2017-2018學(xué)年高中化學(xué) 第一單元 走進(jìn)化學(xué)工業(yè) 課題1 化工生產(chǎn)過程中的基本問題教學(xué)案 新人教版選修2.doc
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課題1化工生產(chǎn)過程中的基本問題 依據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理確定生產(chǎn)過程 [自讀教材夯基礎(chǔ)] 1.關(guān)于工業(yè)制硫酸的反應(yīng)原理及過程需考慮的因素 (1)分析產(chǎn)品的化學(xué)組成,確定生產(chǎn)該產(chǎn)品的主要原料。從H2SO4的組成看,生產(chǎn)原料應(yīng)該是自然界中含硫的物質(zhì),如硫黃、黃鐵礦(主要成分FeS2)等。 (2)分析產(chǎn)品與生產(chǎn)原料之間關(guān)鍵元素的性質(zhì),確定反應(yīng)原理和主要生產(chǎn)步驟。H2SO4中S的化合價(jià)是+6價(jià),生產(chǎn)過程中,要先使硫元素轉(zhuǎn)化為SO2,再把SO2轉(zhuǎn)化為SO3,再與H2O反應(yīng)制得硫酸。 2.工業(yè)制硫酸的基本生產(chǎn)原理 以S(或FeS2)為原料制硫酸的反應(yīng)原理用化學(xué)方程式表示為: (1)S+O2SO2(4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2) (放熱反應(yīng)); (2)2SO2+O22SO3(放熱反應(yīng)); (3)SO3+H2O===H2SO4(放熱反應(yīng))。 3.工業(yè)制硫酸的過程 工業(yè)制硫酸主要分為造氣、催化氧化和吸收三個(gè)階段。 硫酸生產(chǎn)的工藝流程: [跟隨名師解疑難] (1)S或FeS2不能直接被氧化為H2SO4,所以需要經(jīng)過中間步驟,先得到SO3,再通過SO3與H2O反應(yīng)得到H2SO4。 (2)煅燒黃鐵礦制得的爐氣中含有三種有害雜質(zhì):礦塵,砷、硒等化合物,水蒸氣;對(duì)應(yīng)三個(gè)凈化過程:除塵、水洗和干燥,避免催化劑中毒。 (3)工業(yè)上用98.3%的硫酸吸收SO3,可以避免用水吸收SO3產(chǎn)生的酸霧腐蝕設(shè)備,并且可以提高吸收率。 (4)硫酸生產(chǎn)的三個(gè)主要設(shè)備:沸騰爐、接觸室(催化反應(yīng)室)、吸收塔。 [剖析典例探技法] [例1] 下列對(duì)硫酸生產(chǎn)中化學(xué)反應(yīng)原理的分析正確的是( ) A.硫酸生產(chǎn)中涉及的三個(gè)化學(xué)反應(yīng)因原料的不同可能全部是氧化還原反應(yīng) B.硫酸生產(chǎn)中涉及的三個(gè)化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng) C.硫酸生產(chǎn)中涉及的三個(gè)化學(xué)反應(yīng)都需要使用催化劑 D.硫酸生產(chǎn)中涉及的三個(gè)化學(xué)反應(yīng)都需要在較高溫度下進(jìn)行 [名師解析] 三個(gè)化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng);三個(gè)反應(yīng)中只有SO2→SO3需使用催化劑;SO3→H2SO4在常溫下進(jìn)行,且是非氧化還原反應(yīng)。 [答案] B 生產(chǎn)中原料的選擇 [自讀教材夯基礎(chǔ)] 工業(yè)生產(chǎn)某種化工產(chǎn)品,選擇原料時(shí),要從多方面去考慮,如化學(xué)反應(yīng)原理、廠址選擇、原料、能源、工業(yè)用水的供應(yīng)能力、存儲(chǔ)、運(yùn)輸、預(yù)處理成本及環(huán)境保護(hù)等。 (1)由于以黃鐵礦為原料制硫酸時(shí)產(chǎn)生的廢棄物太多,處理成本高,故這一工藝正在逐步被淘汰。 (2)依據(jù)反應(yīng)物之間的接觸面積越大,反應(yīng)速率越快的原理,送進(jìn)沸騰爐的礦石要粉碎成細(xì)小的礦粒,增大礦石跟空氣的接觸面積,使之充分反應(yīng)。 (3)依據(jù)增大廉價(jià)易得的反應(yīng)物的濃度,使較貴重的原料得以充分利用的原理,采用過量的空氣使黃鐵礦或硫黃充分反應(yīng)。 [剖析典例探技法] [例2] 與以黃鐵礦為原料的生產(chǎn)工藝相比,以硫黃為原料的生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)是( ) A.SO2的轉(zhuǎn)化率提高 B.產(chǎn)生的廢渣減少 C.耗氧量減少 D.不需要使用催化劑 [名師解析] 以S或FeS2為原料來制取SO2氣體不影響SO2的轉(zhuǎn)化率,A不正確;黃鐵礦被氧化時(shí),S元素被氧化為SO2的同時(shí),F(xiàn)e元素也被氧化生成Fe2O3(廢渣),故以硫黃為原料時(shí),耗氧量減少,且產(chǎn)生的廢渣減少,B、C正確。 [答案] BC [名師點(diǎn)睛] 環(huán)境保護(hù)已成為化工生產(chǎn)乃至原料選擇中優(yōu)先考慮的因素。 生產(chǎn)中反應(yīng)條件的控制 [自讀教材夯基礎(chǔ)] 1.化學(xué)平衡 (1)概念:如果外界條件不發(fā)生變化,可逆反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí),正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物和生成物的濃度將不再發(fā)生變化,反應(yīng)體系處于化學(xué)平衡狀態(tài)。如硫酸工業(yè)中將SO2氧化成SO3是一個(gè)可逆反應(yīng),一定條件下反應(yīng)可達(dá)到平衡狀態(tài)。 (2)改變反應(yīng)條件濃度、溫度、壓強(qiáng)等可破壞原有的化學(xué)平衡。 2.平衡移動(dòng)原理(勒夏特列原理) (1)概念:如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、溫度、壓強(qiáng)等),平衡就向能減弱這種改變的方向移動(dòng)。 (2)催化劑對(duì)化學(xué)平衡沒有(填“有”或“沒有”)影響,但能改變到達(dá)平衡所需時(shí)間。 3.生產(chǎn)中反應(yīng)條件的選擇 在化工生產(chǎn)中要通過反應(yīng)條件的控制使反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率都比較理想,還要同時(shí)考慮控制某些反應(yīng)條件的成本和實(shí)際可能性。 4.SO2催化氧化條件的選擇 化學(xué)反應(yīng) 二氧化硫的催化氧化 化工條件 溫度 壓強(qiáng) 催化劑 400~500_℃ 常壓 V2O5 采用該條件的原因 反應(yīng)速率和SO2轉(zhuǎn)化率都比較理想 SO2的轉(zhuǎn)化率隨壓強(qiáng)增大的并不多 催化劑能加快化學(xué)反應(yīng)速率,縮短到達(dá)平衡所需的時(shí)間 [跟隨名師解疑難] 1.平衡移動(dòng)的重要結(jié)論 (1)增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。 (2)升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱的反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,化學(xué)平衡向放熱的反應(yīng)方向移動(dòng)。 (3)增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng)。 2.反應(yīng)2SO2+O22SO3的適宜條件 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJmol-1 這是一個(gè)氣體分子總數(shù)減小的、放熱的可逆反應(yīng)。 (1)溫度 SO2催化氧化是一個(gè)放熱的可逆反應(yīng),根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)理論判斷,溫度較低對(duì)提高SO2的轉(zhuǎn)化率有利。但是,溫度較低時(shí)催化劑活性不高,反應(yīng)速率低。在實(shí)際生產(chǎn)中,選定400~500 ℃作為操作溫度,這時(shí)反應(yīng)速率和SO2的轉(zhuǎn)化率都比較理想。 (2)壓強(qiáng) SO2催化氧化是一個(gè)氣體分子總數(shù)減小的可逆反應(yīng),根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)理論判斷,增大壓強(qiáng)對(duì)提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率有利。但是,在常壓、400~500 ℃時(shí),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,因高壓條件對(duì)設(shè)備提出了苛刻的要求,增大壓強(qiáng)必須增大投資和能量消耗,故在實(shí)際生產(chǎn)中,通常采用常壓操作。 (3)適當(dāng)過量的空氣 目的是提高SO2的轉(zhuǎn)化率。 綜上所述,催化氧化的適宜條件是常壓、較高的溫度(400~500 ℃)和催化劑。 [剖析典例探技法] [例3] 工業(yè)上生產(chǎn)硫酸時(shí),利用催化氧化反應(yīng)將SO2轉(zhuǎn)化為SO3是一個(gè)關(guān)鍵步驟。壓強(qiáng)及溫度對(duì)SO2轉(zhuǎn)化率的影響如下表(原料氣各成分的體積分?jǐn)?shù)為:SO27%,O211%,N282%): 壓強(qiáng)/MPa 轉(zhuǎn)化率/% 溫度/℃ 0.1 0.5 1 10 400 99.2 99.6 99.7 99.9 500 93.5 96.9 97.8 99.3 600 73.7 85.8 89.5 96.4 (1)已知SO2的氧化是放熱反應(yīng),如何利用表中數(shù)據(jù)推斷此結(jié)論?________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)在400~500 ℃時(shí),SO2的催化氧化采用常壓而不是高壓,主要原因是:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)選擇適宜的催化劑,是否可以提高SO2的轉(zhuǎn)化率?____(填“是”或“否”),是否可以增大該反應(yīng)所放出的熱量?______(填“是”或“否”)。 (4)為提高SO3吸收率,實(shí)際生產(chǎn)中用________吸收SO3。 [名師解析] (1)根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可以看出,在相同壓強(qiáng)下(如在0.1 MPa下),升高溫度(如由400 ℃升高到500 ℃)時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率降低(由99.2%降低為93.5%),即升高溫度時(shí),此化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),而升高溫度,化學(xué)平衡應(yīng)該向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),所以此反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 (2)根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可以得知:在0.1 MPa時(shí),SO2的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,若增大壓強(qiáng)到10 MPa,SO2的轉(zhuǎn)化率只增大了0.7%,變化不大。而壓強(qiáng)增大100倍,需要對(duì)設(shè)備的材料、動(dòng)力、能源等都作相應(yīng)的提高,即要增大成本投入。 (3)使用催化劑只能改變反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),即對(duì)SO2的轉(zhuǎn)化率不產(chǎn)生影響;而在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)放出的熱量與參加反應(yīng)的反應(yīng)物的量成正比,因SO2的轉(zhuǎn)化率不變,所以反應(yīng)放出的熱量也不會(huì)增大。 (4)在實(shí)際生產(chǎn)中是采用98%的濃硫酸作為吸收劑來吸收SO3的。因?yàn)槿粲盟蛳×蛩徇M(jìn)行吸收會(huì)形成酸霧,將影響SO3的吸收速率和生產(chǎn)效率。 [答案] (1)壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高,SO2轉(zhuǎn)化率下降,說明升溫有利于逆反應(yīng)進(jìn)行,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng) (2)增大壓強(qiáng)對(duì)提高SO2轉(zhuǎn)化率無顯著影響,反而會(huì)增加成本 (3)否 否 (4)98%的硫酸 [名師點(diǎn)睛] 化工生產(chǎn)條件的選擇是理論在生產(chǎn)實(shí)際中的重要應(yīng)用,在選擇生產(chǎn)條件時(shí)既涉及外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,又要考慮生產(chǎn)實(shí)際問題。在學(xué)習(xí)時(shí)應(yīng)對(duì)二氧化硫催化氧化的生產(chǎn)條件(溫度、壓強(qiáng)、充入空氣的量)的選擇充分理解、熟練掌握,并學(xué)會(huì)舉一反三。 生產(chǎn)中三廢的處理 [自讀教材夯基礎(chǔ)] 1.尾氣吸收 硫酸生產(chǎn)的尾氣中含有少量SO2,可用石灰水吸收,使其生成CaSO3,再用H2SO4處理,從而得到含量較高的SO2,可返回用作原料。 化學(xué)方程式為:SO2+Ca(OH)2===CaSO3+H2O, CaSO3+H2SO4===CaSO4+H2O+SO2↑。 2.污水處理 硫酸生產(chǎn)過程中的污水,含有酸性雜質(zhì),可用石灰乳進(jìn)行中和處理。化學(xué)方程式為H2SO4+Ca(OH)2===CaSO4+2H2O。 3.廢渣的利用 (1)爐渣和礦灰可作為煉鐵的原料。 (2)可以用來提煉貴重的有色金屬。 (3)廢渣還可作為制造水泥的原料或用于制磚。 [跟隨名師解疑難] (1)環(huán)境保護(hù)條件提升到首要考慮因素,所以預(yù)處理和生產(chǎn)過程中“三廢”情況及處理成本,往往成為是否采用該工藝的決定性因素。 (2)在最終產(chǎn)生的“三廢”中,往往還含有未反應(yīng)的反應(yīng)物,為了充分利用原料,在收集產(chǎn)品或處理“三廢”時(shí)可將剩余反應(yīng)物重新并入原料中,使生產(chǎn)過程帶有局部循環(huán)的特點(diǎn),這是化工生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)中常用的方法。 [剖析典例探技法] [例4] 下列廢物處理方法中正確的是( ) A.化學(xué)實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的二氧化硫廢氣可用濃硫酸吸收 B.化學(xué)實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的二氧化氮廢氣可用水吸收 C.用黃鐵礦做原料生產(chǎn)硫酸的過程中,產(chǎn)生的廢渣可用于提取燃料 D.用黃鐵礦做原料生產(chǎn)硫酸的過程中,產(chǎn)生的廢氣可用于提取漂白劑 [名師解析] 二氧化硫在濃硫酸中的溶解度非常小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;二氧化氮一般用燒堿溶液吸收,發(fā)生的反應(yīng)為:2NO2+2NaOH===NaNO2+NaNO3+H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤;黃鐵礦本來就是無機(jī)礦物質(zhì),又經(jīng)過高溫煅燒,廢渣的主要成分是氧化鐵、二氧化硅、氧化鋁等,從中提取燃料是不現(xiàn)實(shí)的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;硫酸生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣中含有較高濃度的二氧化硫氣體,二氧化硫可用做漂白劑,D項(xiàng)正確。 [答案] D [名師點(diǎn)睛] 廠址選擇 (1)化工廠廠址的選擇要考慮一些自然因素,如有無合適的建筑用地,有無近便、豐富而優(yōu)質(zhì)的水源,有無生產(chǎn)所必需的自然資源(如能源和原料)等。 (2)化工廠廠址的選擇要考慮經(jīng)濟(jì)因素,如怎樣接近原料、燃料的產(chǎn)地,如何接近消費(fèi)市場(chǎng)以盡可能節(jié)省運(yùn)輸費(fèi)用、降低生產(chǎn)成本等。 (3)化工廠廠址的選擇既要考慮社會(huì)服務(wù)、生產(chǎn)協(xié)作、勞動(dòng)與技術(shù)等諸多因素,更要考慮生態(tài)效益和社會(huì)效益。如果環(huán)境嚴(yán)重受污染,生態(tài)平衡被破壞,經(jīng)濟(jì)效益最終也將失去。 (4)硫酸廠廠址選擇考慮因素:①有無市場(chǎng)需求;②是否接近原料產(chǎn)地;③土地供應(yīng)是否充足;④水源是否充足;⑤能源是否充足且廉價(jià);⑥交通運(yùn)輸是否方便;⑦環(huán)保是否達(dá)標(biāo)。 能量的充分利用 [自讀教材夯基礎(chǔ)] 硫酸生產(chǎn)過程中的三個(gè)反應(yīng)都是放熱反應(yīng),如果能充分利用這些熱量,不但可以由硫酸廠自行提供能量,而且還可以向外界輸出大量能量,可大大降低生產(chǎn)成本。 (1)在沸騰爐旁設(shè)置蒸氣鍋爐進(jìn)行發(fā)電。 (2)在接觸室中設(shè)置熱交換器,利用SO2氧化為SO3時(shí)放出的熱量來預(yù)熱即將參加反應(yīng)的SO2和O2等。 [剖析典例探技法] [例5] 在硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,為了有利于SO2的轉(zhuǎn)化,且能充分利用熱能,采用了中間有熱交換器的催化反應(yīng)室(見下圖),下列有關(guān)說法中錯(cuò)誤的是( ) A.采用熱交換裝置,能充分利用“廢熱”,降低生產(chǎn)成本 B.預(yù)熱含有二氧化硫的混合氣體,有利于催化氧化 C.A處流出的氣體為SO2和O2 D.預(yù)熱SO3,有利于被濃硫酸吸收 [名師解析] 此題考查了工業(yè)生產(chǎn)H2SO4的重要設(shè)備之一——催化反應(yīng)室中氣體的流向。原料SO2、O2從裝置左側(cè)中間進(jìn)入熱交換器,吸收熱量后由A處流出再進(jìn)入催化反應(yīng)室發(fā)生反應(yīng),并放出大量的熱,而熱交換器的作用是把一部分熱量交換給剛進(jìn)入熱交換器的原料氣,然后由下端流入下一個(gè)裝置,SO3溫度過高不易被吸收,所以下端出來的氣體溫度較低,這也是熱交換器的作用之一。 [答案] D [名師點(diǎn)睛] 硫酸工業(yè)中的三個(gè)原理 (1)化學(xué)平衡原理:增大反應(yīng)物濃度、增大反應(yīng)物間接觸面積,能提高反應(yīng)速率,同時(shí)使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),有利于增加生成物的量。 (2)熱交換原理:在接觸室中產(chǎn)生的熱量經(jīng)過熱交換器,傳遞給進(jìn)入接觸室需要預(yù)熱的原料氣,為SO2的接觸氧化和SO3的吸收創(chuàng)造了有利條件。 (3)逆流原理:用濃硫酸吸收SO3氣體時(shí),液體由上向下噴,氣體由下向上升,兩者在逆流過程中充分接觸。 硫酸工業(yè)生產(chǎn)中的四個(gè)“三” 硫酸工業(yè)中多步反應(yīng)的計(jì)算 硫酸工業(yè)中涉及多步反應(yīng),計(jì)算起來比較煩瑣,對(duì)于多步反應(yīng)的計(jì)算,一般可采取以下方法。 (1)關(guān)系式法 先寫出多步反應(yīng)的化學(xué)方程式,然后找出反應(yīng)物和生成物之間物質(zhì)的量(或質(zhì)量)之比,列出關(guān)系式,即可一步計(jì)算。 如:用黃鐵礦制硫酸,涉及的反應(yīng)有 4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2, 2SO2+O22SO3, SO3+H2O===H2SO4。 原料FeS2與產(chǎn)品H2SO4之間的關(guān)系可以根據(jù)反應(yīng)找出4FeS2~8SO2~8SO3~8H2SO4,即FeS2~2H2SO4,若已知FeS2的質(zhì)量,就可以根據(jù)上面得出的FeS2~2H2SO4關(guān)系,一步計(jì)算出H2SO4的質(zhì)量。 (2)元素守恒法 找出主要原料和最終產(chǎn)物之間物質(zhì)的量的對(duì)應(yīng)關(guān)系。尋找此關(guān)系的簡(jiǎn)便方法,就是分析原料與產(chǎn)物之間所含關(guān)鍵元素原子個(gè)數(shù)關(guān)系,如FeS2~2H2SO4,S~H2SO4。若已知(欲求)FeS2含量,用前面的關(guān)系式,若已知(欲求)S的含量,用后一關(guān)系式,且二氧化硫轉(zhuǎn)化率、三氧化硫吸收率均可折算成起始物FeS2(或S)進(jìn)行計(jì)算。 1.下列有關(guān)黃鐵礦制硫酸的說法中,正確的是( ) A.沸騰爐中出來的爐氣,可直接進(jìn)入轉(zhuǎn)化器中進(jìn)行催化氧化 B.焙燒黃鐵礦的反應(yīng)中,二氧化硫是唯一的氧化產(chǎn)物 C.生產(chǎn)過程中要采用高溫高壓,以有利于二氧化硫更好地轉(zhuǎn)化為三氧化硫 D.三氧化硫在吸收塔中被吸收時(shí),通常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.3%的硫酸做吸收劑,而不直接用水吸收 解析:A項(xiàng)中,爐氣需要經(jīng)過凈化、干燥等處理,以避免催化劑中毒;B項(xiàng)中,煅燒FeS2時(shí),鐵元素和硫元素均被氧化,產(chǎn)物不止一種;C項(xiàng)中,反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),高溫不利于SO3的生成。 答案:D 2.在接觸法制硫酸工業(yè)中,接觸室中裝有熱交換器。采用熱交換器的好處是( ) ①充分利用熱量,降低能耗?、诖偈蛊胶庀蛘磻?yīng)方向移動(dòng),提高產(chǎn)率 ③減少熱量對(duì)環(huán)境的污染?、芴岣咦罱K產(chǎn)品的純度 A.僅① B.僅①② C.僅①②③ D.①②③④ 解析:使用熱交換器能充分利用熱量,減少熱量對(duì)環(huán)境的污染。SO2轉(zhuǎn)化為SO3是放熱反應(yīng),反應(yīng)室溫度降低有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。 答案:C 3.在接觸法制硫酸的工業(yè)生產(chǎn)中,下列生產(chǎn)操作及其原因解釋二者都正確的是( ) A.黃鐵礦燃燒前需要粉碎,因?yàn)閴K狀黃鐵礦不能燃燒 B.SO2氧化為SO3時(shí)需要高壓,這樣可以提高SO2的轉(zhuǎn)化率 C.SO2氧化為SO3無需進(jìn)行加熱,因?yàn)榇朔磻?yīng)為放熱反應(yīng) D.用98.3%的濃H2SO4吸收SO3,可以防止形成酸霧阻礙SO3的吸收 解析:將黃鐵礦石粉碎的目的是增大礦石跟空氣的接觸面積,使之充分反應(yīng),A不正確;SO2轉(zhuǎn)化為SO3時(shí),在常壓下的轉(zhuǎn)化率已很高,增大壓強(qiáng)對(duì)SO2的轉(zhuǎn)化率提高不大,且加壓會(huì)增加生產(chǎn)成本和能量消耗,故B不正確;工業(yè)生產(chǎn)中SO2轉(zhuǎn)化為SO3需在催化劑和加熱條件下進(jìn)行,C不正確。 答案:D 4.接觸法生產(chǎn)硫酸的過程中,對(duì)廢氣、廢水、廢渣、廢熱的處理正確的是( ) ①尾氣用氨水處理?、谖鬯檬胰樘幚怼、蹚U渣用來造水泥、煉鐵?、茉O(shè)置廢熱鍋爐產(chǎn)生蒸汽、供熱或發(fā)電 A.①② B.①③④ C.①②③ D.①②③④ 解析:硫酸廠尾氣中含有SO2,可用氨水吸收處理;硫酸廠廢水中含有硫酸可用石灰乳中和;硫酸廠廢渣中含有SiO2、Fe2O3等,可用于制造水泥、煉鐵;由于硫酸生產(chǎn)過程中三個(gè)化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng),可以充分利用這些反應(yīng)放出的熱能來降低生產(chǎn)成本。 答案:D 5.如圖所示裝置是仿照工業(yè)上制備硫酸的工藝流程設(shè)計(jì)出來的,用于探究工業(yè)上為何用98.3%的濃硫酸吸收三氧化硫。 請(qǐng)回答下列問題: (1)寫出沸騰爐內(nèi)煅燒黃鐵礦的化學(xué)反應(yīng)方程式:_____________________________ ________________________________________________________________________; (2)甲和乙相當(dāng)于工業(yè)上制取硫酸裝置中的________; (3)寫出在催化劑表面所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式:______________________________ ________________________,在實(shí)驗(yàn)過程中不能持續(xù)加熱的理由是______________; (4)在乙反應(yīng)器內(nèi)要求氧氣的量要比二氧化硫的量多一倍左右,你是如何控制和估計(jì)的?________________________________________________________________________。 (5)若丁裝置在反應(yīng)過程中先出現(xiàn)氣泡,不久就出現(xiàn)了霧,而丙裝置一直都沒有任何現(xiàn)象,產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因可能是( ) A.濃硫酸對(duì)三氧化硫的吸收效率遠(yuǎn)大于水,三氧化硫被濃硫酸充分吸收 B.三氧化硫的通氣速率太快,三氧化硫未被水和濃硫酸充分吸收 C.丙中的導(dǎo)氣管插得太深,導(dǎo)致兩個(gè)吸收瓶?jī)?nèi)的氣壓差較大 解析:裝置甲有多個(gè)作用,一是通過觀察氣泡產(chǎn)生的速率調(diào)節(jié)通入二氧化硫、氧氣的比例;二是使兩種原料氣體充分混合;三是直到干燥的作用。 答案:(1)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 (2)接觸室 (3)2SO2+O22SO3 防止溫度過高,而降低SO2的轉(zhuǎn)化率及催化劑活性(4)可以通過調(diào)節(jié)氣閥,控制氣體流量,觀察甲裝置的冒泡速率進(jìn)行估算 (5)AC [高考感悟] 1.(上海高考)下列關(guān)于硫酸工業(yè)生產(chǎn)過程的敘述錯(cuò)誤的是( ) A.在接觸室中使用鐵粉作催化劑 B.在接觸室中運(yùn)用熱交換技術(shù)可充分利用能源 C.把硫鐵礦磨成細(xì)粉末,可以提高原料的利用率 D.該反應(yīng)采用450~500 ℃主要是因?yàn)樵摐囟认麓呋瘎┗钚院? 解析:硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,SO2的催化氧化用V2O5做催化劑,A錯(cuò)誤;使用熱交換器可節(jié)約能源,B正確;把硫鐵礦磨碎可增大其與氧氣的接觸面積,使反應(yīng)更充分,速率更快,可提高原料利用率,C正確;D項(xiàng)中,該溫度下催化劑的活性高,D正確。 答案:A 2.(山東高考)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)是制備硫酸的重要反應(yīng)。下列敘述正確的是( ) A.催化劑V2O5不改變?cè)摲磻?yīng)的逆反應(yīng)速率 B.增大反應(yīng)體系的壓強(qiáng),反應(yīng)速率一定增大 C.該反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度將縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間 D.在t1、t2時(shí)刻,SO3(g)的濃度分別是c1、c2,則時(shí)間間隔t1~t2內(nèi),SO3(g)生成的平均速率為v= 解析:解答本題需對(duì)外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響及化學(xué)反應(yīng)速率的概念有深刻的理解。催化劑可以同等程度地增大正逆反應(yīng)的反應(yīng)速率,A錯(cuò)誤;如果是恒容下通入惰性氣體增大了體系壓強(qiáng),反應(yīng)物濃度未變,反應(yīng)速率不變,B錯(cuò)誤;降溫反應(yīng)速率減慢,達(dá)到平衡的時(shí)間增長(zhǎng),C錯(cuò)誤;D符合反應(yīng)速率的定義,正確。 答案:D 3.(海南高考)以黃鐵礦為原料,采用接觸法生產(chǎn)硫酸的流程可簡(jiǎn)示如下: 請(qǐng)回答下列問題: (1)在爐氣制造中,生成SO2反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________ ________________________________________________________________________。 (2)爐氣精制的作用是將含SO2的爐氣________、________及干燥,如果爐氣不經(jīng)過精制,對(duì)SO2催化氧化的影響是________________。 (3)精制爐氣(含SO2體積分?jǐn)?shù)為7%、O2為11%、N2為82%)中SO2平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)關(guān)系如下圖所示。在實(shí)際生產(chǎn)中,SO2催化氧化反應(yīng)的條件選擇常壓、450 ℃左右(對(duì)應(yīng)圖中A點(diǎn)),而沒有選擇SO2轉(zhuǎn)化率更高的B或C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件,其原因分別是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)在SO2催化氧化設(shè)備中設(shè)置熱交換器的目的是________________、________________,從而充分利用能源。 解析:(1)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 (2)SO2氣體中含有礦塵、水汽等,會(huì)對(duì)催化劑的活性和設(shè)備產(chǎn)生不良影響,所以進(jìn)入接觸室之前,需對(duì)氣體進(jìn)行除塵、洗滌及干燥。 (3)由圖可知,在450 ℃、0.1 MPa時(shí),轉(zhuǎn)化率已達(dá)95%以上,采用更高的壓強(qiáng),對(duì)設(shè)備要求更高,轉(zhuǎn)化率影響較?。辉?.1 MPa,溫度較低時(shí),反應(yīng)速率較慢、產(chǎn)量低。 (4)將反應(yīng)產(chǎn)物的熱量及時(shí)交換給即將參加反應(yīng)的SO2和O2,使能量循環(huán)利用節(jié)約能源。 答案:(1)4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 (2)除塵 洗滌 使催化劑中毒 (3)見解析 (4)能量循環(huán)利用 預(yù)熱SO2和O2 [課時(shí)跟蹤訓(xùn)練] 一、選擇題(本題包括10小題,每小題5分,共50分) 1.有關(guān)接觸法制硫酸的敘述不正確的是( ) A.硫黃和黃鐵礦均可作為生產(chǎn)原料 B.SO2轉(zhuǎn)化為SO3,需在催化劑加熱條件下進(jìn)行 C.熱交換器可對(duì)生成氣體冷卻,對(duì)原料氣體加熱 D.從吸收塔出來的硫酸經(jīng)濃縮后可以變成發(fā)煙硫酸 解析:在吸收塔中,用98.3%的硫酸吸收SO3得到的就是“發(fā)煙硫酸”,可用水或稀硫酸稀釋,制得各種濃度的硫酸,故D項(xiàng)不正確。 答案:D 2.下列說法正確的是( ) A.合成硫酸的工業(yè)尾氣可以直接排入大氣 B.進(jìn)入接觸室的氣體,必須先經(jīng)凈化、干燥 C.從沸騰爐中排出的爐渣可以作為肥料 D.在高溫、高壓下由SO2和O2合成SO3 解析:硫酸工業(yè)的尾氣中含有SO2氣體,不能直接排入大氣,A錯(cuò);沸騰爐中排出的爐渣中含有Fe2O3、砷、硒化合物等,不能用作肥料,C錯(cuò);D項(xiàng)中的反應(yīng)在常壓下經(jīng)濟(jì)效益較好。 答案:B 3.在工業(yè)生產(chǎn)硫酸中,在吸收塔內(nèi)用來吸收三氧化硫的是( ) A.H2O B.稀硫酸 C.濃硫酸 D.氨水 解析:用水吸收SO3會(huì)產(chǎn)生酸霧,腐蝕設(shè)備,所以用濃硫酸來吸收SO3。 答案:C 4.工業(yè)上生產(chǎn)硫酸,回收尾氣中SO2氣體,最好選用的是( ) A.氨水 B.NaOH C.Ca(OH)2 D.濃硫酸 解析:工業(yè)上用廉價(jià)的Ca(OH)2吸收尾氣中的SO2,使其生成CaSO3,然后再用H2SO4處理,從而得到含量較高的SO2,可返回用作原料,故選C。 答案:C 5.接觸法制硫酸的沸騰爐出來的爐氣必須經(jīng)過凈化處理,其正確過程是( ) A.洗滌、干燥、除塵 B.干燥、除塵、洗滌 C.除塵、洗滌、干燥 D.除去硒和砷的化合物 解析:沸騰爐出來的氣體中含有礦塵以及砷、硒化合物等,這些物質(zhì)能使催化劑中毒,可通過除塵、洗滌除去;水蒸氣對(duì)設(shè)備和生產(chǎn)有不良影響,必須干燥。 答案:C 6.為了提高硫酸工業(yè)的綜合經(jīng)濟(jì)效益,下列做法正確的是( ) ①對(duì)硫酸工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣、廢渣、廢液進(jìn)行綜合利用?、诔浞掷昧蛩峁I(yè)生產(chǎn)中的“廢熱”?、鄄话蚜蛩釓S建在人口稠密的居民區(qū)和環(huán)保要求高的地區(qū) A.① B.② C.③ D.①②③ 解析:①建立處理“三廢”措施,嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家“三廢”排放標(biāo)準(zhǔn);②變“三廢”為寶,實(shí)行綜合利用。盡可能地利用“廢氣、廢渣、廢液、廢熱”,既可以提高原料的利用率,降低成本,又能減少對(duì)環(huán)境的污染。硫酸廠對(duì)環(huán)境的污染是比較嚴(yán)重的,不能建立在人口稠密的地區(qū)和環(huán)保要求高的地區(qū)。 答案:D 7.在硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,為了有利于SO2的轉(zhuǎn)化,且能充分利用熱能,采用了中間有熱交換器的接觸室(如右圖),圖中在a、b、c處流入或流出的氣體正確的是( ) A.a(chǎn)處SO2、N2 B.b處SO2、O2、N2 C.a(chǎn)處SO3、O2 D.c處SO3、N2 解析:a處通入的是溫度較低的原料氣(SO2、O2和N2),經(jīng)過熱交換器的預(yù)熱,b處得到的是溫度較高的混合氣體(SO2、O2、N2),然后該氣體經(jīng)過接觸室的上端進(jìn)入接觸室反應(yīng)生成SO3,由于該反應(yīng)是可逆反應(yīng),所以c處流出的氣體中,既有SO3和N2,同時(shí)還含有SO2、O2。 答案:B 8.硫酸制造業(yè)中采取以下幾種措施:①改進(jìn)煅燒黃鐵礦的技術(shù);②氧化二氧化硫時(shí)使用催化劑;③在氧化二氧化硫的設(shè)備中安裝熱交換器;④將二氧化硫進(jìn)行多次循環(huán)氧化;⑤回收利用尾氣中的二氧化硫。其中能減少酸雨產(chǎn)生的措施是( ) A.①②④⑤ B.②③④⑤ C.①②③④⑤ D.④⑤ 解析:減少酸雨產(chǎn)生,即減少向環(huán)境中排放SO2,④和⑤能達(dá)此目的。 答案:D 9.在制硫酸的工業(yè)中有以下反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.生產(chǎn)中通入過量的空氣,可以提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率 B.生產(chǎn)中選擇400~500 ℃,不僅能增大反應(yīng)速率,而且催化劑的活性好 C.根據(jù)實(shí)際情況在生產(chǎn)中選擇常壓,可以提高綜合經(jīng)濟(jì)效益 D.在催化反應(yīng)室被氧化生成的三氧化硫,進(jìn)入吸收塔被水吸收制成硫酸 解析:用水吸收三氧化硫容易形成酸霧,應(yīng)用98%硫酸吸收三氧化硫。 答案:D 10.有關(guān)硫酸工業(yè)綜合經(jīng)濟(jì)效益的說法中,正確的是( ) A.甲地有豐富的硫鐵礦資源,水源、能源充足,交通便利,是風(fēng)景秀麗的旅游勝地,雖然當(dāng)?shù)厥褂昧蛩岬墓I(yè)不多,但為提高當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)效益宜建硫酸廠 B.為減少SO2對(duì)空氣的污染,可以建筑高煙囪,使含SO2的尾氣在高空擴(kuò)散稀釋,保證地面達(dá)到安全濃度 C.硫酸生產(chǎn)過程排放的污染物主要是含SO2的尾氣、固體殘?jiān)?、廢酸和廢水等 D.選擇硫酸廠廠址時(shí),當(dāng)經(jīng)濟(jì)利益與環(huán)保問題有沖突時(shí),為提高人們的物質(zhì)生活水平,應(yīng)先考慮經(jīng)濟(jì)利益的問題 解析:硫酸廠是污染性的企業(yè),不應(yīng)建在風(fēng)景區(qū);當(dāng)?shù)厥褂昧蛩岬墓I(yè)不多,也不宜建硫酸廠,因?yàn)榱蛩岬倪h(yuǎn)程運(yùn)輸成本高,危險(xiǎn)性大,故A錯(cuò)誤;將SO2排放到高空,SO2的總量不會(huì)減少,且會(huì)形成酸雨危害環(huán)境,故B錯(cuò)誤;選擇硫酸廠廠址在考慮經(jīng)濟(jì)利益的同時(shí),必須考慮環(huán)保問題,也就是要提高綜合社會(huì)效益,故D錯(cuò)誤。 答案:C 二、非選擇題(本題包括4小題,共50分) 11.(12分)在硫酸工業(yè)中,通過下列反應(yīng)使SO2轉(zhuǎn)化為SO3:2SO2+O22SO3(放熱反應(yīng))。已知常壓下平衡混合氣體中SO3的體積分?jǐn)?shù)為91%。試回答: (1)在生產(chǎn)中常用過量的空氣是為了_________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)加熱到400~500 ℃是由于_______________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)壓強(qiáng)采用________,原因是_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)常用濃H2SO4來吸收SO3,而不用水,因?yàn)開________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:此題考查了在硫酸工業(yè)中運(yùn)用化學(xué)平衡原理選擇適宜生產(chǎn)條件的能力。選擇適宜的反應(yīng)條件,要從濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等條件中考慮該反應(yīng)的速率、轉(zhuǎn)化率,同時(shí)還要考慮工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際情況。如第(2)(4)兩問是考慮速率問題,第(1)(3)兩問則是考慮化學(xué)平衡問題,且第(3)問還要考慮生產(chǎn)的實(shí)際情況。 答案:(1)增大氧氣的濃度,提高成本較高的SO2的轉(zhuǎn)化率 (2)在此溫度下,催化劑活性最好,反應(yīng)速率快,可縮短達(dá)到平衡的時(shí)間,提高單位時(shí)間內(nèi)SO3的產(chǎn)率 (3)常壓 因常壓下平衡混合氣體中SO3的體積分?jǐn)?shù)已達(dá)很高,若再加壓,對(duì)設(shè)備動(dòng)力系統(tǒng)要求高,成本高,加壓已無實(shí)際意義 (4)用水吸收易形成酸霧,降低吸收速率,同時(shí)腐蝕設(shè)備 12.(13分)工業(yè)制硫酸生產(chǎn)流程如下圖所示: (1)我國(guó)黃鐵礦資源比較豐富,但很多工廠仍以硫黃為原料生產(chǎn)硫酸,理由是________________________________________________________________________。 (2)在催化反應(yīng)室,下列措施中有利于提高SO2平衡轉(zhuǎn)化率的是______________。 A.升高溫度 B.減小壓強(qiáng) C.不斷補(bǔ)充空氣 D.及時(shí)分離出SO3 (3)在生產(chǎn)中為提高催化劑催化效率采取了哪些措施?_____________________(至少答出兩點(diǎn)措施)。 (4)經(jīng)檢測(cè)生產(chǎn)硫酸的原料氣成分(體積分?jǐn)?shù))為SO2 7%、O2 11%、N2 82%。在500℃,0.1 MPa條件下達(dá)到平衡時(shí),各種氣體的體積比為V(SO2) ∶V(SO3)∶V(O2)∶V(N2)=0.46∶6.54∶7.73∶82,則SO2的轉(zhuǎn)用率為________。 解析:二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫的反應(yīng)為正反應(yīng)氣體體積減小的放熱反應(yīng),所以低溫高壓有利于提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率,增加反應(yīng)物O2的濃度和減少生成物SO3的濃度,可使化學(xué)平衡向正方向移動(dòng),提高SO2的轉(zhuǎn)化率。在生產(chǎn)過程中,氮?dú)鉀]有參加反應(yīng),所以其體積不變,則可看成反應(yīng)前氣體的體積SO2、O2、N2分別為7 L、11 L、82 L,反應(yīng)后SO2的體積為0.46 L,所以SO2的轉(zhuǎn)化率為100%=93.4%。 答案:(1)黃鐵礦為原料的生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢棄物多,處理成本高 (2)CD (3)①凈化氣體;②控制溫度在400~500℃;③增大催化劑與反應(yīng)氣體的接觸面積 (4)93.4% 13.(12分)硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有極其重要的地位。 (1)硫酸的最大消費(fèi)渠道是化肥工業(yè),用硫酸制造的常見化肥有________________(任寫一種)。 (2)硫酸生產(chǎn)中,根據(jù)化學(xué)平衡原理來確定的條件或措施有____________(填寫序號(hào))。 A.礦石加入沸騰焙燒爐之前先粉碎 B.使用V2O5作催化劑 C.催化反應(yīng)室中使用適宜的溫度 D.凈化后的爐氣中要有過量的空氣 E.催化氧化在常壓下進(jìn)行 F.吸收塔中用98.3%的濃硫酸吸收SO3 (3)在硫酸工業(yè)中,通過下列反應(yīng)使二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫: 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(放熱反應(yīng)) 在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,常采用“二轉(zhuǎn)二吸法”,即將第一次轉(zhuǎn)化生成的SO3分離后,將未轉(zhuǎn)化的SO2進(jìn)行二次轉(zhuǎn)化,假若兩次SO2的轉(zhuǎn)化率均為95%,則最終SO2的轉(zhuǎn)化率為________。 (4)硫酸的工業(yè)制法過程涉及三個(gè)主要的化學(xué)反應(yīng)及相應(yīng)的設(shè)備(沸騰爐、接觸室、吸收塔)。 ①三個(gè)設(shè)備分別使反應(yīng)物之間或冷熱氣體間進(jìn)行了“對(duì)流”。請(qǐng)簡(jiǎn)單描述吸收塔中反應(yīng)物之間是怎樣對(duì)流的。 ________________________________________________________________________。 ②工業(yè)生產(chǎn)中常用氨—酸法進(jìn)行尾氣脫硫,以達(dá)到消除污染、廢物利用的目的。用化學(xué)方程式表示其反應(yīng)原理(只寫出2個(gè)化學(xué)方程式即可)。 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(2)根據(jù)化學(xué)平衡原理來確定的條件有D項(xiàng)(增大反應(yīng)物濃度,使平衡正向移動(dòng));根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,降溫有利于平衡正向移動(dòng),保持適宜溫度是為了使催化劑效率最高。 (3)轉(zhuǎn)化率為95%+(1-95%)95%=99.75%。 (4)SO2用氨水吸收后再用H2SO4處理,可得相應(yīng)化肥,SO2可以再次循環(huán)利用。 答案:(1)(NH4)2SO4(或K2SO4) (2)D (3)99.75% (4)①SO3從吸收塔底部進(jìn)入,吸收劑(濃硫酸)從頂部下淋,形成對(duì)流 ②SO2+NH3H2O===NH4HSO3 2NH4HSO3+H2SO4===(NH4)2SO4+2H2O+2SO2↑ [或SO2+2NH3H2O===(NH4)2SO3+H2O (NH4)2SO3+H2SO4===(NH4)2SO4+H2O+SO2↑] 14.(13分)以黃鐵礦為原料生產(chǎn)硫酸的工藝流程圖如下: (1)接觸室中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)依據(jù)工藝流程圖判斷下列說法正確的是(選填序號(hào)字母)________。 a.為使黃鐵礦充分燃燒,需將其粉碎 b.過量空氣能提高SO2的轉(zhuǎn)化率 c.使用催化劑能提高SO2的反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率 d.沸騰爐排出的礦渣可供煉鐵 (3)每160 g SO3氣體與H2O化合放出260.6 kJ的熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)吸收塔排出的尾氣先用氨水吸收,再用濃硫酸處理,得到較高濃度的SO2和銨鹽。 SO2既可作為生產(chǎn)硫酸的原料循環(huán)再利用,也可用于工業(yè)制溴過程中吸收潮濕空氣中的Br2。SO2吸收Br2的離子方程式是______________________________________________。 解析:本題主要考查硫酸工業(yè)、熱化學(xué)方程式的書寫、計(jì)算等。 (1)SO2和O2在接觸室發(fā)生反應(yīng)生成SO3:2SO2+O22SO3。 (2)選項(xiàng)a,將黃鐵礦粉碎能增加反應(yīng)物接觸面積而加快反應(yīng)速率。選項(xiàng)b,增加反應(yīng)物空氣(O2)濃度能提高SO2的轉(zhuǎn)化率。選項(xiàng)c,催化劑對(duì)轉(zhuǎn)化率無影響。選項(xiàng)d,礦渣中含有Fe2O3,可用于冶煉鐵。 (3)160 g SO3(g)與H2O(l)反應(yīng)生成H2SO4(l)放出260.6 kJ熱量,則1 mol SO3(g)與H2O(l)反應(yīng)生成H2SO4(l)放出130.3 kJ熱量,則相關(guān)熱化學(xué)方程式為SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l) ΔH=-130.3kJ/mol。 答案:(1)2SO2+O22SO3 (2)abd (3)SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l) ΔH=-130.3 kJ/mol (4)SO2+Br2+2H2O===4H++2Br-+SO- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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