2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第4講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡.doc

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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第4講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱要求1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.了解難溶電解質(zhì)沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)?？键c(diǎn)一沉淀溶解平衡及應(yīng)用1沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)溶解平衡的建立固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)v溶解v沉淀，固體溶解v溶解v沉淀，溶解平衡v溶解0為例外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變(5)電解質(zhì)在水中的溶解度20 時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：2沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成調(diào)節(jié)pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至78，離子方程式為Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀劑法如用H2S沉淀Cu2，離子方程式為H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO32H=Ca2H2OCO2。鹽溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)。應(yīng)用：鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。深度思考1下列方程式AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)、AgCl=AgCl、CH3COOHCH3COOH各表示什么意義？答案AgCl的沉淀溶解平衡；AgCl是強(qiáng)電解質(zhì)，溶于水的AgCl完全電離；CH3COOH的電離平衡。2(1)在實(shí)驗(yàn)室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎樣除去AgI中的AgCl?答案(1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應(yīng)，過濾，向?yàn)V液中加適量鹽酸。(2)把混合物與飽和KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就慢慢轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI。題組一沉淀溶解平衡及其影響因素1下列說法正確的是()難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2、Na和Cl，不含SOKsp小的物質(zhì)其溶解能力一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解能力小為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好A BC D答案C解析難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，不同離子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，這與其化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān)；難溶電解質(zhì)是固體，其濃度可視為常數(shù)，增加它的量對(duì)平衡無影響；生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO，因?yàn)橛蠦aSO4的沉淀溶解平衡存在；同類型物質(zhì)的Ksp越小，溶解能力越小，不同類型的物質(zhì)則不能直接比較；稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；洗滌沉淀一般23次即可，次數(shù)過多會(huì)使沉淀溶解。2已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)HKsp：溶液過飽和，有沉淀析出QcKsp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)QcKsp：溶液未飽和，無沉淀析出2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。深度思考1判斷正誤，正確的劃“”，錯(cuò)誤的劃“”(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度()(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0105molL1時(shí)，沉淀已經(jīng)完全()(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()(4)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小()(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp增大()(6)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)解析(1)溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大，只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比性。2已知25 時(shí)BaSO4飽和溶液中存在BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，Ksp1.102 51010，向c(SO)為1.05105 molL1的BaSO4溶液中加入BaSO4固體，SO的濃度怎樣變化？試通過計(jì)算說明。答案根據(jù)溶度積的定義可知BaSO4飽和溶液中c(SO) molL11.05105 molL1，說明該溶液是飽和BaSO4溶液，因此再加入BaSO4固體，溶液仍處于飽和狀態(tài)，c(SO)不變。1溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。2對(duì)于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)，對(duì)于相同類型的物質(zhì)，Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小，也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。與平衡常數(shù)一樣，Ksp與溫度有關(guān)。不過溫度改變不大時(shí)，Ksp變化也不大，常溫下的計(jì)算可不考慮溫度的影響。題組一沉淀溶解平衡曲線1在t 時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知 t 時(shí)AgCl的Ksp41010，下列說法不正確的是()A在t 時(shí)，AgBr的Ksp為4.91013B在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)變到b點(diǎn)C圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr 的不飽和溶液D在t 時(shí)，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常數(shù)K816答案B解析根據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag)和c(Br)可得該溫度下AgBr的Ksp為4.91013，A正確；在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后，c(Br)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag)減小，故B錯(cuò)；在a點(diǎn)時(shí)QcKsp，故為AgBr的不飽和溶液，C正確；選項(xiàng)D中Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入數(shù)據(jù)得K816，D正確。2已知25 時(shí)，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，向100 mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液，下列敘述正確的是()A溶液中析出CaSO4固體沉淀，最終溶液中c(SO)比原來的大B溶液中無沉淀析出，溶液中c(Ca2)、c(SO)都變小C溶液中析出CaSO4固體沉淀，溶液中c(Ca2)、c(SO)都變小D溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SO)比原來的大答案D解析由圖像可知Ksp(CaSO4)9.0106，當(dāng)加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液時(shí)，此時(shí)c(Ca2)6104 molL1，c(SO)8.6103molL1，Qc5.16106Ksp(CaSO4)，所以溶液中無沉淀析出，但最終溶液中c(SO)比原來大。題組二Ksp及其應(yīng)用3已知25 時(shí)，F(xiàn)eS、CuS的溶度積常數(shù)(Ksp)分別為6.31018、1.31036。常溫時(shí)下列有關(guān)說法正確的是(雙選)()A除去工業(yè)廢水中的Cu2可以選用FeS作沉淀劑B將足量CuSO4溶解在0.1 molL1 H2S溶液中，Cu2的最大濃度為1.31035 molL1C因?yàn)镠2SO4是強(qiáng)酸，所以反應(yīng)CuSO4H2S=CuSH2SO4不能發(fā)生D向H2S的飽和溶液中通入少量SO2氣體，溶液的酸性減弱答案AD解析由于Ksp(CuS)Ksp(FeS)，所以FeS(s)Cu2(aq)=CuS(s)Fe2(aq)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，Cu2的最大濃度應(yīng)為 molL1，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，CuS不溶于H2SO4，該反應(yīng)能發(fā)生，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，2H2SSO2=3S2H2O，酸性應(yīng)減弱，正確。4根據(jù)題目提供的溶度積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算并回答下列問題：(1)已知25 時(shí)，KspMg(OH)25.61012；酸堿指示劑百里酚藍(lán)變色的pH范圍如下：pH8.08.09.69.6顏色黃色綠色藍(lán)色25 時(shí)，在Mg(OH)2飽和溶液中滴加2滴百里酚藍(lán)指示劑，溶液的顏色為_。(2)向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的鹽酸，生成沉淀。已知該溫度下AgCl的Ksp1.01010，忽略溶液的體積變化，請(qǐng)計(jì)算：完全沉淀后，溶液中c(Ag)_。完全沉淀后，溶液的pH_。如果向完全沉淀后的溶液中繼續(xù)加入50 mL 0.001 molL1的鹽酸，是否有白色沉淀生成？_(填“是”或“否”)。(3)在某溫度下，Ksp(FeS)6.251018，F(xiàn)eS飽和溶液中c(H)與c(S2)之間存在關(guān)系：c2(H)c(S2)1.01022，為了使溶液里c(Fe2) 達(dá)到1 molL1，現(xiàn)將適量FeS投入其飽和溶液中，應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中的c(H)約為_。答案(1)藍(lán)色(2)1.0107 molL12否(3)4103 molL1解析(1)設(shè)Mg(OH)2飽和溶液中c(OH)為x molL1，則0.5x35.61012，x1104，c(H)11010 molL1，pH10，溶液為藍(lán)色。(2)反應(yīng)前，n(Ag)0.018 molL10.05 L0.9103 mol，n(Cl)0.020 molL10.05 L1103 mol；反應(yīng)后剩余的Cl為0.1103 mol，則混合溶液中，c(Cl)1.0103 molL1，c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.0107 molL1。H沒有參與反應(yīng)，完全沉淀后，c(H)0.010 molL1，pH2。因?yàn)榧尤氲柠}酸中c(Cl)和反應(yīng)后所得溶液中的c(Cl)相同，c(Cl)沒有改變，c(Ag)變小，所以Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，沒有沉淀產(chǎn)生。(3)根據(jù)Ksp(FeS)得：c(S2)6.251018molL1，根據(jù)c2(H)c(S2)1.01022得：c(H) 4103 molL1。沉淀溶解平衡圖像題的解題策略1沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。2從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。3比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。4涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。探究高考明確考向1判斷正誤，正確的劃“”，錯(cuò)誤的劃“”(1)Ca(OH)2能制成澄清石灰水，所以可配制2.0 molL1的Ca(OH)2溶液()(xx廣東理綜，9D)(2)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀()(xx安徽理綜，12D)(3)驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色()(xx四川理綜，4D)(4)25 時(shí)Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度()(xx重慶理綜，3D)(5)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)c(X)，故K(AgI)K(AgCl)()(xx重慶理綜，2D)(6)CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸()(xx天津理綜，5B)(7)飽和石灰水中加入少量CaO，恢復(fù)至室溫后溶液的pH不變()(xx重慶理綜，10C)(8)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2)增大()(xx天津理綜，5B)(9)AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同()(xx天津理綜，4C)答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)2(xx新課標(biāo)全國(guó)卷，11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A溴酸銀的溶解是放熱過程B溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C60 時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6104D若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純答案A解析A項(xiàng)，由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過程；B項(xiàng)，由圖像曲線可知，溫度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C項(xiàng)，由溶解度曲線可知，60 時(shí)，AgBrO3的溶解度約為0.6 g，則其物質(zhì)的量濃度約為0.025 molL1，AgBrO3的Kspc(Ag)c(BrO)0.0250.0256104；D項(xiàng)，若KNO3中含有少量AgBrO3，可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體，而AgBrO3留在母液中。3(xx新課標(biāo)全國(guó)卷，13)室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1時(shí)，溶液的pH等于()A.lg() B.lg()C14lg() D14lg()答案C解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)() molL1，由Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1，pHlg14lg()。4(xx新課標(biāo)全國(guó)卷，11)已知Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO，濃度均為0.010 molL1，向該溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)ACl、Br、CrO BCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl答案C解析根據(jù)已知的三種陰離子的濃度計(jì)算出要產(chǎn)生三種沉淀所需Ag的最小濃度，所需Ag濃度最小的先沉淀。要產(chǎn)生AgCl沉淀，c(Ag) molL11.56108 molL1；要產(chǎn)生AgBr沉淀，c(Ag) molL17.71011 molL1；要產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，需c2(Ag)c(CrO)Ksp(Ag2CrO4)9.01012，即c(Ag) molL13.0105 molL1；顯然沉淀的順序?yàn)锽r、Cl、CrO。5(xx北京理綜，10)實(shí)驗(yàn)：0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；向?yàn)V液b中滴加0.1 molL1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B濾液b中不含有AgC中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶答案B解析A項(xiàng)，在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確；B項(xiàng)，向?yàn)V液b中加入0.1 molL1 KI溶液，出現(xiàn)渾濁，說明含有少量Ag，錯(cuò)誤；由于AgI比AgCl更難溶解，向有AgCl存在的c中加入0.1 molL1KI溶液，能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成黃色的AgI，C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。6(xx江蘇，14)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pMlg c(M)，p(CO)lg c(CO)。下列說法正確的是(雙選)()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2)c(CO)Cb點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2)c(CO)Dc點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2)c(Mg2)，D正確。7(2011浙江理綜，13)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的實(shí)驗(yàn)方案：模擬海水中的離子濃度/molL1NaMg2Ca2ClHCO0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某種離子的濃度小于1.0105 molL1，可認(rèn)為該離子不存在；實(shí)驗(yàn)過程中，假設(shè)溶液體積不變。Ksp(CaCO3)4.96109Ksp(MgCO3)6.82106KspCa(OH)24.68106KspMg(OH)25.611012下列說法正確的是()A沉淀物X為CaCO3B濾液M中存在Mg2，不存在Ca2C濾液N中存在Mg2、Ca2D步驟中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物答案A解析由于HCOOHCa2=CaCO3H2O反應(yīng)存在，且Ksp(CaCO3)4.96109，又可求得c(CO)c(Ca2)1.01031.1102Ksp(CaCO3)，因此X為CaCO3，A正確；Ca2反應(yīng)完后剩余濃度大于1.0105 molL1，則濾液M中存在Mg2、Ca2，B不正確；pH11.0時(shí)可求得c(OH)103 molL1，KspMg(OH)25.611012，c(Mg2) molL11.0105 molL1，因此N中只存在Ca2不存在Mg2，C正確；加入4.2 g NaOH固體時(shí)沉淀物應(yīng)是Mg(OH)2，D錯(cuò)誤。8(xx山東理綜，15)某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是()AKspFe(OH)3(2)xx浙江理綜，26(1)已知：I22S2O=S4O2I相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表：物質(zhì)Cu(OH)2Fe(OH)3CuClCuIKsp2.210202.610391.71071.31012某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl22H2O晶體，加入_，調(diào)至pH4，使溶液中的Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，此時(shí)溶液中的c(Fe3)_。過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl22H2O晶體。答案Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO326109 molL1解析Fe(OH)3、Cu(OH)2的Ksp分別為2.61039、2.21020，則Fe3、Cu2開始產(chǎn)生沉淀時(shí)c(OH)分別為2.971010 molL1、3.53107 molL1。除去酸性CuCl2溶液中的少量FeCl3，可加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3先轉(zhuǎn)化為沉淀析出。pH4時(shí)，c(H)104 molL1，則c(OH) molL111010 molL1，此時(shí)c(Fe3) molL12.6109 molL1。112011福建理綜，24(3)已知25 時(shí)，KspFe(OH)32.791039，該溫度下反應(yīng)Fe(OH)33HFe33H2O的平衡常數(shù)K_。答案2.79103解析根據(jù)KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH)，而該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式為Kc(Fe3)/c3(H)，又由于25 時(shí)水的離子積為Kw11014，從而推得KKspFe(OH)3/(Kw)3，即K2.791039/(11014)32.79103。練出高分一、單項(xiàng)選擇題1下列說法不正確的是()AKsp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)B由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuSC其他條件不變，離子濃度改變時(shí)，Ksp不變D兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí)，Ksp越小的電解質(zhì)，其溶解度一定越小答案D解析Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和外界溫度有關(guān)，故A、C正確；由于Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS，B正確；同類型的難溶電解質(zhì)(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同類型的難溶電解質(zhì)(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，需要進(jìn)行換算，故D錯(cuò)誤。2純凈的NaCl并不潮解，但家庭所用的食鹽因含有MgCl2雜質(zhì)而易于潮解。為得到純凈的氯化鈉，有人設(shè)計(jì)這樣一個(gè)實(shí)驗(yàn)：把買來的食鹽放入純NaCl的飽和溶液中一段時(shí)間，過濾即得純凈的NaCl固體。對(duì)此有下列說法，其中正確的是()A食鹽顆粒大一些有利于提純B設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的根據(jù)是MgCl2比NaCl易溶于水C設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的根據(jù)是NaCl的溶解平衡D在整個(gè)過程中，NaCl的物質(zhì)的量濃度會(huì)變大答案C解析純NaCl飽和溶液已不再溶解NaCl，但對(duì)于MgCl2而言，并未達(dá)到飽和。溶液中存在溶解平衡：NaCl(s)Na(aq)Cl(aq)，當(dāng)MgCl2被溶解時(shí)，c(Cl)增大，平衡左移，還可得到比原來更多的NaCl。325 時(shí)，PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度曲線如圖。在制備PbCl2的實(shí)驗(yàn)中，洗滌PbCl2固體最好選用()A蒸餾水B1.00 molL1鹽酸C5.00 molL1鹽酸D10.00 molL1鹽酸答案B解析觀察題圖知，PbCl2固體在濃度為1.00 molL1的鹽酸中溶解度最小。4已知：pAglgc(Ag)，Ksp(AgCl)11012。如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐漸加入0.1 molL1的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實(shí)線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是提示：Ksp(AgCl)Ksp(AgI)()A原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 molL1B圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6)C圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag被恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl換成0.1 molL1 NaI則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分答案B解析A項(xiàng)，加入NaCl之前，pAg0，所以c(AgNO3)1 molL1，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由于c(Ag)106 molL1，所以Ag沉淀完全，n(NaCl)n(AgNO3)0.01 L1 molL10.01 mol，所以V(NaCl)100 mL，B正確，C錯(cuò)誤；若把NaCl換成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag)更小，pAg更大，D錯(cuò)誤。5在溶液中有濃度均為0.01 molL1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等離子，已知：KspFe(OH)32.61039；KspCr(OH)37.01031；KspZn(OH)21.01017；KspMg(OH)21.81011。當(dāng)氫氧化物開始沉淀時(shí)，下列離子中所需pH最小的是()AFe3 BCr3 CZn2 DMg2答案A解析當(dāng)Fe3開始沉淀時(shí)，所需OH的濃度為 molL16.41013 molL1。同理求得，當(dāng)Cr3、Zn2、Mg2開始沉淀時(shí)，所需OH的濃度分別為 molL14.11010 molL1; molL13.2108 molL1； molL14.2105 molL1。顯然，開始沉淀時(shí)，F(xiàn)e3所需OH的濃度最小，pH最小。6實(shí)驗(yàn)：0.1 molL1MgCl2溶液和0.2 molL1NaOH溶液等體積混合得到濁液a，取少量濁液a過濾得到濾液b和白色沉淀c；向濁液a中滴加0.1 molL1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀。下列分析不正確的是()A濾液b的pH7B中顏色變化說明Mg(OH)2轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3C實(shí)驗(yàn)可以證明Fe(OH)3的溶解度比Mg(OH)2的小D濁液a中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)答案A解析根據(jù)題意，發(fā)生的反應(yīng)為Mg22OH=Mg(OH)23Mg(OH)2(s)2Fe3(aq)=3Mg2(aq)2Fe(OH)3(s)由于存在Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，所以濾液b的pH應(yīng)大于7，A項(xiàng)錯(cuò)誤。7粗制的CuSO45H2O晶體中含有Fe2。提純時(shí)，為了除去Fe2，常加入少量H2O2，然后再加入少量堿至溶液pH4，可以達(dá)到除去鐵離子而不損失硫酸銅的目的。下列說法不正確的是()A溶解CuSO45H2O晶體時(shí)要加入少量稀H2SO4B加入H2O2，將Fe2氧化，2Fe2H2O22H=2Fe32H2OC由于CuSO4的催化作用，會(huì)使部分H2O2分解而損失D調(diào)溶液 pH4的依據(jù)是Cu(OH)2比Fe(OH)3更難溶答案D解析A項(xiàng)，加入少量稀H2SO4可抑制Cu2的水解，正確；B、C項(xiàng)均正確；D項(xiàng)，調(diào)溶液pH4的依據(jù)是此時(shí)Fe3已完全沉淀，而Cu2還未沉淀，即Fe(OH)3比Cu(OH)2更難溶。二、雙項(xiàng)選擇題8某溫度下，鹵化銀AgX及Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知橫坐標(biāo)p(Ag)lg c(Ag)，縱坐標(biāo)Ylg c(X)或lg c(CrO)。下列說法正確的是()A該溫度下Ag2CrO4的Ksp約為11022Ba點(diǎn)可表示AgCl的飽和溶液Cb點(diǎn)c(Ag)c(I)D該溫度下AgCl、AgBr飽和溶液中：c(Cl)c(Br)答案BD解析A項(xiàng)，從圖中對(duì)應(yīng)曲線上找一點(diǎn)，可計(jì)算該溫度下Ag2CrO4的Ksp約為11011，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，橫縱坐標(biāo)數(shù)值越大，實(shí)際濃度越小，則a點(diǎn)可表示AgCl的飽和溶液，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)表示AgI的不飽和溶液，此時(shí)c(Ag)c(I)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，該溫度下AgCl、AgBr飽和溶液中：c(Cl)c(Br)，正確。9已知25時(shí)，Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp5.61012，取適量的MgCl2溶液，加入一定量的燒堿溶液達(dá)到沉淀溶解平衡，測(cè)得pH13.0，則下列說法不正確的是()A所得溶液中c(H)1.01013 molL1B所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH)101 molL1C所加燒堿溶液的pH13.0D所得溶液中c(Mg2)5.61010 molL1答案BC解析pH13的溶液中，c(H)1.01013 molL1，A正確；溶液中c(OH)101 molL1，NaOH抑制水的電離，水電離產(chǎn)生的c(OH)c(H)11013 molL1，B錯(cuò)誤；因?yàn)橄騇gCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13.0，所以所加NaOH溶液的pH13.0，C錯(cuò)誤；溶液中的c(Mg2)5.610120.125.61010 molL1，D正確。三、非選擇題10已知25 時(shí)，難溶化合物的飽和溶液中存在著溶解平衡，例如：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq)，且Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)1.91012。(1)若把足量的AgCl分別放入100 mL蒸餾水，100 mL 0.1 molL1 NaCl溶液，100 mL 0.1 molL1 AlCl3溶液，100 mL 0.1 molL1 MgCl2溶液中，攪拌后在相同溫度下Ag濃度由大到小的順序是_(填序號(hào))。(2)現(xiàn)用0.001 molL1 AgNO3溶液滴定0.001 molL1 KCl和0.001 molL1 K2CrO4的混合溶液，試通過計(jì)算回答：Cl和CrO中哪種先沉淀？_。答案(1)(2)Cl解析(1)蒸餾水、NaCl溶液、AlCl3溶液和MgCl2溶液中，c(Cl)從小到大的順序是。由題給條件知：當(dāng)AgCl沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，Ag和Cl物質(zhì)的量濃度之積為一定值，可見溶液中c(Cl)越小，AgCl在其中的溶解度越大，故c(Ag)由大到小的順序?yàn)椤?2)要形成AgCl沉淀，溶液中Ag最低濃度c1(Ag)1.8107 molL1，要形成Ag2CrO4沉淀，溶液中Ag最低濃度c2(Ag) molL14.36105 molL1，c1(Ag)c2(Ag)，因此Cl先沉淀。11鍶(38Sr)元素廣泛存在于礦泉水中，是一種人體必需的微量元素，在元素周期表中與20Ca和56Ba同屬于第A族。(1)堿性：Sr(OH)2_Ba(OH)2(填“”或“”)；鍶的化學(xué)性質(zhì)與鈣和鋇類似，用原子結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)解釋其原因是_。(2)碳酸鍶是最重要的鍶化合物。用含SrSO4和少量BaSO4、BaCO3、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2的天青石制備SrCO3，工藝流程如下(部分操作和條件略)：.將天青石礦粉和Na2CO3溶液充分混合，過濾；.將濾渣溶于鹽酸，過濾；.向所得濾液中加入濃硫酸，過濾；.向所得濾液中先加入次氯酸，充分反應(yīng)后再用氨水調(diào)pH約為7，過濾；.向所得濾液中加入稍過量NH4HCO3，充分反應(yīng)后，過濾，將沉淀洗凈，烘干，得到SrCO3。已知：.相同溫度時(shí)的溶解度：BaSO4SrCO3SrSO4CaSO4.生成氫氧化物沉淀的pH物質(zhì)Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3開始沉淀pH 1.97.03.4完全沉淀pH3.29.04.7中，反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。中，能與鹽酸反應(yīng)溶解的物質(zhì)有_。的目的是_。下列關(guān)于該工藝流程的說法正確的是_(填字母)。a該工藝產(chǎn)生的廢液含較多的NH、Na、Cl、SOb中反應(yīng)時(shí)，升高溫度一定可以提高SrCO3的生成速率c中反應(yīng)時(shí)，加入溶液一定可以提高NH4HCO3的利用率答案(1)同一主族元素，原子最外層電子數(shù)相同(2)SrSO4Na2CO3=SrCO3Na2SO4SrCO3、BaCO3、FeO、Fe2O3、Al2O3將Fe2氧化為Fe3，使Fe3和Al3沉淀完全 ac12以鋁灰(主要成分為Al 、Al2O3，另有少量CuO、SiO2、FeO和Fe2O3雜質(zhì))為原料，可制得液體聚合氯化鋁Alm(OH)nCl3mn，生產(chǎn)的部分過程如下圖所示(部分產(chǎn)物和操作已略去)。已知某些硫化物的性質(zhì)如下表：物質(zhì)性質(zhì)Fe2S3、Al2S3在水溶液中不存在FeS黑色，難溶于水，可溶于鹽酸CuS黑色，難溶于水，難溶于鹽酸(1)操作是_。Al2O3與鹽酸反應(yīng)的離子方程式是_。(2)濾渣2為黑色，該黑色物質(zhì)的化學(xué)式是_。(3)向?yàn)V液2中加入NaClO溶液至不再產(chǎn)生紅褐色沉淀，此時(shí)溶液的pH約為3.7。NaClO的作用是_。(4)將濾液3的pH調(diào)至4.24.5，利用水解反應(yīng)得到液體聚合氯化鋁。反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。答案(1)過濾Al2O36H=2Al33H2O(2)CuS(3)將Fe2氧化為Fe3，使Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀(4)mAlCl3nH2O=Alm(OH)nCl3mnnHCl(寫“”也可)13金屬氫氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用這一性質(zhì)，控制溶液的pH，達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/molL1)如下圖所示。(1)pH3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_(寫化學(xué)式)。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3，應(yīng)該控制溶液的pH為_(填字母)。A6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2雜質(zhì)，_(填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去，理由是_。(4)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表：物質(zhì)FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.310182.510131.310363.410286.410531.61024某工業(yè)廢水中含有Cu2、Pb2、Hg2，最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的_除去它們(填字母)。ANaOH BFeS CNa2S答案(1)Cu2(2)B(3)不能Co2和Ni2沉淀的pH范圍相差太小(4)B解析(1)由圖可知，在pH3時(shí)，溶液中不會(huì)出現(xiàn)Cu(OH)2沉淀。(2)要除去Fe3的同時(shí)必須保證Cu2不能沉淀，因此pH應(yīng)保持在4左右。(3)從圖示關(guān)系可看出，Co2和Ni2沉淀的pH范圍相差太小，操作時(shí)無法控制溶液的pH。(4)要使三種離子生成沉淀，最好選擇難溶于水的FeS，使它們轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀，同時(shí)又不會(huì)引入其他離子。14工業(yè)上設(shè)計(jì)將VOSO4中的K2SO4、SiO2雜質(zhì)除去并回收得到V2O5的流程如下：請(qǐng)回答下列問題：(1)VOSO4中V的化合價(jià)為_，操作所需的玻璃儀器有_，將操作得到的廢渣加入NaOH溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_。(2)步驟中加入的X試劑是_，步驟中被氧化的離子是_。(3)步驟中反應(yīng)的離子方程式為_