湖南省永州市2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 課時(shí)21 原電池原理及應(yīng)用學(xué)案.docx

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原電池原理及應(yīng)用 【明確考綱】 1、根據(jù)化學(xué)高考考綱，對(duì)學(xué)生的能力要求有： ①理解原電池的構(gòu)成、工作原理以及應(yīng)用； ②能準(zhǔn)確判斷二次電池充電、放電時(shí)的電極，并能書寫對(duì)應(yīng)電極反應(yīng)和總反應(yīng)方程式； ③運(yùn)用原電池原理分析新型化學(xué)電源的工作原理； ④利用電子守恒進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。 2、以上各部分知識(shí)與技能的綜合應(yīng)用。 【課前真題】1.(2018全國(guó)卷Ⅲ，11)一種可充電鋰—空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí)，O2與Li＋在多孔碳材料電極處生成Li2O2－x(x＝0或1)。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．放電時(shí)，多孔碳材料電極為負(fù)極 B．放電時(shí)，外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極 C．充電時(shí)，電解質(zhì)溶液中Li＋向多孔碳材料區(qū)遷移 D．充電時(shí)，電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2－x===2Li＋(1－)O2 【答案】　D 【解析】由題意知，放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為4Li－4e－===4Li＋，正極反應(yīng)為(2－x)O2＋4Li＋＋4e－===2Li2O2－x(x＝0或1)，電池總反應(yīng)為(1－)O2＋2Li===Li2O2－x。充電時(shí)的電池總反應(yīng)與放電時(shí)的電池總反應(yīng)互為逆反應(yīng)，故充電時(shí)電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2－x===2Li＋(1－)O2，D項(xiàng)正確；該電池放電時(shí)，金屬鋰為負(fù)極，多孔碳材料為正極，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該電池放電時(shí)，外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該電池放電時(shí)，電解質(zhì)溶液中Li＋向多孔碳材料區(qū)遷移，充電時(shí)電解質(zhì)溶液中的Li＋向鋰材料區(qū)遷移，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.(2018全國(guó)卷Ⅱ，12)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na—CO2二次電池。將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液，鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料，電池的總反應(yīng)為3CO2＋4Na 2Na2CO3＋C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．放電時(shí)，ClO向負(fù)極移動(dòng) B．充電時(shí)釋放CO2，放電時(shí)吸收CO2 C．放電時(shí)，正極反應(yīng)為3CO2＋4e－===2CO＋C D．充電時(shí)，正極反應(yīng)為Na＋＋e－===Na 【答案】　D 課堂精講 【考點(diǎn)歸類】原電池基本原理，二次電源的工作原理與應(yīng)用，新型化學(xué)電源的分析。 題型一 原電池基本原理 核心知識(shí)必備： 1．構(gòu)建原電池模型，類比分析原電池工作原理 構(gòu)建如圖Zn|H2SO4|Cu原電池模型，通過類比模型，結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(shí)(如：化合價(jià)的變化、得失電子情況等)，能迅速判斷原電池的正、負(fù)極，弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況，準(zhǔn)確書寫電極反應(yīng)式和電池總反應(yīng)式，掌握原電池的工作原理。 2．化學(xué)電源中電極反應(yīng)式書寫的思維模板 (1)明確直接產(chǎn)物：根據(jù)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng)，明確兩極的直接產(chǎn)物。 (2)確定最終產(chǎn)物：根據(jù)介質(zhì)環(huán)境和共存原則，找出參與的介質(zhì)粒子，確定最終產(chǎn)物。 (3)配平：根據(jù)電荷守恒、原子守恒配平電極反應(yīng)式。 特別提醒：①H＋在堿性環(huán)境中不存在；②O2－在水溶液中不存在，在酸性環(huán)境中結(jié)合H＋，生成H2O，在中性或堿性環(huán)境中結(jié)合H2O，生成OH－；③若已知總反應(yīng)式時(shí)，可先寫出較易書寫的一極的電極反應(yīng)式，然后在電子守恒的基礎(chǔ)上，總反應(yīng)式減去較易寫出的一極的電極反應(yīng)式，即得較難寫出的另一極的電極反應(yīng)式。 【典例剖析】1.(2017青島二模)Zn-ZnSO4-PbSO4-Pb電池裝置如圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．SO從右向左遷移 B．電池的正極反應(yīng)為Pb2＋＋2e－===Pb C．左邊ZnSO4濃度增大，右邊ZnSO4濃度不變 D．若有6.5 g鋅溶解，有0.1 mol SO通過離子交換膜 【答案】　B 【解析】　裝置左側(cè)電極為負(fù)極，右側(cè)電極為正極，陰離子移向負(fù)極，即SO從右向左遷移，A項(xiàng)正確；電池的正極反應(yīng)式為PbSO4＋2e－===Pb＋SO，B項(xiàng)錯(cuò)誤；負(fù)極反應(yīng)式為Zn－2e－===Zn2＋，產(chǎn)生ZnSO4，左邊ZnSO4濃度增大，右邊ZnSO4濃度不變，C項(xiàng)正確；6.5 g鋅溶解，轉(zhuǎn)移0.2 mol e－，電解液中有0.2 mol負(fù)電荷通過離子交換膜，即有0.1 mol SO通過離子交換膜，D項(xiàng)正確。 【點(diǎn)撥】根據(jù)得失電子守恒關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁，構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過4 mol e－為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式：(式中M為金屬，n為其離子的化合價(jià)數(shù)值) 【變式】1. (2015天津理綜，4)鋅銅原電池裝置如圖所示，其中陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子和水分子通過，下列有關(guān)敘述正確的是(　　) A．銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B．電池工作一段時(shí)間后，甲池的c(SO)減小 C．電池工作一段時(shí)間后，乙池溶液的總質(zhì)量增加 D．陰陽(yáng)離子分別通過交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng)，保持溶液中電荷平衡 【答案】C 題型二 二次電源 核心知識(shí)必備： 1.基本原理關(guān)系： 二次電源 放電 充電 負(fù)極:化合價(jià)升高、失電子、氧化反應(yīng) 正極:化合價(jià)降低、得電子、還原反應(yīng) 陽(yáng)極:化合價(jià)升高、失電子、氧化反應(yīng) 陰極:化合價(jià)降低、得電子、還原反應(yīng) 2.常用技巧： （1）判斷“池”的關(guān)鍵點(diǎn)：負(fù)載、用電器、直流電源、自發(fā)的氧還反應(yīng)等； (2)判斷“極”的關(guān)鍵點(diǎn)：活潑金屬、燃料、強(qiáng)氧化劑、物質(zhì)元素化合價(jià)的變化、“三流向”等。 【典例剖析】2. (2017全國(guó)卷Ⅲ)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低，其工作原理如圖所示，其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料，電池反應(yīng)為16Li＋xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．電池工作時(shí)，正極可發(fā)生反應(yīng)：2Li2S6＋2Li＋＋2e－===3Li2S4 B．電池工作時(shí)，外電路中流過0.02mol電子，負(fù)極材料減重0.14g C．石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性 D．電池充電時(shí)間越長(zhǎng)，電池中Li2S2的量越多 【答案】D 【解析】A項(xiàng)，原電池電解質(zhì)中陽(yáng)離子移向正極，根據(jù)全固態(tài)鋰硫電池工作原理圖示中Li＋移動(dòng)方向可知，電極a為正極，正極發(fā)生還原反應(yīng)，由總反應(yīng)可知正極依次發(fā)生S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的還原反應(yīng)，正確；B項(xiàng)，電池工作時(shí)負(fù)極電極方程式為L(zhǎng)i－e－===Li＋，當(dāng)外電路中流過0.02mol電子時(shí)，負(fù)極消耗的Li的物質(zhì)的量為0.02mol，其質(zhì)量為0.14g，正確；C項(xiàng)，石墨烯具有良好的導(dǎo)電性，故可以提高電極a的導(dǎo)電能力，正確；D項(xiàng)，電池充電時(shí)為電解池，此時(shí)電解總反應(yīng)為8Li2Sx16Li＋xS8(2≤x≤8)，故Li2S2的量會(huì)越來(lái)越少，錯(cuò)誤。 【變式】2 .磷酸鐵鋰電池具有高效率輸出、可快速充電、對(duì)環(huán)境無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)，其工作原理如圖所示。M電極是金屬鋰和碳的復(fù)合材料(碳作為金屬鋰的載體)，電解質(zhì)為一種能傳導(dǎo)Li＋的高分子材料，隔膜只允許Li＋通過，電池反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6＋Li1－xFePO4 LiFePO4＋6C。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．放電時(shí)Li＋從右邊移向左邊 B．放電時(shí)M是負(fù)極，電極反應(yīng)式為C－xe－===6C C．充電時(shí)電路中通過0.5 mol電子，消耗36 g C D．充電時(shí)N極連接電源的正極，電極反應(yīng)式為L(zhǎng)iFePO4－xe－===Li1－xFePO4＋xLi＋ 【答案】　D 題型二新型電源 核心知識(shí)必備： 解答新型化學(xué)電源的步驟 (1)判斷電池類型→確認(rèn)電池原理→核實(shí)電子、離子移動(dòng)方向。 (2)確定電池兩極→判斷電子、離子移動(dòng)方向→書寫電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。 (3)充電電池→放電時(shí)為原電池→失去電子的為負(fù)極反應(yīng)。 (4)電極反應(yīng)→總反應(yīng)離子方程式減去較簡(jiǎn)單一極的電極反應(yīng)式→另一電極反應(yīng)式。 【典例剖析】3.（2016?浙江）金屬（M）﹣空氣電池（如圖）具有原料易得，能量密度高等優(yōu)點(diǎn)，有望成為新能源汽車和移動(dòng)設(shè)備的電源，該類電池放電的總反應(yīng)方程式為：4M+nO2+2nH2O=4M（OH）n，已知：電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能，下列說(shuō)法不正確的是（） A.采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積，有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面 B.比較Mg，Al，Zn三種金屬﹣空氣電池，Al﹣空氣電池的理論比能量最高 C.M﹣空氣電池放電過程的正極反應(yīng)式：4M++nO2+2nH2O+4ne﹣=4M（OH）n D.在Mg﹣空氣電池中，為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg（OH）2，宜采用中性電解質(zhì)及陽(yáng)離子交換膜 【答案】C 【解析】A．反應(yīng)物接觸面積越大，反應(yīng)速率越快，所以采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積，并有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面，從而提高反應(yīng)速率，故A正確；B．電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能，則單位質(zhì)量的電極材料失去電子的物質(zhì)的量越多則得到的電能越多，所以Al﹣空氣電池的理論比能量最高，故B正確；C．正極上氧氣得電子和水反應(yīng)生成OH﹣，因?yàn)槭顷庪x子交換膜，所以陽(yáng)離子不能進(jìn)入正極區(qū)域，則正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e﹣=4OH﹣，故C錯(cuò)誤； D．負(fù)極上Mg失電子生成Mg2+，為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg（OH）2，則陰極區(qū)溶液不能含有大量OH﹣，所以宜采用中性電解質(zhì)及陽(yáng)離子交換膜，故D正確；故選C． 【點(diǎn)撥】本題考查原電池原理，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷、獲取信息解答問題及計(jì)算能力，解本題關(guān)鍵是明確各個(gè)電極上發(fā)生的反應(yīng)、離子交換膜作用、反應(yīng)速率影響因素、氧化還原反應(yīng)計(jì)算，易錯(cuò)選項(xiàng)是C． 【變式3】鋰—銅空氣燃料電池容量高、成本低，具有廣闊的發(fā)展前景。該電池通過一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電能，其中放電過程為2Li＋Cu2O＋H2O===2Cu＋2Li＋＋2OH－，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．放電時(shí)，Li＋透過固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng) B．放電時(shí)，正極的電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－ C．通空氣時(shí)，銅被腐蝕，表面產(chǎn)生Cu2O D．整個(gè)反應(yīng)過程中，氧化劑為O2 【答案】　B 【點(diǎn)撥】　結(jié)合原電池結(jié)構(gòu)，明確原電池的工作原理，結(jié)合總反應(yīng)方程式判斷電極及電極反應(yīng)式是解本題的關(guān)鍵。解答時(shí)注意結(jié)合裝置圖和題干信息分析判斷。 【課后鞏固】 1.（2017?浙江）銀鋅電池是一種常見化學(xué)電源，其原理反應(yīng)：Zn+Ag2O+H2O═Zn（OH）2+2Ag，其工作示意圖如圖．下列說(shuō)法不正確的是（　?。? A.Zn電極是負(fù)極 B.Ag2O電極上發(fā)生還原反應(yīng) C.Zn電極的電極反應(yīng)式：Zn﹣2e﹣+2OH﹣═Zn（OH）2 D.放電前后電解質(zhì)溶液的pH保持不變 【答案】D 2.下圖是利用鹽橋電池從某些含碘物質(zhì)中提取碘的兩個(gè)裝置： 下列說(shuō)法中正確的是(　　) A．兩個(gè)裝置中，石墨Ⅰ和石墨Ⅱ均作負(fù)極 B．碘元素在裝置①中被還原，在裝置②中被氧化 C．裝置①中MnO2的電極反應(yīng)式為MnO2＋2H2O＋2e－===Mn2＋＋4OH－ D．裝置①、②中的反應(yīng)生成等量的I2時(shí)，導(dǎo)線上通過的電子數(shù)之比為1∶5 【答案】D 3．(2017太原模擬)如圖是鉛蓄電池充、放電時(shí)的工作示意圖，已知放電時(shí)電池反應(yīng)為：PbO2＋Pb＋4H＋＋2SO===2PbSO4＋2H2O。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．K與N相接時(shí)，能量由電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B．K與N相接時(shí)，H＋向負(fù)極區(qū)遷移 C．K與M相接時(shí)，所用電源的a極為負(fù)極 D．K與M相接時(shí)，陽(yáng)極附近的pH逐漸增大 【答案】C 4.(2018福建省三明市質(zhì)量檢查)一種釕(Ru)基配合物光敏染料敏化太陽(yáng)能電池，其原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A． A．電池工作時(shí)，能量的轉(zhuǎn)化形式至少有三種 B． 放電時(shí)，I－和I的濃度均減小 C． Y電極為電池的正極，發(fā)生的反應(yīng)為：I＋2e－＝3I－ D． 電池工作時(shí)，X電極上發(fā)生氧化反應(yīng) 【答案】B 5．微生物燃料電池可凈化廢水，同時(shí)還能獲得能源或有價(jià)值的化學(xué)產(chǎn)品，圖1為其工作原理，圖2為廢水中Cr2O濃度與去除率的關(guān)系。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．M極為電池正極，CH3COOH被還原 B．外電路轉(zhuǎn)移4 mol電子時(shí)，M極產(chǎn)生22.4 L CO2 C．反應(yīng)一段時(shí)間后，N極附近的溶液pH下降 D．Cr2O濃度較大時(shí)，可能會(huì)造成還原菌失活 【答案】D 6..科學(xué)家嘗試用微生物電池除去廢水中的有害有機(jī)物，其原理如圖所示：下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．A極電極反應(yīng)式為＋2e－＋H＋===＋Cl－ B．B極電極反應(yīng)式為CH3COO－－8e－＋4H2O===2HCO＋9H＋ C．溶液中的陰離子由A極向B極移動(dòng) D．該微生物電池在高溫條件下無(wú)法正常工作 【答案】C 7．某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)如圖所示實(shí)驗(yàn)裝置，利用氫鎳電池為鈉硫電池充電。已知?dú)滏囯姵胤烹姇r(shí)的總反應(yīng)式為NiO(OH)＋MH===Ni(OH)2＋M。 下列說(shuō)法正確的是(　　) A．a(chǎn)極為氫鎳電池的正極 B．氫鎳電池的負(fù)極反應(yīng)式為MH＋OH－－2e－===M＋＋H2O C．充電時(shí)，Na＋通過固體Al2O3陶瓷向M極移動(dòng) D．充電時(shí)，外電路中每通過2 mol電子，N極上生成1 mol S單質(zhì) 【答案】　C 8..如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．a(chǎn)為電池的正極 B．電池充電反應(yīng)為L(zhǎng)iMn2O4===Li1－xMn2O4＋xLi C．放電時(shí)，a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化 D．充電時(shí)，溶液中Li＋從a向b遷移 【答案】C 9.某課題組以納米Fe2O3作為電極材料制備鋰離子電池(另一極為金屬鋰和石墨的復(fù)合材料)，通過在室溫條件下對(duì)鋰離子電池進(jìn)行循環(huán)充放電，成功地實(shí)現(xiàn)了對(duì)磁性的可逆調(diào)控(如圖所示)。以下說(shuō)法中正確的是(　　) A．放電時(shí)，正極的電極反應(yīng)式為Fe2O3＋6Li＋＋6e－===2Fe＋3Li2O B．該電池可以用水溶液作電解質(zhì)溶液 C．放電時(shí)，F(xiàn)e作電池的負(fù)極，F(xiàn)e2O3作電池的正極 D．充電時(shí)，電池靠近磁鐵 【答案】A 10．已知鉛蓄電池的工作原理為Pb＋PbO2＋2H2SO4 2PbSO4＋2H2O，現(xiàn)用如圖裝置進(jìn)行電解(電解液足量)，測(cè)得當(dāng)鉛蓄電池中轉(zhuǎn)移0.4mol電子時(shí)鐵電極的質(zhì)量減少11.2g。請(qǐng)回答下列問題。 (1)A是鉛蓄電池的________極，鉛蓄電池正極反應(yīng)式為____________________________， 放電過程中電解液的密度________(填“減小”“增大”或“不變”)。 (2)Ag電極的電極反應(yīng)式是_____________________________________________________， 該電極的電極產(chǎn)物共________g。 (3)Cu電極的電極反應(yīng)式是___________________________________________________， CuSO4溶液的濃度________(填“減小”“增大”或“不變”)。 【答案】　(1)負(fù)　PbO2＋4H＋＋SO＋2e－===PbSO4＋2H2O　減小 (2)2H＋＋2e－===H2↑　0.4 (3)Cu－2e－===Cu2＋　不變 11.（2018年北京西城）某小組研究NaClO溶液與KI溶液的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)記錄如下： 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 實(shí)驗(yàn)操作 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 Ⅰ ⅰ．溶液變?yōu)闇\黃色 ⅱ．溶液變藍(lán) Ⅱ ?。芤罕３譄o(wú)色 ⅱ．溶液不變藍(lán)，溶液的pH=10 【資料】：碘的化合物主要以I?和IO3?的形式存在。 酸性條件下IO3?不能氧化Cl?，可以氧化I?。 ClO?在pH<4并加熱的條件下極不穩(wěn)定。 （1）0.5 molL?1 NaClO溶液的pH＝11，用離子方程式表示其原因：。 （2）實(shí)驗(yàn)Ⅰ中溶液變?yōu)闇\黃色的離子方程式是。 （3）對(duì)比實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ，研究實(shí)驗(yàn)Ⅱ反應(yīng)后“溶液不變藍(lán)”的原因。 ①提出假設(shè)a：I2在堿性溶液中不能存在。 設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)Ⅲ證實(shí)了假設(shè)a成立，實(shí)驗(yàn)Ⅲ的操作及現(xiàn)象是。 ②進(jìn)一步提出假設(shè)b：NaClO可將I2氧化為IO3?。 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)證實(shí)了假設(shè)b成立，裝置如下圖，其中甲溶液是，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是。 （4）檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中的IO3?： 取實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液，滴加稀硫酸至過量，整個(gè)過程均未出現(xiàn)藍(lán)色，一段時(shí)間后有黃綠色刺激性氣味的氣體產(chǎn)生，測(cè)得溶液的pH＝2。再加入KI溶液，溶液變藍(lán)，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中存在IO3?。 ①產(chǎn)生的黃綠色氣體是。 ②有同學(xué)認(rèn)為此實(shí)驗(yàn)不能說(shuō)明實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中存在IO3?，理由是 。欲證明實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中存在IO3?，改進(jìn)的實(shí)驗(yàn)方案是。 ③實(shí)驗(yàn)Ⅱ中反應(yīng)的離子方程式是。 【答案】（1）ClO? + H2OOH? + HClO （2）ClO? + 2I? + H2O ==I2 + Cl? + 2OH? （3）①向pH＝10的NaOH溶液中加入少量滴有淀粉溶液的碘水，振蕩，藍(lán)色褪去 ②碘水右側(cè)碘水棕黃色變淺，電流表的指針偏轉(zhuǎn) （4）① Cl2②溶液中的Cl2或HClO也可將I?氧化為I2，使溶液變藍(lán) 加熱pH＝2的溶液至無(wú)色，使黃綠色氣體（或Cl2）充分逸出，使HClO完全分解，冷卻后再加入KI溶液 ③ 3ClO? + I?==3Cl? + IO3?