2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn) 專項押題（二）主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題（第四練）.doc

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殲滅高考5個主觀題(第四練) (限時30分鐘) 26．硫酰氯(SO2Cl2)和氯化亞砜(SOCl2)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應(yīng)，并產(chǎn)生大量白霧。硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化劑或氯磺化劑，用于制作藥品、染料、表面活性劑等。 合成SO2Cl2的反應(yīng)為SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(l) 　ΔH＝－197.3 kJmol－1。 SO2Cl2的相關(guān)信息如表所示： 物質(zhì) 熔點/℃ 沸點/℃ 其他性質(zhì) SO2Cl2 －54.1 69.1 易分解：SO2Cl2SO2↑＋Cl2↑ 合成SO2Cl2的裝置如圖所示(夾持儀器已省略)，請回答有關(guān)問題： (1)從表中選擇相應(yīng)的裝置完成填空： 方案 A B C D 發(fā)生 裝置 所選 試劑 濃鹽酸和 MnO2 濃鹽酸和 KClO3 4 molL－1 HNO3 和Na2SO3 70% H2SO4 和K2SO3 ①制備SO2選________(填字母)。 ②寫出用所選裝置制取Cl2的離子方程式：____________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為____________________；丁中盛放的是____________________。 (3)反應(yīng)結(jié)束后，將乙中混合物分離開的實驗操作名稱是________。 (4)圖中裝置C的作用是_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)為提高本實驗的產(chǎn)率，在實驗操作中還需要注意的事項有(只答一條即可)________________________________________________________________________。 (6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________ ________________________________________________________________________， 蒸干AlCl3溶液不能得到無水AlCl3，用SOCl2與AlCl36H2O混合加熱，可得到無水AlCl3，試解釋原因___________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)①制備SO2可以選擇亞硫酸鹽與濃硫酸反應(yīng)，并采用固液不加熱的裝置，故選D裝置。②制備Cl2可選擇B裝置，反應(yīng)的離子方程式為ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O。(2)合成SO2Cl2的裝置圖中儀器B的名稱為球形冷凝管；丁中盛放的是飽和食鹽水，以除去揮發(fā)出來的氯化氫氣體。(3)利用沸點的差異，采用蒸餾的方法將乙中混合物分離開。(4)由題中信息知，硫酰氯(SO2Cl2)在空氣中遇水蒸氣發(fā)生劇烈反應(yīng)，故裝置C的作用是吸收未反應(yīng)的氯氣和二氧化硫，同時防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中。(5)為提高本實驗的產(chǎn)率，在實驗操作中還需要注意的事項有控制氣流速率，宜慢不宜快；若三頸瓶內(nèi)溫度較高，可適當降溫；先往球形冷凝管中通冷水，再進行實驗。(6)氯化亞砜(SOCl2)與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑；SOCl2與AlCl36H2O中的結(jié)晶水作用，生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體，產(chǎn)物SO2和HCl能抑制AlCl3水解。 答案：(1)①D ②ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O (2)球形冷凝管　飽和食鹽水　(3)蒸餾 (4)吸收未反應(yīng)的氯氣和二氧化硫，防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶中 (5)控制氣流速率，宜慢不宜快；若三頸瓶內(nèi)溫度較高，可適當降溫；先往球形冷凝管中通冷水，再進行實驗(合理即可，只需答一條) (6)SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑ SOCl2與AlCl36H2O中的結(jié)晶水作用，生成無水AlCl3、SO2和HCl氣體，產(chǎn)物SO2和HCl抑制AlCl3水解 27．堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料，可用廢鎳催化劑(主要含Ni、Al，還含少量Cr、FeS等)來制備，其工藝流程如圖： 回答下列問題： (1)“浸泡除鋁”時，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“溶解”時放出的氣體為________________________________________(填化學(xué)式)。 (3)已知金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如表： 開始沉淀的pH 完全沉淀的pH Ni2＋ 6.2 8.6 Fe2＋ 7.6 9.1 Fe3＋ 2.3 3.3 Cr3＋ 4.5 5.6 “調(diào)pH 1”時，溶液pH的范圍為________________。 (4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH，請寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。 (5)金屬鉻在溶液中有多種存在形式，CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 molL－1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O)隨 c(H＋)的變化如圖所示，用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_________________________________________， 根據(jù)A點數(shù)據(jù)計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為______，溫度升高，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“<”或“＝”)0。 解析：(1)“浸泡除鋁”時加入NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑。(2)“溶解”時加入稀硫酸，稀硫酸能與Ni、Cr、FeS反應(yīng)，所以“溶解”時放出的氣體為H2和H2S。(3)結(jié)合題給流程圖可知，“調(diào)pH 1”前Fe2＋已經(jīng)被氧化為Fe3＋，故“調(diào)pH 1”的目的是除去Fe3＋、Cr3＋，同時保證Ni2＋不生成沉淀，由題表中數(shù)據(jù)可知，“調(diào)pH 1”時溶液pH的范圍為5.6～6.2。(4)在空氣中加熱Ni(OH)2可得NiOOH，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒可得：4Ni(OH)2＋O24NiOOH＋2H2O。(5)由題圖可知，隨著H＋濃度的增大，CrO不斷轉(zhuǎn)化為Cr2O，離子方程式為2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。A點時溶液中Cr2O的濃度為0.25 molL－1，則溶液中c(CrO)＝1.0 molL－1－0.25 molL－12＝0.5 molL－1，又c(H＋)＝1.010－7 molL－1，故該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝1014；溫度升高，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，即平衡逆向移動，說明正反應(yīng)放熱，則該反應(yīng)的ΔH<0。 答案：(1)2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO＋3H2↑ (2)H2、H2S　(3)5.6～6.2 (4)4Ni(OH)2＋O24NiOOH＋2H2O (5)2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O　1014　< 28．鉛及其化合物廣泛用于蓄電池、機械制造、電纜防護等行業(yè)。 (1)用PbS熔煉鉛的過程中會有如下反應(yīng)發(fā)生： 2PbS(s)＋3O2(g)===2PbO(s)＋2SO2(g) ΔH＝a kJmol－1 PbS(s)＋2O2(g)===PbSO4(s)　ΔH＝b kJmol－1 PbS(s)＋2PbO(s)===3Pb(s)＋SO2(g) ΔH＝c kJmol－1 寫出PbS與PbSO4反應(yīng)生成Pb和SO2的熱化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________。 (2)利用電解法也可制得金屬鉛。將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中，得到含PbCl的電解液。用惰性電極電解Na2PbCl4溶液制得金屬Pb，裝置如圖所示。a電極的名稱是______(填“陰極”或“陽極”)，b電極的電極反應(yīng)式為______________________ ______________________，該生產(chǎn)過程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)是____________。 (3)鉛蓄電池是一種用途廣泛的二次電池。鉛蓄電池的電池反應(yīng)通常表示為Pb＋PbO2＋2H2SO42PbSO4＋2H2O。鉛蓄電池充電時，二氧化鉛電極應(yīng)與外接電源的________(填“正極”或“負極”)相連接，該電極的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 (4)PbO2受熱會隨溫度升高逐步分解。稱取23.9 g PbO2，將其加熱分解，受熱分解過程中固體質(zhì)量隨溫度的變化如圖所示。 A點與C點對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式分別為_________________、________________。 解析：(1)將題給熱化學(xué)方程式依次編號為①、②、③，根據(jù)蓋斯定律，由①－②＋③，可得：PbS(s)＋PbSO4(s)===2Pb(s)＋2SO2(g)　ΔH＝ kJmol－1。(2)根據(jù)裝置圖及制備原理可知，b電極上PbCl轉(zhuǎn)化為Pb，發(fā)生還原反應(yīng)：PbCl＋2e－===Pb＋4Cl－，則b電極為陰極，a電極為陽極。電解一段時間后，陰極區(qū)溶液為HCl和NaCl的混合溶液，由題目信息“將PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中”知，可以循環(huán)利用的物質(zhì)為HCl和NaCl。(3)充電時，PbO2電極上PbSO4轉(zhuǎn)化為PbO2，發(fā)生氧化反應(yīng)：PbSO4－2e－＋2H2O===PbO2＋4H＋＋SO，PbO2電極為陽極，與外接電源的正極相連。(4)n(PbO2)＝＝0.1 mol，n(Pb)＝0.1 mol。受熱分解過程中Pb元素質(zhì)量不變，則可得出A點n(O)＝＝0.15 mol，n(Pb)∶n(O)＝0.1∶0.15＝2∶3，故對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式為Pb2O3；C點n(O)＝＝0.1 mol，n(Pb)∶n(O)＝0.1 mol∶0.1 mol＝1∶1，故對應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)式為PbO。 答案：(1)PbS(s)＋PbSO4(s)===2Pb(s)＋2SO2(g) ΔH＝ kJmol－1 (2)陽極　PbCl＋2e－===Pb＋4Cl－　HCl和NaCl (3)正極　PbSO4－2e－＋2H2O===PbO2＋4H＋＋SO　(4)Pb2O3　PbO 35．[選修③——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]鈦酸鋇耐高溫材料的制備原理為BaCO3＋TiO2BaTiO3＋CO2↑。二氧化鈦、鈦酸鋇晶體的晶胞結(jié)構(gòu)分別如圖Ⅰ、圖Ⅱ所示。 回答下列問題： (1)基態(tài)鈦原子的電子排布式為___________________________________________， 有________個未成對電子。 (2)CO2分子中C原子的雜化軌道類型為________，1 mol CO2中含________個π鍵(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。與CO2互為等電子體的離子有________(填一種)。 (3)二氧化鈦晶胞(圖 Ⅰ)中，鈦原子的配位數(shù)為________。金紅石型二氧化鈦的熔點為1 850 ℃，則金紅石型二氧化鈦的晶體類型是____________，該晶體中粒子之間的作用力類型是________________。 (4)鈦酸鋇晶體中，鈦原子與周圍n個氧原子等距離且最近，連接這n個氧原子可構(gòu)成________(填標號)。 A．正四面體　　　　　 　B．正八面體 C．三角錐形 D．平面三角形 (5)MgCO3、CaCO3、BaCO3的分解溫度分別為402 ℃、900 ℃、1 360 ℃，造成這種差異的本質(zhì)原因是________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)已知：鈦酸鋇晶體的密度為d gcm－3，它的摩爾質(zhì)量為M gmol－1，NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。該晶胞參數(shù)a為________ cm。 解析：(1)鈦的原子序數(shù)為22，電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2，有2個未成對電子。(2)1個CO2分子中有2個σ鍵，2個π鍵，C原子的雜化軌道類型為sp。CO2與N、SCN－、CNO－等離子互為等電子體。(3)由題圖Ⅰ知，1個鈦原子與6個氧原子直接相連，故鈦原子的配位數(shù)為6。由金紅石型二氧化鈦的熔點知，金紅石型二氧化鈦是原子晶體，鈦原子和氧原子靠極性共價鍵構(gòu)成該晶體。(4)由題圖Ⅱ知，鈦原子周圍最近且等距離的氧原子有6個，連接這6個氧原子可構(gòu)成正八面體。(5)MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小，故其對應(yīng)碳酸鹽的分解溫度依次升高。(6)題圖Ⅱ晶胞中含1個“BaTiO3”，則a＝ cm。 答案：(1)1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2　2 (2)sp　2NA　SCN－(或N、CNO－等) (3)6　原子晶體　極性共價鍵　(4)B (5)Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋的半徑依次增大(或MgO、CaO、BaO的晶格能依次減小) (6) 36．[選修⑤——有機化學(xué)基礎(chǔ)]化合物F是一種食品保鮮劑，可按如圖途徑合成： 已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO。 試回答： (1)A的化學(xué)名稱是______________，A→B的反應(yīng)類型是____________。 (2)B→C的化學(xué)方程式為_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)C→D所用試劑和反應(yīng)條件分別是_____________________________________。 (4)E的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。F中官能團的名稱是________________。 (5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定，會轉(zhuǎn)化為羰基，則D的同分異構(gòu)體中，只有一個環(huán)的芳香族化合物有________種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_________________________。 (6)寫出用乙醇為原料制備2丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。 解析：(1)結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式及B的分子式C8H9Cl，可得A的結(jié)構(gòu)簡式為，所以A的化學(xué)名稱是對二甲苯(或1,4二甲苯)，由A→B所用試劑和反應(yīng)條件分別是Cl2和光照，可得A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)由B→C所用試劑和反應(yīng)條件分別是NaOH/H2O、△可知該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為＋NaOH。(3)由D到E所用試劑、反應(yīng)條件并結(jié)合已知反應(yīng)，可知D為醛類物質(zhì)，所以C→D為醇的催化氧化反應(yīng)，所用試劑是O2/Cu或Ag，反應(yīng)條件為加熱。(4)結(jié)合已知反應(yīng)可得E的結(jié)構(gòu)簡式是。F中官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為，與其含有相同官能團的同分異構(gòu)體為；當苯環(huán)上連有乙烯基時，—OH有3種位置：；當苯環(huán)上只有一個取代基時，D的同分異構(gòu)體有、3種，所以符合題意的同分異構(gòu)體有8種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后根據(jù)已知反應(yīng)，在堿性條件下，2 mol乙醛反應(yīng)得到，發(fā)生消去反應(yīng)得到2丁烯醛。 答案：(1)對二甲苯(或1,4二甲苯)　取代反應(yīng) (2) (3)O2/Cu或Ag，加熱(或氧氣、催化劑、加熱) (4) 　碳碳雙鍵、醛基 (5)8　 (6)CH3CH2OHCH3CHO