mL=21a/80mol,所以亞硫酸鈉的純度為：21a/80mol126g/molMg100%=1323a/40M; （7）方案I如操作過(guò)程較慢,可導(dǎo)致部分亞硫酸被氧化為硫酸,進(jìn)而生成不溶于鹽酸的硫酸鋇沉淀,導(dǎo)致結(jié)果偏大,方案Ⅲ生成的硫酸鋇沉淀來(lái)源于樣品中含有的硫酸鈉和亞硫酸鈉,其中亞硫酸鈉被氧化生成硫酸鈉,生成的硫酸鋇沉淀的質(zhì)量較大, 方案I計(jì)算硫酸鋇的質(zhì)量可確定硫酸鈉的質(zhì)量,進(jìn)而計(jì)算亞硫酸鈉的純度,而方案Ⅲ根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量可確定硫酸鈉、亞硫酸鈉的物質(zhì)的量總量,結(jié)合二者質(zhì)量可確定亞硫酸鈉的質(zhì)量,兩種方案不同,計(jì)算方法不同。因此，本題正確答案是:bd;