2019高考化學(xué)三輪沖刺 大題提分 大題精做11 以電解質(zhì)溶液為主線串聯(lián)反應(yīng)原理綜合題.docx
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大題精做十一 以電解質(zhì)溶液為主線串聯(lián)反應(yīng)原理 1.（2018河北武邑中學(xué)理綜）COS 和H2S 是許多煤化工產(chǎn)品的原料氣。已知： COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) ΔH=X kJmol?1； CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-42 kJmol?1； （1）斷裂1mol分子中的化學(xué)鍵所需吸收的能量如下表所示： 分子 COS(g) H2(g) CO(g) H2S(g) H2O(g) CO2(g) 能量/kJmol-1 1321 440 1076 680 930 1606 則X=_____________________。 （2）向10L容積不變的密閉容器中充入1mol COS(g)、1mol H2(g)和1mol H2O(g)，進(jìn)行上述兩個(gè)反應(yīng)，在某溫度下達(dá)到平衡，此時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)為4%，且測得此時(shí)COS的物質(zhì)的量為0.80mol，則該溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)為_________________（保留兩位有效數(shù)字） （3）現(xiàn)有兩個(gè)相同的2 L恒容絕熱（與外界沒有熱量交換）密閉容器M、N，在M中充入1mol CO和1molH2O，在N 中充入1molCO2和1molH2，均在700℃下開始按Ⅱ進(jìn)行反應(yīng)。達(dá)到平衡時(shí)，下列說法正確的是_________。 A.兩容器中CO的物質(zhì)的量M>N B.兩容器中正反應(yīng)速率M＜N C.容器M 中CO的轉(zhuǎn)化率與容器N中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1 D.兩容器中反應(yīng)的平衡常數(shù)M>N （4）氫硫酸、碳酸均為二元弱酸，其常溫下的電離常數(shù)如下表： H2CO3 H2S Ka1 4.410?7 1.310?7 Ka2 4.710?11 7.110?15 煤的氣化過程中產(chǎn)生的H2S可用足量的Na2CO3溶液吸收，該反應(yīng)的離子方程式為______________；常溫下，用100mL0.2molL?1NaOH溶液吸收448mL（標(biāo)況）H2S氣體，反應(yīng)后溶液中離子濃度從大到小的順序?yàn)開_________________________________。 （5）25℃時(shí)，用Na2S沉淀Cu2+、Sn2+兩種金屬離子(M2+)，所需S2?最低濃度的對(duì)數(shù)值1gc(S2?)與Igc(M2+)的關(guān)系如右圖所示，請(qǐng)回答： ①25℃時(shí)Ksp(CuS)=_______________。 ②25℃時(shí)向50mL的Sn2+、Cu2+濃度均為0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，當(dāng)Na2S溶液加到150mL時(shí)開始生成SnS沉淀，則此時(shí)溶液中Cu2+濃度為_____________mol/L。 【解析】(1)ΔH=反應(yīng)物斷鍵吸收的總能量—生成物成鍵放出的總能量=1321+440-680-1076=5kJmol?1；正確答案：5。 （2）COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) 起始量 1 1 0 0 變化量 x xxx 平衡量 1-x 1- x xx CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 起始量 x 1 0 1-x 變化量 y yyy 平衡量 x- y 1- y y 1-x+y 根據(jù)題給信息可知：1-x=0.8，x=0.2mol；反應(yīng)后混合氣體總量為1-x+x+x-y+1-y+y+1-x+y=3mol，根據(jù)CO的體積分?jǐn)?shù)為4%列方程 (0.2-y)/3=0.04，y=0.08mol；c(H2)=(1-x+y)/10=0.088mol/L；c(H2S)=x /10=0.02mol/L；c(CO)= (x-y)/10=0.012mol/L；c(COS)=(1-x)/10=0.08mol/L；反應(yīng)I的平衡常數(shù)為c(CO)c(H2S)/c(H2)c(COS)= 0.0120.02 /0.080.088=0.034；正確答案：0.034。(3)由于容器M的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)的溫度升高；由于恒容絕熱，升高溫度，平衡左移，兩容器中CO的物質(zhì)的量M>N，A正確；M中溫度大于N中的溫度，所以兩容器中正反應(yīng)速率M>N，B錯(cuò)誤；容器M中反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開始的，容器N中是反應(yīng)是從逆反應(yīng)方向開始的，由于恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)，所以CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和必然小于1，C正確；容器M中反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開始的，由于恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)，平衡左移，所以兩容器中反應(yīng)的平衡常數(shù)M＜N，錯(cuò)誤。（4）根據(jù)電離常數(shù)可以得知酸性順序：H2CO3>H2S>HCO3->HS-；所以H2S與Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHS和NaHCO3；正確答案：H2S+CO===HS?+HCO。設(shè)生成Na2S xmol和NaHSymol，根據(jù)硫元素守恒：x+y=44810?3/22.4 ；根據(jù)鈉元素守恒：2x+y=0.10.2，解之x=0，y=0.02mol；所以100mL、0.2molL?1NaOH溶液恰好吸收448mL（標(biāo)況）H2S氣體生成NaHS，NaHS溶液水解大于電離過程，溶液顯堿性，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+)＞c(HS?)＞c(OH?)＞c(H+)＞c(S2?)；正確答案：c(Na+)＞c(HS?)＞c(OH?)＞c(H+)＞c(S2?)。（5）①在25℃時(shí)，CuS飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：CuS(s)?Cu2+(aq)+S2-(aq)，Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2?)=10?2510?10=10?35；正確答案：10?35。②Ksp(SnS)=c(Sn2+)c(S2?)=10?251=10?25> Ksp(CuS)=10?35，所以25℃時(shí)向50mL的Sn2+、Cu2+濃度均為0.01mol/L的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，Cu2+先沉淀完成后，Sn2+開始沉淀；c(Sn2+)=(5010?30.01)/(20010?3)=2.510?3 molL?1；根據(jù)Ksp（SnS）=c(S2?)2.510?3=10?25，c(S2?)=410?23 molL?1；根據(jù)Ksp(CuS)=c(Cu2+)410?23=10?35，c(Cu2+)=2.510?13molL?1；正確答案：2.510?13。 【答案】（1）5 （2）0.034 （3）AC （4）H2S+CO===HS?+HCOc(Na+)＞c(HS?)＞c(OH?)＞c(H+)＞c(S2?) （5）10?35 2.510?13 1.（2018山東質(zhì)檢理綜）目前，處理煙氣中SO2常采用兩種方法：液吸法和還原法。 Ⅰ.堿液吸收法 25℃時(shí)，Kb(NH3H2O)＝1.810?5；H2SO3：Ka1＝1.510?2，Ka2＝1.010?7；Ksp(CaSO4)＝7.110?5。 第1步：用過量的濃氨水吸收SO2，并在空氣中氧化； 第2步：加入石灰水，發(fā)生反應(yīng)Ca2＋＋2OH?＋2NH＋SOCaSO4↓＋2NH3H2O K。 (1)25℃時(shí)，0.1molL?1(NH4)2SO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7。 (2)計(jì)算第2步中反應(yīng)的K＝__________________。 Ⅱ.水煤氣還原法 已知：①2CO(g)＋SO2(g)S(l)＋2CO2(g) ΔH1＝－37.0kJmol?1； ②2H2(g)＋SO2(g)S(l)＋2H2O(g) ΔH2＝＋45.4kJmol?1； ③CO的燃燒熱ΔH3＝－283kJmol－1。 (3)表示液態(tài)硫(S)的燃燒熱的熱化學(xué)方程式為_____________________________。 (4)反應(yīng)②中，正反應(yīng)活化能E1________(填“>”“<”或“＝”)ΔH2。 (5)在一定壓強(qiáng)下，發(fā)生反應(yīng)①。平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率α(SO2)與投料比的比值、溫度T的關(guān)系如圖所示。比較平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率α(CO)∶N________(填“>”“<”或“＝”，下同)M。逆反應(yīng)速N______P。 (6)某溫度下，向10L恒容密閉容器中充入2mol H2、2mol CO和2mol SO2發(fā)生反應(yīng)①、②，第5min時(shí)達(dá)到平衡，測得混合氣體中CO2、H2O(g)的物質(zhì)的量分別為1.6mol、1.8mol。 ①該溫度下，反應(yīng)②的平衡常數(shù)K為_________________。 ②其他條件不變，在第7 min時(shí)縮小容器體積，α(SO2)________(填“增大”“減小”或“不變”)。 【解析】(1)由題給信息知，Kb(NH3H2O)大于Ka2(H2SO3)，所以SO的水解程度大于NH的水解程度，則25℃時(shí)，0.1 molL?1(NH4)2SO3溶液呈堿性。(2)K＝＝≈4.31013。(3)由已知信息③可得CO(g)＋O2(g)===CO2(g) ΔH3＝－283 kJmol?1，根據(jù)蓋斯定律，由③2－①得：S(l)＋O2(g)===SO2(g) ΔH＝(－283kJmol?1)2＋37.0kJmol?1＝－529 kJmol?1。(4)設(shè)E2為逆反應(yīng)的活化能，則E1－E2＝ΔH2>0，所以E1>ΔH2。(5)比較M、N兩點(diǎn)CO的轉(zhuǎn)化率，選擇P點(diǎn)為參照點(diǎn)，比較M點(diǎn)和P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO的轉(zhuǎn)化率：溫度相同，y1大于y2，投入較多CO來增大SO2轉(zhuǎn)化率，則CO的轉(zhuǎn)化率降低，故M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率小于P點(diǎn)；比較N點(diǎn)和P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率：投料比的比值相同，P點(diǎn)溫度高于N點(diǎn)，反應(yīng)①的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向左移動(dòng)，故P點(diǎn)對(duì)應(yīng)的CO轉(zhuǎn)化率小于N點(diǎn)。故CO的平衡轉(zhuǎn)化率：N>P>M。N點(diǎn)和P點(diǎn)的投料比的比值相同，升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均增大，故N點(diǎn)逆反應(yīng)速率小于P點(diǎn)。(6)①設(shè)參與反應(yīng)①、②的SO2的起始物質(zhì)的量濃度分別為a molL?1、b molL?1，達(dá)到平衡時(shí)，轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度分別為x molL?1、y molL?1，利用三段式法計(jì)算： 2CO(g)＋SO2(g)S(l)＋2CO2(g) 起始/(molL?1) 0.2 a0 轉(zhuǎn)化/(molL?1) 2xx 2x 平衡/(molL?1) 0.2－2xa－x2x 2H2(g)＋SO2(g)S(l)＋2H2O(g) 起始/(molL?1) 0.2 b 0 轉(zhuǎn)化/(molL?1) 2yy 2y 平衡/(molL?1) 0.2－2yb－y2y 依題意知，2x＝0.16，解得x＝0.08，2y＝0.18，解得y＝0.09，平衡時(shí)c(SO2)＝0.2 molL?1－0.17 molL?1＝0.03molL?1，c(H2)＝0.02molL?1，c(H2O)＝0.18molL?1，則反應(yīng)②的K＝＝＝2700。②縮小容器體積相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，反應(yīng)①、②都是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大。 【答案】(1)> (2)4.31013 (3)S(l)＋O2(g)===SO2(g) ΔH＝－529 kJmol?1 (4) > (5) > < (6)①2700?、谠龃? 2.(1)硼酸(H3BO3)能電離，它在水中能結(jié)合水電離出的OH?形成B(OH)，寫出硼酸的電離方程式：____________________________________________________。 (2)向500mL 0.2 molL?1硼酸溶液中加入2g氫氧化鈉固體，充分反應(yīng)后，溶液呈堿性，反應(yīng)的離子方程式為________________________。溶液中各微粒(水除外)濃度由大到小的順序?yàn)開___________________________。溶液中＝________(用含硼酸的電離常數(shù)K和水的離子積常數(shù)Kw的代數(shù)式表示)。 (3)在一定條件下，H3BO3＋3CH3OHB(OCH3)3＋3H2O，H3BO3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線如圖所示。升高溫度，正反應(yīng)速率________(填“大于”“小于”或“等于”，下同)逆反應(yīng)速率；反應(yīng)物的總能量________生成物的總能量。 (4)已知：H2O(l)===H2O(g) ΔH＝＋44kJmol?1，標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L B2H6氣體在足量的氧氣中燃燒，生成三氧化二硼固體和水蒸氣，放出1016.5kJ的熱量，寫出表示B2H6氣體燃燒熱的熱化學(xué)方程式：________________________________。 (5) 硼酸通過一定的反應(yīng)可生成NaBH4，NaBH4是一種強(qiáng)還原劑，用NaBH4和過氧化氫可以設(shè)計(jì)成一種堿性燃料電池，放電時(shí)，1mol NaBH4釋放8mol e?。寫出原電池負(fù)極的電極反應(yīng)式：________________________。 【解析】(1)依題意知硼酸的電離類似于鹽的水解，可寫出硼酸的電離方程式。(2)硼酸是弱酸，在離子方程式中寫化學(xué)式；據(jù)計(jì)算得出硼酸過量，反應(yīng)后溶液中含有等物質(zhì)的量的H3BO3和NaB(OH)4，溶液呈堿性，說明B(OH)的水解程度大于H3BO3的電離程度，可得到微粒濃度的大小關(guān)系。(3)據(jù)圖像分析得出升高溫度，H3BO3的轉(zhuǎn)化率增大，更有利于平衡正向移動(dòng)，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。(4)燃燒熱為101 kPa時(shí)1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物所放出的熱量，根據(jù)蓋斯定律，可寫出該熱化學(xué)方程式。(5)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，在堿性電池中有大量的OH?，利用得失電子守恒即可寫出電極反應(yīng)式。 【答案】(1)H3BO3＋H2OB(OH)＋H＋ (2)H3BO3＋OH?===B(OH) c(H3BO3)>c(Na＋)>c[B(OH)]>c(OH?)>c(H＋) (3)大于 小于 (4)B2H6(g)＋3O2(g)===B2O3(s)＋3H2O(l) ΔH＝－2 165 kJmol－1 (5)BH＋8OH?－8e?===B(OH)＋4H2O 3.（2018河北衡水聯(lián)考）氨是一種重要的化工原料，可以用來制備氮化硅(Si3N4)肼(N2H4)、氫氰酸(HCN)。 (1)已知：Si(s)+2Cl2(g)===SiCl4(g) ΔH1=akJmol－1 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH2=bkJmol－1 3Si(s)+2N2(g)===Si3N4(s) ΔH3=ckJmol－1 H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH4=dkJmol－1 則反應(yīng)3SiCl4(g)+4NH3(g)===Si3N4(s)+12HCl(g)的ΔH=________________kJmol－1(用a、b、c、d表示)。 (2)肼的制備方法是用次氯酸鈉氧化過量的氨。 已知ClO－水解的方程式為：ClO?+H2O===HClO+OH?。常溫下，該水解反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=1.010?6molL?1，則1.0molL?1NaCIO溶液的pH=________。 (3)工業(yè)上利用氨氣生產(chǎn)氫氰酸(HCN)的反應(yīng)為：CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g)ΔH>O ①其他條件一定，達(dá)到平衡時(shí)NH3轉(zhuǎn)化率隨外界條件X變化的關(guān)系如圖所示。X代表的是________(填“溫度”或“壓強(qiáng)”)。 ②其他條件一定，向2L密閉容器中加人n mol CH4和2mol NH3，平衡時(shí)NH3體積分?jǐn)?shù)隨n變化的關(guān)系如圖所示。若反應(yīng)從開始到a點(diǎn)所用時(shí)間為10min，該時(shí)間段內(nèi)用CH4的濃度變化表示的反應(yīng)速率為________molL?1min?1；平衡常數(shù)：K(a) ________K(b)(填“>”“=”或“<”) ③工業(yè)上用電解法處理含氰電鍍廢水(pH=10)的裝置如圖所示。 陽極產(chǎn)生的氯氣與堿性溶液反應(yīng)生成ClO?，ClO?將CN?氧化的離子方程式為：_____CN?+_____ClO?+ ________===_____CO+_____N2↑+________+________若電解處理2mol CN?，則陰極產(chǎn)生氣體的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)為________L。 【解析】(1)已知：Si(s)+2Cl2(g)===SiCl4(g) ΔH1=akJmol－1① N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH2=bkJmol－1 ② 3Si(s)+2N2(g)===Si3N4(s) ΔH3=ckJmol－1 ③ H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH4=dkJmol－1 ④ 根據(jù)蓋斯定律，③+6④-3①-2②得3SiCl4(g)+4NH3(g)===Si3N4(s)+12HCl(g)，ΔH=ΔH3+6ΔH4-3ΔH1-2ΔH2= c+6d-3a-2bkJmol－1，故答案為：c+6d-3a-2b；(2)1.0molL?1NaCIO溶液中，c(ClO?)=1.0molL?1，已知ClO?+H2O===HClO+OH?，該水解反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=c(HClO)?c(OH?)/c(ClO?)=c2(OH?)=1.010?6molL?1，c(OH?)=1.010?3molL?1，則c(H+)=10?14/10?3=10?11，pH=11，故答案為：11；(3)①根據(jù)圖示，X越大轉(zhuǎn)化率越小，平衡逆向移動(dòng)，該反應(yīng)為吸熱，溫度升高平衡正向移動(dòng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，故答案為：壓強(qiáng)； ②設(shè)10min時(shí)，反應(yīng)的氨氣的物質(zhì)的量為x CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g) 開始（mol） 2 2 0 0 反應(yīng)（mol）x xx 3x a點(diǎn)（mol）2-x 2-x x 3x 則(2-x)/2-x+x+3x=30%，x=0.5，v(CH4)=(0.5mol/2L)/10min=0.025molL?1min?1；平衡常數(shù)只和溫度有關(guān)，所以K(a)=K(b)，故答案為：0.025，=；③由題干知，OH?參加反應(yīng)，ClO?被還原成Cl?同時(shí)產(chǎn)物中還有水生成，再根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等及原子守恒規(guī)律配平得：2CN?+5ClO?+2OH?===2CO+N2↑+5Cl?+H2O；根據(jù)反應(yīng)方程式得，處理2mol CN?消耗5mol ClO?，消耗5molCl2，所以陰極生成5mol氫氣，則V(H2)=22.4mol/L5mol=112L，故答案為：2，5，2OH?，2，1，5 Cl?，H2O；112。 【答案】（1）c+6d-3a-2b （2）11 （3）壓強(qiáng) 0.025 = 2 5 2OH? 2 l 5Cl? H2O 112 4．（2018四川名校聯(lián)盟聯(lián)考）Fe是日常生活中最常用的金屬之一。回答下列問題： (1)深埋在潮濕土壤中的鐵管道，在硫酸鹽還原菌(該還原菌最佳生存環(huán)境在pH為7～8之間)作用下，能被SO腐蝕，其電化學(xué)腐蝕原理如下圖所示，寫出正極的電極反應(yīng)式___________________。 （2）在1800K時(shí)，2Fe(s)+3/2O2(g)===Fe2O3(s) ?H=-354.2kJ/mol； 3Fe(s)+2O2(g)===Fe3O4(s) ?H=-550.9kJ/mol 則反應(yīng)：2Fe3O4(s)+1/2O2(g) ===3Fe2O3(s)的?H為_____ kJmol?1，四氧化三鐵在充滿氧氣的集氣瓶中反應(yīng)生成Fe2O3_____(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。 (3)Fe3+和I－在水溶液中的反應(yīng)如下：2I?+2Fe3+2Fe2++I2(在水溶液中)。 ①298K時(shí)，向5mL 0.1mol?L?1的KI溶液中滴加0.1mol?L?1 FeCl3溶液，得到c(Fe2+)與加入FeCl3溶液體積關(guān)系如下圖所示： 該溫度下滴加5mL FeCl3溶液時(shí)，F(xiàn)e3+的平衡轉(zhuǎn)化率=_____%，平衡常數(shù)K=_____，若要提高Fe3+的轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是________________________。 ②在已經(jīng)達(dá)到平衡的上述反應(yīng)體系中，加入苯對(duì)I2進(jìn)行萃取，保持溫度不變，反應(yīng)速率_____ (填“增大”、“減小”或“不變”)，此時(shí)υ(正)_____υ(逆)(填“大于”、“小于”或“等于”)。 ③υ(正)與Fe3+、I?的濃度關(guān)系為υ=kc(I－)mc(Fe3+)n(k為常數(shù)) c(I?)mol?L?1 c(Fe3+)mol?L?1 υ (mol?L?1?s?1 ) (1) 0.20 0.80 0.032k (2) 0.60 0.40 0.144k (3) 0.80 0.20 0.128k 通過分析所給數(shù)據(jù)計(jì)算可知：在υ=kc(I－)mc(Fe3+)n 中，m，n的值為_____(填字母代號(hào))。 A． m=1，n=1 B．m=2，n=1 C．m=2，n=2 D．m=1，n=2 【解析】(1)根據(jù)圖示，正極得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為：SO+5H2O+8e?===HS?+9OH?；(2)根據(jù)蓋斯定律，由已知兩個(gè)熱化學(xué)方程式得：2Fe3O4(s) +12O2(g)===3Fe2O3(s)的?H=-2?H2+3?H1=-2（550.9 kJ?mol?1）+3（354.2 kJ?mol?1）=+39.2kJ?mol?1；反應(yīng)為混亂度減小的反應(yīng)，且反應(yīng)是吸熱，所以該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行；(3)①由圖示可知，平衡時(shí)c(Fe2+)=4.010?2 mol?L?1，則Fe3+的平衡轉(zhuǎn)化率a=（410-2mol/L10mL）（0.1mol/L5mL）100%=80%；平衡時(shí)2I－+2Fe3+2Fe2++I2平衡常數(shù)K＝=（410?2）2（210?2）[（110?2）2（110?2）2]=3200；若要提高Fe3+的轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是：增大I?的濃度；故答案為：80；3200；增大I?的濃度；②加入苯對(duì)I2進(jìn)行萃取使生成物濃度減小，反應(yīng)速率減小，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率；故答案為：減小；大于；③將表中的三組數(shù)據(jù)代入公式υ=kc(I?)mc(Fe3+)n，可得：0.20m0.80n=0.032k，0.60m0.40n=0.144k，0.80m0.20n=0.128k，解得：m=2，n=1，故答案為：B。 【答案】（1）SO+5H2O+8e?===HS?+9OH? （2）+39.2 不能 （3）80 3200 增大I?的濃度減小大于 B 5.(2018四川攀枝花模擬）廢氣中的含氮氧化物是主要的大氣污染物，因此脫出廢氣中的含氮氧化物對(duì)于保護(hù)大氣環(huán)境具有重要的意義。 （1）汽車的大量使用是城市大氣中含氮氧化物的主要來源。 ①汽車燃油中一般不含有氮元素，汽車尾氣中的NO是如何產(chǎn)生的？___________（用化學(xué)方程式表示）。 ②NO易被O2氧化為NO2。其他條件不變時(shí)，NO的氧化率[α(NO)%]與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。則p1________p2(填“>”、“<”或“＝”)；溫度高于800℃時(shí)，α(NO)幾乎為0的原因是_____。 （2）利用氨氣脫除NO是大氣污染防治研究的熱點(diǎn)，過程中涉及的反應(yīng)為： 主反應(yīng)：4NH3(g)＋4NO(g)＋O2(g)4N2(g)＋6H2O(g) 副反應(yīng)： ①4NH3(g)＋5O2(g)4NO(g)＋6H2O(g) ΔH＝-905.5kJ/mol ②4NH3(g)＋4O2(g)2N2O(g)＋6H2O(g) ΔH＝-1104.9kJ/mol ③4NH3(g)＋3O2(g)2N2(g)＋6H2O(g) ΔH＝-1269.0kJ/mol 回答下列問題： 主反應(yīng)的ΔH為____________________；保持其它條件相同，使用兩種不同的催化劑，主反應(yīng)NO的轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系如圖所示，選用催化劑I的優(yōu)勢有_________________（寫出一點(diǎn)即可）；R點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度為210℃，低于210℃，NO的轉(zhuǎn)化率是不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率，請(qǐng)作出判斷并寫出理由__________________。 （3）堿液吸收法：用Na2CO3溶液吸收NO2生成CO2．若每4.6gNO2和Na2CO3溶液反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.05mol，則反應(yīng)的離子方程式是__________。 （4）常溫下，在通入O2的條件下用0.1mol/L的NaOH溶液吸收NO，產(chǎn)物為NaNO3和NaNO2。已知反應(yīng)后溶液的pH＝12，溶液中NO濃度為5.610?2mol/L（忽略反應(yīng)過程中溶液體積變化，HNO2的電離平衡常數(shù)Ka=5.110?4），則： ①＝________mol/L ②反應(yīng)后溶液中NO的濃度約為___________mol/L ③某溶液中c(NO)＝1.010?6mol/L，取該溶液5mL，加入一滴0.1mol/L硝酸銀溶液（一滴為0.05mL），通過計(jì)算說明能否產(chǎn)生沉淀______________。（Ksp(AgNO2)＝210?8） 【解析】（1）①汽車點(diǎn)火時(shí)，空氣中的氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)生成一氧化氮，化學(xué)方程式：N2＋O22NO；②溫度相同時(shí)p1的一氧化氮的氮率大，所以增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，所以p1>p2；α(NO)幾乎為0的原因是無二氧化氮，NO2幾乎完全分解；（2）根據(jù)三個(gè)副反應(yīng)可知主反應(yīng)的ΔH=③2-①=-1632.5kJ/mol；選用催化劑I的優(yōu)勢有:催化劑I在低溫下就能使主反應(yīng)NO的轉(zhuǎn)化率很高，若使用此催化劑脫硝，更有利于節(jié)約能源，故答案為：低溫下有很高的催化活性，副反應(yīng)少；觀察圖象可知，低于210℃時(shí)，NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大，主反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度向逆反應(yīng)進(jìn)行，則NO的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)隨溫度升高而降低，與平衡移動(dòng)得到的結(jié)論不一致。故不是，理由是主反應(yīng)為放熱反應(yīng)，NO的平衡轉(zhuǎn)化率應(yīng)隨溫度升高而降低；（3）用Na2CO3溶液吸收NO2生成CO2，每4.6gNO2，即0.1mol NO2反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.05mol，則反應(yīng)的離子方程式：2NO2+CO===NO+NO+CO2；（4）①HNO2?H++NO，則Ka=c(H+)c(NO2-)c(HNO2)，求算得5.1106；②根據(jù)電荷守恒式：c(H+)+c(Na+)=c(NO)+c(NO)+c(OH?)，可求c(NO)約為0.034mol/L；③滴入硝酸銀溶液后：c(NO)≈1.010?6 mol/L，c(Ag+)=0.0510-3L0.1mol/L5.0510-3L≈1.010?3mol/L，c(NO)c(Ag＋)≈ 1.010?61.010?3＝1.010?9下載提示(請(qǐng)認(rèn)真閱讀)
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