2019-2020年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第四章 非金屬及其化合物 第二講 富集在海水中的元素講義.doc
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2019-2020年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第四章 非金屬及其化合物 第二講 富集在海水中的元素講義 [xx高考導(dǎo)航] 考綱要求 真題統(tǒng)計 命題趨勢 1.了解氯單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用。 2.了解氯單質(zhì)及其重要化合物對環(huán)境質(zhì)量的影響。 3.掌握氯氣的實驗室制法(包括所用試劑、儀器、反應(yīng)原理和收集方法)。 4.了解鹵族元素的性質(zhì)遞變規(guī)律及與化工生產(chǎn)相結(jié)合的資源綜合利用。 xx,卷Ⅰ 28T(1); xx,卷Ⅱ 12T、28T; xx,卷Ⅰ 8T(B); xx,卷Ⅱ 27T(2)(3); xx,卷Ⅰ 7T(C)、13T(A) 本部分的主要考查內(nèi)容有以生產(chǎn)實際為背景考查鹵素單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)和應(yīng)用;以實驗設(shè)計為中心考查有關(guān)氯單質(zhì)及其化合物的實驗及綜合應(yīng)用。題型以選擇題、實驗題為主,難度較大。預(yù)計xx年高考將以鹵素單質(zhì)及其化合物知識與現(xiàn)代生產(chǎn)、日常生活、醫(yī)療保健科學(xué)技術(shù)等各方面的聯(lián)系為載體進行考查,也可能以鹵素單質(zhì)及其化合物的基礎(chǔ)知識為主要內(nèi)容,同時兼顧相關(guān)的基本概念和基本理論,尤其是氧化還原反應(yīng)、離子反應(yīng)等內(nèi)容進行考查。復(fù)習(xí)備考時,關(guān)注氯氣的氧化性和實驗室制法。 考點一 氯單質(zhì)及其重要化合物的性質(zhì)及應(yīng)用[學(xué)生用書P85] 一、氯氣 1.物理性質(zhì) (1)色、味、態(tài):黃綠色有刺激性氣味的氣體。 (2)水溶性:能溶于水。 (3)毒性:有毒。 2.化學(xué)性質(zhì)(未特別注明的填化學(xué)方程式) (1)與金屬反應(yīng) (2)與非金屬反應(yīng) (3)與水反應(yīng):H2O+Cl2HCl+HClO。 (4)與堿液反應(yīng) (5)與還原性物質(zhì)反應(yīng) 1.次氯酸 (1)不穩(wěn)定性:2HClO2HCl+O2↑。 氯水須現(xiàn)用現(xiàn)配,保存在棕色瓶中,置于冷暗處。 (2)強氧化性 ①能將有色物質(zhì)氧化為無色物質(zhì),有漂白性。 ②可用于殺菌、消毒。 (3)弱酸性 NaClO溶液中通少量CO2,化學(xué)方程式為NaClO+CO2+H2O===NaHCO3+HClO。 2.漂白粉 1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“”) (1)燃燒反應(yīng)一定是O2參加的氧化還原反應(yīng)。( ) (2)Cl2與H2O或NaOH的反應(yīng)中氯氣既是氧化劑又是還原劑。( ) (3)要證明Cl2無漂白性而HClO有漂白性的實驗方法,可以先讓干燥Cl2通入干燥的有色布條,然后再通入濕潤的有色布條看是否褪色。( ) (4)氯氣可用于消滅田鼠,為此,可將氯氣用軟管通入到田鼠洞中,這是利用了氯氣的毒性和密度比空氣大的性質(zhì)。( ) (5)久置的氯水比新制氯水氧化性更強。( ) (6)能用pH試紙測定氯水的pH。( ) (7)漂白粉和明礬都常用于處理自來水,二者的作用原理是不同的。( ) (8)工業(yè)上將Cl2通入石灰水中制取漂白粉。( ) (9)能用同一原理解釋ClO-與Fe2+、H+均不能大量共存。( ) 答案:(1) (2)√ (3)√ (4)√ (5) (6) (7)√ (8) (9) 2.(xx濰坊高三聯(lián)考)氯氣是一種化學(xué)性質(zhì)很活潑的非金屬單質(zhì),它具有較強的氧化性,下列敘述中不正確的是( ) A.紅熱的銅絲在氯氣里劇烈燃燒,生成棕黃色的煙 B.通常狀況下,干燥的氯氣能和Fe反應(yīng) C.純凈的H2在Cl2中安靜地燃燒,發(fā)出蒼白色火焰,集氣瓶瓶口呈現(xiàn)霧狀;光照H2和Cl2的混合氣體時,因迅速化合而爆炸 D.氯氣能與水反應(yīng)生成HClO和HCl,久置氯水最終變?yōu)橄←}酸 解析:選B。Cl2與鐵的反應(yīng)需要加熱,所以在通常狀況下,干燥的Cl2與Fe不能反應(yīng)。 名師點撥 (1)氯氣具有強氧化性,與變價金屬反應(yīng)時均生成高價態(tài)的金屬氯化物,如FeCl2不能由單質(zhì)化合生成。 (2)氯氣沒有漂白性,不能使干燥的有色布條褪色,但可使?jié)駶櫟挠猩紬l褪色,實際起漂白作用的是HClO。 (3)HClO不穩(wěn)定,不能單獨存在,只存在于氯水、次氯酸鹽溶液或次氯酸鹽與酸反應(yīng)的混合物中。 (4)工業(yè)上制取漂白粉是用氯氣與石灰乳反應(yīng)制得,而不是用氯氣與石灰水反應(yīng)。 (5)氯水中的HClO見光易分解,通常保存在棕色試劑瓶中并置于陰暗處。 (xx高考江蘇卷)在探究新制飽和氯水成分的實驗中,下列根據(jù)實驗現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是( ) A.氯水的顏色呈淺黃綠色,說明氯水中含有Cl2 B.向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明氯水中含有Cl- C.向氯水中加入NaHCO3粉末,有氣泡產(chǎn)生,說明氯水中含有H+ D.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液顏色變成棕黃色,說明氯水中含有HClO [解析] A.Cl2的顏色為黃綠色,正因為氯水中溶解了黃綠色的Cl2,才使得氯水顯示了淺黃綠色,A選項正確。B.Cl-與Ag+結(jié)合生成AgCl白色沉淀,B選項正確。C.Cl2與水反應(yīng)生成HCl和HClO,H+與NaHCO3反應(yīng)生成CO2氣體,C選項正確。D.氯水中的Cl2也能將Fe2+氧化為Fe3+,D選項錯誤。 [答案] D 若要增加氯水中HClO的濃度,可以向新制氯水中加入哪些物質(zhì)? 答案:由于次氯酸是比碳酸還弱的酸,因此在理論上可以加入只與鹽酸反應(yīng)但不與次氯酸反應(yīng)的物質(zhì)就能促進氯氣與水反應(yīng)的平衡右移,從而達到目的,如CaCO3、NaHCO3、醋酸鈉等物質(zhì)。 氯水的成分及性質(zhì) 氯水性質(zhì)的多重性:新制氯水的多種成分決定了它具有多重性質(zhì),在不同的化學(xué)反應(yīng)中,氯水中參與反應(yīng)的微粒不同。 題組一 氯氣的性質(zhì) 1.分別向盛有Cl2的三個集氣瓶甲、乙、丙中各注入下列液體中的一種,經(jīng)過振蕩,現(xiàn)象如下圖所示,則甲、乙、丙中注入的液體分別是( ) ①AgNO3溶液?、贜aOH溶液?、鬯? A.①②③ B.②①③ C.③②① D.①③② 解析:選B。甲中氣體和溶液都無色,說明不存在氯氣,是加入NaOH溶液;乙中氣體無色且溶液中出現(xiàn)白色渾濁,說明不存在氯氣且溶液中生成了白色沉淀,是加入 AgNO3溶液;丙中氣體和溶液都呈淺黃綠色,說明存在氯氣分子,是加入水。 2.下圖所示是驗證氯氣性質(zhì)的微型實驗,a、b、d、e是浸有相關(guān)溶液的濾紙。向KMnO4晶體滴加一滴濃鹽酸后,立即用另一培養(yǎng)皿扣在上面。 已知:2KMnO4+16HCl(濃)===2KCl+5Cl2↑+2MnCl2+8H2O 對實驗現(xiàn)象的“解釋或結(jié)論”正確的是( ) 選項 實驗現(xiàn)象 解釋或結(jié)論 A a處變藍,b處變紅棕色 氧化性:Cl2>Br2>I2 B c處先變紅,后褪色 氯氣與水生成了酸性物質(zhì) C d處立即褪色 氯氣與水生成了漂白性物質(zhì) D e處變紅色 還原性:Fe2+>Cl- 解析:選D。A項,由現(xiàn)象得氧化性:Cl2>Br2、Cl2>I2,但無法判斷Br2與I2的氧化性強弱;B項,由現(xiàn)象可知在此過程中有酸性物質(zhì)生成,同時生成了漂白性物質(zhì);C項,在此過程中只能判斷溶液不再顯堿性,無法判斷有無漂白性物質(zhì)生成;D項,此時Fe2+被Cl2氧化為Fe3+,而Cl2被還原為Cl-,還原劑Fe2+的還原性強于還原產(chǎn)物Cl-。 題組二 氯水性質(zhì)的多重性 3.用經(jīng)Cl2消毒的自來水配制下列溶液:①Na2SO3;②KI;③AlCl3;④FeCl2;⑤AgNO3;⑥稀鹽酸,發(fā)現(xiàn)部分藥品變質(zhì),它們是( ) A.①②④⑤ B.①②③④ C.①②④ D.③⑥ 解析:選A。用Cl2消毒的自來水中,含有鹽酸和氧化劑HClO,Cl-能使Ag+沉淀,HClO能將SO、Fe2+、I-等氧化。 4.為了研究氯水能否和碳酸鈣發(fā)生化學(xué)反應(yīng),某學(xué)生設(shè)計如下實驗: 實驗一:向盛有飽和氯水的錐形瓶中加入大理石,并充分振蕩,觀察到氯水的黃綠色褪去并同時產(chǎn)生少量氣體。 實驗二:取上述實驗一后錐形瓶中清液,進行如下實驗: ①該清液滴在有色布條上有極強的漂白作用。 ②該清液中滴加碳酸鈉溶液產(chǎn)生白色沉淀。 ③該清液中滴加鹽酸可產(chǎn)生大量氣體。 ④該清液加熱后變渾濁并產(chǎn)生大量氣體。 實驗三:該學(xué)生設(shè)想用下列裝置收集實驗二中產(chǎn)生的氣體作進一步檢驗。 回答下列問題: (1)在實驗二中,清液滴在有色布條上有極強的漂白作用說明該清液中含有________(寫化學(xué)式);清液中滴加碳酸鈉溶液產(chǎn)生白色沉淀說明該清液中含有________離子;清液中滴加鹽酸產(chǎn)生的氣體是________;清液加熱后產(chǎn)生渾濁的原因是因為生成了________(用化學(xué)式表示)。 (2)實驗三中,洗氣裝置內(nèi)的洗滌液一般用________溶液。該學(xué)生要收集實驗二中產(chǎn)生的氣體,應(yīng)選用上圖裝置中的____________(填“A”或“B”)。 (3)該學(xué)生通過上述實驗,寫出了氯水和碳酸鈣反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。 解析:氯氣溶于水發(fā)生反應(yīng):Cl2+H2OHCl+HClO,生成的HCl與CaCO3發(fā)生反應(yīng):2H++CaCO3===Ca2++CO2↑+H2O,因?qū)嶒炓恢划a(chǎn)生少量氣體,再結(jié)合“該清液加熱后變渾濁”現(xiàn)象,故知發(fā)生反應(yīng)CaCO3+CO2+H2O===Ca(HCO3)2。 答案:(1)HClO Ca2+ CO2 CaCO3 (2)飽和NaHCO3 B (3)2CaCO3+2Cl2+2H2O===Ca(HCO3)2+2HClO+CaCl2 題組三 有關(guān)氯的重要化合物的實驗探究 5.某學(xué)生對SO2與漂粉精的反應(yīng)進行實驗探究: 操作 現(xiàn)象 取4 g漂粉精固體,加入100 mL水 部分固體溶解,溶液略有顏色 過濾,測漂粉精溶液的pH pH試紙先變藍(約為12),后褪色 ⅰ.液面上方出現(xiàn)白霧; ⅱ.稍后,出現(xiàn)渾濁,溶液變?yōu)辄S綠色; ⅲ.稍后,產(chǎn)生大量白色沉淀,黃綠色褪去 (1)Cl2和Ca(OH)2制取漂粉精的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)pH試紙顏色的變化說明漂粉精溶液具有的性質(zhì)是________________________________________________________________________ __________________________。 (3)向水中持續(xù)通入SO2,未觀察到白霧。推測現(xiàn)象ⅰ的白霧由HCl小液滴形成,進行如下實驗: a.用濕潤的碘化鉀淀粉試紙檢驗白霧,無變化; b.用酸化的AgNO3溶液檢驗白霧,產(chǎn)生白色沉淀。 ①實驗a的目的是________________________________________________________________________。 ②僅由實驗a、b不能判斷白霧中含有HCl,理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)現(xiàn)象ⅱ中溶液變?yōu)辄S綠色的可能原因:隨溶液酸性的增強,漂粉精的有效成分和Cl-發(fā)生反應(yīng)。通過進一步實驗確認了這種可能性,其實驗方案是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)將A瓶中混合物過濾、洗滌,得到沉淀X。 ①向沉淀X中加入稀HCl,無明顯變化。取上層清液,加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀。則沉淀X中含有的物質(zhì)是________________________________________________________________________ __________。 ②用離子方程式解釋現(xiàn)象ⅲ中黃綠色褪去的原因:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)Cl2和Ca(OH)2制取漂粉精的化學(xué)方程式為2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。(2)由pH試紙先變藍后褪色可知,漂粉精溶液具有堿性和漂白性。(3)向水中通入過量SO2不能形成白霧,說明二氧化硫不能形成白霧;用濕潤的碘化鉀淀粉試紙檢驗白霧,無變化,說明白霧中不含氯氣;僅根據(jù)實驗a、b不能判斷白霧中含有HCl,因為白霧中混有SO2時也能滿足實驗a、b的現(xiàn)象,最終生成硫酸銀白色沉淀。(4)現(xiàn)象ⅱ中溶液變?yōu)辄S綠色,說明有氯氣生成,即發(fā)生反應(yīng):Cl-+ClO-+2H+===Cl2↑+H2O,為確認這種可能性,可向漂粉精溶液中逐滴加入硫酸,觀察溶液是否變?yōu)辄S綠色。(5)①向沉淀X中加入稀HCl,無明顯變化。取上層清液,加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明上層清液中含有SO,則沉淀X中含有CaSO4。 答案:(1)2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O (2)堿性、漂白性 (3)①檢驗白霧中是否含有Cl2,排除Cl2干擾?、诎嘴F中混有SO2,SO2可與酸化的AgNO3反應(yīng)生成白色沉淀 (4)向漂粉精溶液中逐滴加入硫酸,觀察溶液是否變?yōu)辄S綠色 (5)①CaSO4 ②SO2+Cl2+2H2O===SO+2Cl-+4H+ 1.Cl2+H2OHCl+HClO平衡移動的應(yīng)用 向氯水中加 入的物質(zhì) (或改變的 條件) 濃度變化 平衡移動 的方向 應(yīng)用 可溶性 氯化物 c(Cl-)增大, c(HClO) 減小 左移 ①用飽和食鹽水除Cl2中的HCl ②用排飽和食鹽水法收集Cl2 向氯水中加 入的物質(zhì) (或改變的 條件) 濃度變化 平衡移動 的方向 應(yīng)用 鹽酸 c(H+)和 c(Cl-)增大 左移 潔廁劑和“84”消毒液不宜混用 NaOH c(H+)減小 右移 用NaOH吸收多余的Cl2 光照 c(HClO) 減小 右移 氯水應(yīng)避光保存或現(xiàn)用現(xiàn)配 碳酸鈣 c(HClO) 增大 右移 制取次氯酸濃度較大的氯水 2.鹵素單質(zhì)的水溶液與SO2反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為 SO2+X2(X=Cl、Br、I)+2H2O===H2SO4+2HX。 考點二 氯氣的實驗室制法[學(xué)生用書P87] 1.實驗室制取、收集干燥純凈氯氣的裝置 2.驗滿方法 (1)將濕潤的淀粉碘化鉀試紙靠近收集Cl2的瓶口,觀察到試紙立即變藍,則證明已集滿。 (2)將濕潤的藍色石蕊試紙靠近收集Cl2的瓶口,觀察到試紙立即發(fā)生先變紅后褪色的變化,則證明已集滿。 1.某學(xué)生在實驗室制取Cl2時可能進行如下操作: ①連接好裝置檢查氣密性?、诰徛訜帷、奂尤隡nO2粉末?、苡煞忠郝┒废驘坷锛訚恹}酸 ⑤多余的Cl2用NaOH吸收?、抻孟蛏吓趴諝夥ㄊ占疌l2 其正確操作順序是( ) A.①②③④⑤⑥ B.③④②①⑥⑤ C.①③④②⑥⑤ D.③①④②⑥⑤ 答案:C 2.實驗室用下列兩種方法制氯氣:①用含HCl 146 g的濃鹽酸與足量的MnO2反應(yīng);②用87 g MnO2與足量濃鹽酸反應(yīng)。所得的氯氣( ) A.①比②多 B.②比①多 C.一樣多 D.無法比較 解析:選B。146 g HCl的物質(zhì)的量為4 mol,87 g MnO2的物質(zhì)的量為1 mol,由方程式:MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O知,1 mol MnO2可以與4 mol HCl反應(yīng),但是,應(yīng)注意稀鹽酸與MnO2不反應(yīng)的事實,也就是說1 mol MnO2與足量濃鹽酸反應(yīng)生成的Cl2多。 名師點撥 用MnO2和濃鹽酸制取Cl2時應(yīng)注意4點 (1)為了減少制得的Cl2中HCl的含量,加熱溫度不宜過高,以減少HCl的揮發(fā)。 (2)必須用濃鹽酸加熱才可反應(yīng),稀鹽酸不反應(yīng)。且隨著反應(yīng)的進行,濃鹽酸變?yōu)橄←}酸時,反應(yīng)停止,故鹽酸中的HCl不可能全部參加反應(yīng)。 (3)實驗結(jié)束后,先使反應(yīng)停止并排出殘留的Cl2后,再拆卸裝置,避免污染空氣。 (4)尾氣吸收時,用NaOH溶液吸收,不能用澄清石灰水吸收Cl2,因為澄清石灰水中含Ca(OH)2量少,吸收不完全。 (xx新鄭校級模擬)某化學(xué)學(xué)習(xí)小組設(shè)計如圖實驗裝置(夾持裝置略去)制備Cl2,并探究氯氣的相關(guān)性質(zhì)。 (1)若A裝置中固體藥品為MnO2,其化學(xué)方程式為________________________________________________;若A裝置中固體藥品為KClO3,則反應(yīng)中每生成1 mol Cl2時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為__________mol。 (2)裝置B的作用:________________________________________________________________________。 (3)裝置C的作用是驗證氯氣是否具有漂白性,Ⅰ處是濕潤的有色布條,則Ⅱ、Ⅲ處應(yīng)加入的物質(zhì)分別是______________________________、____________________________。 (4)設(shè)計裝置D、E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性。但有同學(xué)認為該設(shè)計不夠嚴密,他的理由可能是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)請用化學(xué)方程式說明裝置F的作用:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)甲同學(xué)提出,裝置F中的試劑可改用過量的Na2SO3溶液,乙同學(xué)認真思考后認為此法不可行。請用離子方程式解釋乙認為不可行的原因:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 [解析] (1)若A裝置中固體藥品為MnO2,其化學(xué)方程式為MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O;若A裝置中固體藥品為KClO3,則化學(xué)方程式為KClO3+6HCl(濃)===KCl+3Cl2↑+3H2O,生成3 mol Cl2時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為5 mol,每生成1 mol Cl2時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為 mol。 (2)裝置B用飽和食鹽水吸收氯化氫,如果實驗過程中裝置C發(fā)生堵塞,長頸漏斗中的液面就會上升,所以裝置B的作用是既能除去氯氣中混有的氯化氫,還能檢測實驗過程中裝置C是否發(fā)生堵塞。 (3)裝置C的作用是驗證氯氣是否具有漂白性,Ⅰ處是濕潤的有色布條,則Ⅱ處應(yīng)加入干燥劑,Ⅲ處放置干燥的有色布條。 (4)設(shè)計裝置D、E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性。但該設(shè)計不夠嚴密,若D中溶有過量的氯氣,不能保證是溴將碘離子氧化的,無法證明溴與碘的非金屬性強弱。 (5)裝置F的作用是吸收多余的氯氣,防止污染環(huán)境,化學(xué)方程式為Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。 (6) Na2SO3溶液能吸收氯氣:SO+Cl2+H2O===SO+2Cl-+2H+,過量的Na2SO3遇酸產(chǎn)生SO2仍不可避免污染環(huán)境:SO+2H+===SO2↑+H2O。 [答案] (1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O (2)既能除去氯氣中混有的氯化氫,還能檢測實驗過程中裝置C是否發(fā)生堵塞 (3)無水氯化鈣(或硅膠、P2O5) 干燥的有色布條 (4)若D中溶有過量的氯氣,無法證明溴與碘的非金屬性強弱 (5)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O (6)SO+Cl2+H2O===SO+2Cl-+2H+,SO+2H+===SO2↑+H2O 實驗室制取氯氣時多余的尾氣常用氫氧化鈉溶液吸收,請寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式,該裝置需要設(shè)計防倒吸嗎? 答案:Cl2+2NaOH===NaClO+NaCl+H2O;氯氣不屬于易溶氣體,用氫氧化鈉溶液吸收速率不快,不需要防倒吸。 氯氣的制取實驗中發(fā)生裝置的選擇 若用MnO2固體與濃鹽酸反應(yīng)需要加熱,發(fā)生裝置為固液加熱型;若用KMnO4、KClO3、K2Cr2O7等強氧化劑代替MnO2固體時,不需要加熱,發(fā)生裝置為固液不加熱型。 題組 氯氣的制法 1.(xx高考江蘇卷)下列裝置應(yīng)用于實驗室制氯氣并回收氯化錳的實驗,能達到實驗?zāi)康牡氖? ) A.用裝置甲制取氯氣 B.用裝置乙除去氯氣中的少量氯化氫 C.用裝置丙分離二氧化錳和氯化錳溶液 D.用裝置丁蒸干氯化錳溶液制MnCl24H2O 解析:選C。A.MnO2固體與濃HCl要在加熱條件下發(fā)生反應(yīng)制取Cl2,缺少加熱裝置。B.除去Cl2中混有的HCl氣體,應(yīng)將混合氣體從長導(dǎo)氣管通入盛有飽和食鹽水的洗氣瓶洗氣,較純凈的氣體從短導(dǎo)氣管流出。選用飽和NaHCO3溶液,可使Cl2中混入CO2氣體。C.制取Cl2實驗結(jié)束后,將剩余物過濾除去未反應(yīng)的MnO2,得到MnCl2溶液,從而回收MnCl2。D.MnCl2為強酸弱堿鹽,易發(fā)生水解反應(yīng),直接蒸發(fā)溶劑,不能得到純凈的MnCl24H2O。 2.如圖是某研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計制取氯氣并以氯氣為反應(yīng)物進行特定反應(yīng)的裝置。 (1)要將C裝置接入B和D之間。正確的接法是a→______→______→d。 (2)實驗開始先點燃A處的酒精燈,打開旋塞K,讓Cl2充滿整個裝置,再點燃D處酒精燈。Cl2通過C裝置后進入D,D裝置內(nèi)盛有炭粉,發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成CO2和HCl,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________。為了使C裝置發(fā)揮更好的作用,可向燒杯中加入濃硫酸,加入濃硫酸的作用是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)D處反應(yīng)完畢后,關(guān)閉旋塞K,移去兩個酒精燈,由于余熱的作用,A處仍有少量Cl2產(chǎn)生,此時B中的現(xiàn)象是________________________________,B的作用是________________________________。 (4)用量筒量取20 mL E中溶液,倒入氣密性良好的分液漏斗中,然后再注入10 mL CCl4,蓋好玻璃塞,振蕩,靜置于鐵架臺上,等分層后取上層液和下層液(如圖),呈黃綠色的是______(填“上層液”或“下層液”),再裝入如圖所示的燒杯中,能使有色布條褪色的是________(填“上層液”或“下層液”)。 (5)在A、B、C、D、E裝置中有一處需要改進,說明需要改進的理由并在方框中畫出改進后的裝置圖:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)連接的關(guān)鍵是C裝置的作用,由于D中反應(yīng)生成了CO2和HCl,有氫元素存在,說明有水參加反應(yīng),反應(yīng)方程式為2Cl2+C+2H2O(g)4HCl+CO2,C裝置的作用是提供水蒸氣,因此應(yīng)該是長進短出。(2)C裝置提供水蒸氣,燒杯中加入濃硫酸,濃硫酸溶于水放熱,有利于水蒸氣生成。(3)K關(guān)閉,此時B相當(dāng)于貯氣裝置,生成的氣體將B中溶液壓入長頸漏斗中。(4)此步操作是鹵素單質(zhì)的萃取,Cl2易溶于CCl4而使CCl4層呈黃綠色,Cl2無漂白性,上層液中含有Cl2和水反應(yīng)生成的HCl和HClO,HClO具有漂白性,可以使有色布條褪色。(5)由于D中反應(yīng)生成了極易溶于水的HCl,E裝置不正確,會造成E中水倒吸,可以用一個倒置的小漏斗防止倒吸。 答案:(1)c b (2)2Cl2+C+2H2O(g)4HCl+CO2 加入的濃硫酸溶于水能放出大量的熱,有利于試管中的水變?yōu)樗魵?,從而提供足量的水蒸氣供D中反應(yīng)需要 (3)瓶中液面下降,長頸漏斗內(nèi)液面上升 貯存少量Cl2,避免Cl2對環(huán)境造成污染 (4)下層液 上層液 (5)D中反應(yīng)生成的HCl氣體極易溶于水,進入E中易發(fā)生倒吸 改進后E裝置如圖 高考實驗中“三大創(chuàng)新”的啟示 (1)制取Cl2原理的創(chuàng)新 實驗室制取Cl2不再用MnO2和濃鹽酸混合共熱,而采用常溫下就能發(fā)生反應(yīng)的濃鹽酸和KMnO4(或KClO3或K2Cr2O7),使制取Cl2的反應(yīng)更易進行。 (2)制取Cl2裝置的創(chuàng)新 (3)化學(xué)實驗微型化的“三大優(yōu)勢” ①儀器微型化:避免了常規(guī)實驗中不同實驗裝置的連接,可以使實驗在一個一體化實驗裝置內(nèi)完成,從而減少了實驗操作步驟、節(jié)省了資源。 ②試劑微量化:微型化實驗較常規(guī)實驗達到同等實驗效果節(jié)約試劑用量在以上。 ③減少污染,實現(xiàn)化學(xué)實驗綠色化:由于實驗所用的試劑量較少,產(chǎn)生的有害物質(zhì)少,從而減少了對環(huán)境的污染,實現(xiàn)了化學(xué)實驗的綠色化要求。 (4)微型化實驗示例 如下圖所示,利用培養(yǎng)皿探究氨氣的性質(zhì): 實驗時向NaOH固體上滴幾滴濃氨水,立即用另一表面皿扣在上面,觀察實驗現(xiàn)象。 考點三 鹵素的性質(zhì)及X-的檢驗[學(xué)生用書P89] 一、鹵素的結(jié)構(gòu)與共性 鹵素位于元素周期表中第ⅦA族,包括:氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。鹵素原子最外層都有7個電子,都是典型的非金屬元素,其單質(zhì)具有相似的化學(xué)性質(zhì)。 1.鹵素單質(zhì)和H2的反應(yīng):X2+H2===2HX(X=F,Cl,Br,I)。 2.鹵素單質(zhì)和H2O的反應(yīng):X2+H2OHX+HXO(X為Cl、Br)。 3.與堿溶液反應(yīng):如與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+X2===NaX+NaXO+H2O(X=Cl、Br、I)。 4.氧化性 (1)都能與金屬反應(yīng)生成金屬鹵化物,如與鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na+X2===2NaX(X=Cl、Br、I)。 (2)氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性強弱順序是Cl2>Br2>I2,陰離子的還原性強弱順序是Cl-Br2>I2:________。 ①氯水分別滴入KBr、NaI溶液中顏色加深,而溴水滴入NaCl溶液中無明顯變化,滴入淀粉KI溶液中,溶液變藍 ②H2和Cl2的混合氣體光照爆炸,H2和Br2的混合氣體加熱才能反應(yīng),而H2和I2反應(yīng)更困難 ③Fe分別與Cl2、Br2、I2反應(yīng)生成Fe的化合物的化合價高低 ④HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性越來越差 ⑤Cl2、Br2、I2在水中的溶解度逐漸減小 解析:①顯示Cl2、Br2、I2的置換順序,②表示它們與H2化合的難易程度,④表示它們氫化物的穩(wěn)定性,以上都可反映其單質(zhì)的氧化性強弱,③無法判斷Cl2與Br2的氧化性強弱,因Fe與Cl2、Br2都生成+3價化合物,⑤中單質(zhì)的水溶性與氧化性強弱無關(guān)。 答案:①②④ 名師點撥 (1)鹵族元素單質(zhì)能將同主族原子序數(shù)大的元素從其鹽溶液中置換出來,但氟不能進行相應(yīng)的置換,原因是F2能與X-溶液中的水發(fā)生反應(yīng)。 (2)鹵族元素的單質(zhì)F2、Cl2、Br2均能將Fe氧化為Fe3+,而I2只能把鐵氧化為Fe2+。 (3)加碘食鹽中的碘是KIO3而不是I2或KI。 (4)ClO-、ClO、CCl4等微粒中的氯元素為非離子型氯,不能與Ag+結(jié)合生成沉淀,故不能用AgNO3溶液直接檢驗。 Ⅰ.(xx高考福建卷)元素周期表中第ⅦA族元素的單質(zhì)及其化合物的用途廣泛。 (1)與氯元素同族的短周期元素的原子結(jié)構(gòu)示意圖為________________。 (2)能作為氯、溴、碘元素非金屬性(原子得電子能力)遞變規(guī)律的判斷依據(jù)是________(填序號)。 a.Cl2、Br2、I2的熔點 b.Cl2、Br2、I2的氧化性 c.HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性 d.HCl、HBr、HI的酸性 Ⅱ.(xx高考江蘇卷)實驗室從含碘廢液(除H2O外,含有CCl4、I2、I-等)中回收碘,其實驗過程如下: (1)向含碘廢液中加入稍過量的Na2SO3溶液,將廢液中的I2還原為I-,其離子方程式為________________________________________________________________________; 該操作將I2還原為I-的目的是________________________________________________________________________。 (2)操作X的名稱為________。 [解析] Ⅰ.(1)根據(jù)題意可知,與Cl同族的短周期元素為F,其原子序數(shù)為9,最外層電子數(shù)為7,電子層數(shù)為2,故其原子結(jié)構(gòu)示意圖為。 (2)比較元素的非金屬性強弱可以通過比較元素的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性或者最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性,氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定、最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強,元素的非金屬性越強,也可以通過單質(zhì)之間的置換反應(yīng),故只有b、c正確。 Ⅱ.(1)I2單質(zhì)被SO還原為I-,SO被氧化為SO,離子方程式為SO+I2+H2O===2I-+SO+2H+;使溶于CCl4中的碘進入水層。(2)CCl4不溶于水,因此可以通過分液的方法使其與水分離。 [答案] Ⅰ.(1) (2)bc Ⅱ.(1)SO+I2+H2O===2I-+SO+2H+ 使溶于CCl4中的碘進入水層 (2)分液 含碘廢液中的碘單質(zhì)能否用SO2還原為I-?若能,請寫出反應(yīng)的離子方程式;若不能,請說明理由。 答案:能,離子方程式為SO2+I2+2H2O===2I-+SO+4H+。 (1)X2與H2O及X2與堿溶液的反應(yīng)中X2既是氧化劑又是還原劑(X=Cl、Br、I)。 (2)氧化性順序:F2>Cl2>Br2>Fe3+>I2>S。 (3)有X2參與的氧化還原方程式的配平應(yīng)注意電子轉(zhuǎn)移守恒、原子守恒及電荷守恒(X=F、Cl、Br、I)。 題組一 鹵素單質(zhì)的顏色及X-的檢驗 1.在盛有溴水的三支試管中分別加入少量苯、四氯化碳和酒精,振蕩后靜置,出現(xiàn)如圖所示現(xiàn)象,以下結(jié)論正確的是( ) A.①加CCl4;②加苯;③加酒精 B.①加酒精;②加CCl4;③加苯 C.①加苯;②加CCl4;③加酒精 D.①加苯;②加酒精;③加CCl4 解析:選C。苯的密度小于水而CCl4密度大于水,酒精與水混溶,據(jù)此可判斷圖中的萃取分層情況分別是苯、CCl4和酒精。 2.下列能夠檢驗出KI中是否含有Br-的實驗是( ) A.加入足量的新制氯水,溶液變色則有Br- B.加入酸性KMnO4溶液,觀察溶液顏色是否褪去 C.加入少量的碘水,再加入CCl4振蕩,有機層有色,則有Br- D.加入足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后,取水層并加入氯水,溶液呈橙黃色,則含有Br- 解析:選D。A項,在KI中加入足量新制氯水,也會置換出單質(zhì)碘而使溶液變色,故不能確定是否含有溴離子;B項,溴離子和碘離子均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色;C項,加入少量的碘水,再加入CCl4振蕩,有機層是因萃取單質(zhì)碘而顯色,并沒有溴單質(zhì)產(chǎn)生。 題組二 鹵素單質(zhì)的性質(zhì) 3.(教材改編)下列敘述中正確的是 ( ) A.碘易升華,所以要保存在有鐵蓋旋緊的密閉容器中 B.液溴應(yīng)保存在磨口玻璃塞棕色細口試劑瓶中,并加少量水進行水封 C.碘易溶于酒精,所以可用酒精從碘水中將碘萃取出來 D.用加熱的方法可將碳酸氫鈉中混有的少量碘除去 解析:選B。碘能與鐵緩慢反應(yīng),不能保存在鐵蓋容器中,A錯;酒精與水不能分層,故不可萃取碘,C錯;NaHCO3易分解,故不能用加熱法除去少量碘,D錯。 4.甲、乙、丙三種溶液中各含有一種X-(X-為Cl-、Br-或I-),向甲溶液中加入淀粉溶液和氯水,則溶液變?yōu)槌壬?,再加入丙溶液,顏色無明顯變化。則甲、乙、丙依次含有的鹵素離子為( ) A.Br-、Cl-、I- B.Br-、I-、Cl- C.I-、Br-、Cl- D.Cl-、I-、Br- 解析:選B。甲中加氯水和淀粉后溶液變?yōu)槌壬?,說明甲中含有Br-,再加丙顏色無明顯變化,則說明丙溶液中無I-,若有I-,則發(fā)生反應(yīng):2I-+Br2===2Br-+I2,I2與淀粉變藍色,丙中含Cl-,由題意,乙中含有I-。 F2、Br2、I2的特殊性 (1)Br2是常溫下唯一呈液態(tài)的非金屬單質(zhì);液溴易揮發(fā)且有毒,通常用水液封來保存。 (2)I2易升華,能使淀粉變藍。 (3)Br2和I2的水溶液都可被某些有機溶劑(如四氯化碳、汽油、苯)萃取。 (4)氟元素?zé)o正價,F(xiàn)2與H2O發(fā)生置換反應(yīng)生成O2(2F2+2H2O===4HF+O2),與Xe、Kr等稀有氣體反應(yīng)生成白色氟化物。 (5)I2易與Na2S2O3溶液反應(yīng):I2+2S2O===2I-+S4O,可通過滴定(以淀粉為指示劑)來定量測定碘的含量。 題組三 以鹵素互化物和擬鹵素考查鹵素及其 化合物的性質(zhì) 5.溴化碘(IBr)的化學(xué)性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似,能與大多數(shù)金屬反應(yīng)生成金屬鹵化物,和某些非金屬單質(zhì)反應(yīng)生成相應(yīng)的鹵化物,跟水反應(yīng)的方程式為IBr+H2O===HBr+HIO,下列有關(guān)IBr的敘述中,不正確的是( ) A.IBr是雙原子分子 B.在很多反應(yīng)中,IBr是強氧化劑 C.和NaOH溶液反應(yīng)生成NaBr和NaIO D.和水反應(yīng)時,既是氧化劑又是還原劑 答案:D 6.氰(CN)2的結(jié)構(gòu)簡式為NCCN,其化學(xué)性質(zhì)與鹵素(X2)很相似,化學(xué)上稱之為擬鹵素,其氧化性介于Br2和I2之間。下列有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式不正確的是( ) A.(CN)2+H2===2HCN B.MnO2+4HCNMn(CN)2+(CN)2↑+2H2O C.向KCN溶液中加入碘水:I2+2KCN===2KI+(CN)2 D.在NaBr和KCN混合液中通入少量Cl2:Cl2+2KCN===2KCl+(CN)2 答案:C 考點四 從海水中提取鹵素單質(zhì)[學(xué)生用書P91] 1.氯的提取——氯堿工業(yè) 海水―→粗鹽飽和食鹽水 化學(xué)方程式為2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。 2.海水中提取溴 (1)流程 (2)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 ①2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2; ②Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4; ③2HBr+Cl2===2HCl+Br2。 3.海帶中提取碘 (1)流程 (2)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:Cl2+2I-===I2+2Cl-。 1.(xx高考海南卷改編)下列有關(guān)海水綜合利用的說法正確的是( ) A.電解飽和食鹽水可制得金屬鈉 B.海帶提碘只涉及物理變化 C.海水提溴涉及到氧化還原反應(yīng) D.海水提鎂只涉及到復(fù)分解反應(yīng) 解析:選C。A.鈉易與水反應(yīng),電解飽和食鹽水得到氫氧化鈉、氯氣和氫氣,應(yīng)用電解熔融氯化鈉的方法制備鈉,故A錯誤;B.海帶提碘,將碘離子氧化生成碘單質(zhì)時發(fā)生化學(xué)變化,故B錯誤;C.海水提溴是將海水中的溴離子氧化為溴單質(zhì),涉及到氧化還原反應(yīng),故C正確;D.海水提鎂過程中電解氯化鎂生成鎂不是復(fù)分解反應(yīng),故D錯誤。 2.海洋是一個巨大的化學(xué)資源寶庫,下列有關(guān)海水綜合利用的說法正確的是( ) A.海水中含有鉀元素,只需經(jīng)過物理變化就可以得到鉀單質(zhì) B.海水蒸發(fā)制海鹽的過程中只發(fā)生了化學(xué)變化 C.從海水中可以得到NaCl,電解熔融NaCl可制備Cl2 D.利用潮汐發(fā)電是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能 解析:選C。海水中的鉀元素是以化合態(tài)形式存在,要由化合態(tài)轉(zhuǎn)化為游離態(tài),一定發(fā)生氧化還原反應(yīng),A不正確;海水蒸發(fā)制海鹽的過程中也發(fā)生了物理變化,B不正確;電解熔融NaCl可以制得Na和Cl2,C正確;潮汐發(fā)電是將機械能轉(zhuǎn)化為電能,D不正確。 名師點撥 F2的制備及保存 (1)F2是最強的氧化劑,不能由普通的氧化還原反應(yīng)制得,工業(yè)上常以電解液態(tài)無水氟化氫和氟氫化鉀的混合物來制??;實驗室中以加熱六氟合鉛酸鈉(NaPbF6)制取。 (2)F2和HF都能與玻璃的成分反應(yīng),所以它們不能用玻璃試劑瓶盛裝,制取它們時也不能在玻璃器皿中進行,在實驗室里一般用塑料瓶盛裝氫氟酸。 全球海水中溴的儲藏量豐富,約占地球溴總儲藏量的99%,故溴有“海洋元素”之稱,海水中溴含量為65 mg/L。其工業(yè)提取方法有: (1)空氣吹出純堿吸收法。方法是將氯氣通入到富含溴離子的海水中,把溴置換出來,再用空氣將溴吹出,用純堿溶液吸收,最后用硫酸酸化,即可得到溴單質(zhì)。該方法涉及到的反應(yīng)有①________________________________________________________________________ (寫出離子方程式);②3Br2+3CO===BrO+5Br-+3CO2↑;③BrO+5Br-+6H+===3Br2+3H2O。其中反應(yīng)②中氧化劑是________;還原劑是________。 (2)空氣吹出SO2吸收法。該方法基本同(1),只是將溴吹出后是用SO2來吸收的,使溴轉(zhuǎn)化為氫溴酸,然后再用氯氣氧化氫溴酸即得單質(zhì)溴。寫出溴與二氧化硫反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。 (3)溶劑萃取法。該法是利用單質(zhì)溴在水中和有機溶劑中溶解度的不同的原理來進行的。實驗室中萃取用到的實驗儀器名稱是________。下列可以用于海水中溴的萃取的溶劑是________(填序號)。 ①乙醇 ?、谒穆然肌 、巯跛? [解析] 工業(yè)上提取溴的原理:將氯氣通入到富含溴離子的海水中,把溴置換出來,然后被某些溶液吸收,再提純即可得到溴單質(zhì)。溴與二氧化硫反應(yīng)的化學(xué)方程式:Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4。方法(3)是利用物理方法,用有機溶劑溶解,因為溴易溶于有機溶劑,作為海水中萃取溴的溶劑只能是②四氯化碳。 [答案] (1)Cl2+2Br-===2Cl-+Br2 Br2 Br2 (2)Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4 (3)分液漏斗 ② 在溴的空氣吹出法工藝中,有選用純堿溶液作溴蒸氣吸收劑的,也有選用SO2作溴蒸氣吸收劑的。下列有關(guān)說法正確的是( ) A.兩種吸收過程中,Br2只作氧化劑 B.兩種吸收過程都發(fā)生了氧化還原反應(yīng) C.用純堿溶液作吸收劑時,純堿作還原劑 D.用純堿溶液作吸收劑只發(fā)生了復(fù)分解反應(yīng) 解析:選B。純堿溶液吸收Br2的反應(yīng):3Br2+3Na2CO3===NaBrO3+5NaBr+3CO2↑,是氧化還原反應(yīng);用SO2吸收Br2的反應(yīng):Br2+2H2O+SO2===2HBr+H2SO4,也是氧化還原反應(yīng)。 海水中提取溴和碘的反應(yīng)都是將其-1價離子氧化成單質(zhì),涉及工業(yè)實際,最主要的問題是如何將大量海水中分布很稀的元素富集起來。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路線,碘一般是由海帶提取,主要是灼燒→溶解→過濾→氧化→萃取的路線。 題組 鹵素單質(zhì)的提取 1.(xx萊蕪一中月考)海水是一個巨大的化學(xué)資源庫,下列有關(guān)海水綜合利用的說法錯誤的是( ) A.海水中含有溴元素,需經(jīng)過化學(xué)變化才可以得到溴單質(zhì) B.無論是海水波浪發(fā)電還是潮汐發(fā)電,都是將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能 C.從海水中可以得到NaCl,電解熔融NaCl可制備金屬鈉 D.從海水中提取鎂可以采用下列方法: 海水 石灰乳,Mg(OH)2HCl,MgCl2溶液―→MgCl2―→MgCl2(熔融)電解,Mg 解析:選B。海水中溴的化合物需經(jīng)過化學(xué)變化才可以得到溴單質(zhì),A正確;無論是海水波浪發(fā)電還是潮汐發(fā)電,都是物理變化,不可能將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,B錯誤;從海水中可以得到NaCl,電解熔融NaCl可制備金屬鈉,C正確;海水中的Mg2+與OH-結(jié)合生成氫氧化鎂沉淀,用鹽酸溶解生成氯化鎂,電解熔融的氯化鎂得到金屬鎂,D正確。 2.(xx玉溪一中期中)碘在地殼中主要以NaIO3的形式存在,在海水中主要以I-的形式存在,幾種粒子之間有如圖所示關(guān)系,根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系推測下列說法不正確的是( ) A.可用淀粉碘化鉀試紙和食醋檢驗加碘鹽中是否含有碘 B.足量Cl2能使?jié)駶櫟?、已變藍的淀粉碘化鉀試紙變白的原因可能是5Cl2+I2+6H2O===2HIO3+10HCl C.由圖可知氧化性的強弱順序為Cl2>I2>IO D.途徑Ⅱ中若生成1 mol I2,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為10NA 解析:選C。加碘鹽中含有IO,在酸性條件下可被I-還原生成I2,選項A正確;根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系可知選項B正確;根據(jù)途徑Ⅰ可知氧化性Cl2>I2,根據(jù)途徑Ⅱ可知氧化性I2
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