上海格致中學(xué)高考化學(xué)總復(fù)習(xí)有機(jī)物的推斷與合成

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小鯢教案 高考化學(xué)總復(fù)習(xí)有機(jī)物的推斷與合成 考點(diǎn) 1. 各類有機(jī)物間的衍變關(guān)系 2.重要的有機(jī)反應(yīng)類型和涉及的主要有機(jī)物類別 反應(yīng)類型 涉及的主要有機(jī)物類別 取代反應(yīng) 飽和烴、苯和苯的同系物、醇、苯酚、鹵代烴 加成反應(yīng) 不飽和烴、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖 消去反應(yīng) 醇、鹵代烴 酯化反應(yīng) 醇、羧酸、糖類（葡萄糖、淀粉、纖維素） 水解反應(yīng) 鹵代烴、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì) 氧化反應(yīng) 不飽和烴、烴基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖 還原反應(yīng) 醛、葡萄糖 加聚反應(yīng) 烯烴、二烯烴 縮聚反應(yīng) 羥基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇 考點(diǎn)解說 1. 掌握官能團(tuán)之間的互換和變化 正確解答有機(jī)推斷題與有機(jī)合成題的關(guān)鍵是熟練掌握各類烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化，其實(shí)質(zhì)是官能團(tuán)之間的互換和變化，一般來說有以下幾種情況: （1）相互取代關(guān)系：如鹵代烴與醇的關(guān)系：R-X R-OH，實(shí)際上是鹵素原子與羥基的相互取代。 （2）氧化還原關(guān)系：如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，實(shí)際上是醇中的–CH2OH-CHO –COOH （3）消去加成關(guān)系：CH3CH2OH與濃硫酸共熱170℃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CH2和水，而CH2=CH2在催化劑、加熱、加壓條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2OH，前者是消去羥基形成新的官能團(tuán)不飽和鍵，后者則是打開不飽和鍵結(jié)合水中的H—和一OH形成具有官能團(tuán)—OH的化合物（醇）的過程。 （4）結(jié)合重組關(guān)系：如醇與羧酸的酯化反應(yīng)以及酯的水解： RCOOH + R’–OHRCOOR’+H2O 實(shí)際上是醇中—OH與羧酸中—COOH相互作用，重新組合生成—COO—和H—OH的過程，而酯的水解實(shí)際上是酯中—COO—和H—OH相互作用，重新組合形成具有官能團(tuán)—OH的醇和—COOH的羧酸的過程。 2.掌握有機(jī)合成的常規(guī)方法 （1）官能團(tuán)的引入 ①引入羥基（—OH）：烯烴與水加成、醛（酮）與氫氣加成、鹵代烴堿性條件下水解、酯的水解等。 ②引入鹵原子（一X）：烴與X2取代、不飽和烴與HX或X2加成、醇與HX取代等。 ③引入雙鍵：某些醇或鹵代烴的消去引入C＝C、醇的氧化引入C＝O等。 （2）官能團(tuán)的消除 ①通過加成消除不飽和鍵。 ②通過消去或氧化或酯化等消除羥基（—OH）。 ③通過加成或氧化等消除醛基（—CHO）。 ④通過酯化消除羧基（—COOH）。 （3）官能團(tuán)的衍變 ①通過消去（H2O）、加成（X2）、水解，將一元醇（RCH2CH2—OH）變?yōu)槎? R-。 ②通過消去（HX）、加成（HX），將鹵代烴的鹵原子在碳鏈上位置移動(dòng)。 CH3CH2CH2Cl CH3CH=CH2 CH3-CH3 經(jīng)典聚焦 一、選擇題（每小題有1—2個(gè)正確選項(xiàng)符合題意） 1. 綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是 2. 甲基丙烯酸甲酯是世界上年產(chǎn)量超過100萬噸的高分子單體，舊法合成的反應(yīng)是 (CH3)2C=O + HCN→(CH3)2C(OH)CN (CH3)2C(OH)CN + CH3OH+H2SO4 →CH2＝C(CH3)COOCH3 + NH4HSO4 90年代新法的反應(yīng)是： CH3C≡CH+CO+CH3OH CH2＝C(CH3)COOCH3 與舊法比較，新法的優(yōu)點(diǎn)是 A.原料無爆炸危險(xiǎn) B.原料都是無毒物質(zhì) C.沒有副產(chǎn)物，原料利用率高 D.對(duì)設(shè)備腐蝕性較小 3. 某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙（分子式為C2H3O2Cl）；而甲經(jīng)水解可得丙。1 mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡式為 A. CH2Cl CH2OH B. H––O–CH2Cl C. CH2ClCHO D. HOCH2CH2OH 4. 乳酸 (HO–COOH) 在一定條件下經(jīng)聚合生成一種塑料(O–CO) 用這種新型塑料制成的餐具，在乳酸菌的作用下，60天內(nèi)分解成無害的物質(zhì)，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。在該聚合反應(yīng)中，生成的另一種產(chǎn)物是（2003上海） A．H2O B．CO2 C．O2 D．H2 二、非選擇題 5．化合物A最早發(fā)現(xiàn)于酸牛奶中，它是人體內(nèi)糖代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得，A的鈣鹽是人們喜愛的補(bǔ)鈣劑之一。A在某種催化劑的存在下進(jìn)行氧化，其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如圖23-1所示的反應(yīng)。 圖23-1 試寫出： 化合物的結(jié)構(gòu)簡式：A____________，B____________，D_____________； 化學(xué)方程式：A→E_________________________，A→F_______________________； 反應(yīng)類型：A→E___________________________，A→F_______________________。 6．通常情況下，多個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上的分子結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，容易自動(dòng)失水，生成碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)： 圖23-2是9個(gè)化合物的轉(zhuǎn)變關(guān)系： 圖23-2 （1）化合物①是_______________，它跟氯氣發(fā)生反應(yīng)的條件A是_____________。 （2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨，⑨的結(jié)構(gòu)簡式是__________，名稱是__________________________。 （3）化合物⑨是重要的定香劑，香料工業(yè)上常用化合物②和⑧直接合成它。此反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________。 7．有以下一系列反應(yīng)，終產(chǎn)物為草酸。 已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A的大79，請(qǐng)推測(cè)用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)式。 C是____________________，F(xiàn)是______________________。 命題預(yù)測(cè) 有機(jī)物的推斷和有機(jī)物的合成，這兩類題型都是建立在有機(jī)物相互之間的轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系的基礎(chǔ)之上，因?yàn)檫@兩類題型能考查學(xué)生靈活運(yùn)用烴及烴的衍生物之間的內(nèi)在聯(lián)系知識(shí)規(guī)律來解決實(shí)際問題的能力，因此成為高考試卷中的重要題型。命題熱點(diǎn)在推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)、合成有機(jī)物最佳途徑的選擇和設(shè)計(jì)上。高考主要題型有：（1）根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（2）根據(jù)高分子化合物的結(jié)構(gòu)推斷單體；（3）根據(jù)異構(gòu)體的數(shù)目推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（4）根據(jù)有機(jī)合成路線框圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（5）根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的信息推導(dǎo)結(jié)構(gòu)；（6）根據(jù)信息，由指定原料合成有機(jī)物，書寫反應(yīng)化學(xué)方程式；（7）分析反應(yīng)類型，設(shè)計(jì)合成路線，選擇最佳途徑。 8．由本題所給Ⅰ、Ⅱ兩條信息，結(jié)合已學(xué)知識(shí)，解答A、B、C三小題。 Ⅰ、是環(huán)戊烯的結(jié)構(gòu)簡式，可進(jìn)一步簡寫為，環(huán)烯烴的化學(xué)性質(zhì)跟鏈烯烴相似。 Ⅱ、有機(jī)化合物分子中的烯鍵可以跟臭氧（O3）反應(yīng)，再在鋅粉存在下水解，即可將原有的烯鍵斷裂，斷裂處兩端的碳原子各結(jié)合一個(gè)氧原子而成醛基（—CHO）或酮基（）。這兩步反應(yīng)合在一起，稱為“烯鍵的臭氧分解”。例如： A．寫出異戊二烯（CH2=CH–CH2）臭氧分解各種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式（不必注明名稱）及其物質(zhì)的量之比。 B．寫出由環(huán)己醇合成己二醛的各步反應(yīng)。 C．某烴A，分子式為C10H16。A經(jīng)臭氧分解可得到等物質(zhì)的量的兩種產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡式分別為HCHO和。A經(jīng)催化加氫得產(chǎn)物B，B的分子式是C10H20。分析數(shù)據(jù)表明，分子B內(nèi)含有六元碳環(huán)。請(qǐng)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式（不必注明名稱）。 9． （1）A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別為_____________、____________、____________。 （2）①、②、③、④的有機(jī)反應(yīng)類型為____________、___________、____________、 ____________________。 （4）第④步反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________。 【方法】 第1題 解題方法：原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。本題目標(biāo)產(chǎn)物是環(huán)氧乙烷，C反應(yīng)中CH2=CH2原料全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧乙烷，則原子利用率為最高。答案C 第2題 解題方法：兩種方法中均使用可燃易揮發(fā)的有機(jī)物CH3OH等，故均有原料變化發(fā)生爆炸危險(xiǎn)。所涉及的原料中有HCN、CO、CH3OH，產(chǎn)物中有(CH3)2C(OH)CN等均有毒，對(duì)人體能造成危害，屬有毒物質(zhì)。且H2SO4有腐蝕性及強(qiáng)酸性，易對(duì)設(shè)備造成腐蝕。比較兩法：新法中產(chǎn)品單一，原料利用率高，還不使用硫酸，對(duì)設(shè)備腐蝕性小。答案CD。 第3題 解題方法：根據(jù)乙的分子式C2H3O2Cl分析，符合羧酸或酯的通式，因?yàn)橐沂羌籽趸鴣?，所以乙不是酯，?yīng)是酸。甲應(yīng)是醇或醛，又因甲經(jīng)水解而得丙，丙又可與乙酯化，所以丙一定是醇，并且是二元醇，所以甲一定是帶有氯的醇，即是A。反應(yīng)為： 本題其推論過程比較復(fù)雜，但可用假設(shè)驗(yàn)證法解。即分別設(shè)甲為A或B或C或D，然后一一驗(yàn)證。符合1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4Cl2），即為題目答案。這種方法耗時(shí)間雖然多些，但思維的難度大大降低，也是常用解題方法之一。答案A 第4題 解題方法：從乳酸和聚合物的結(jié)構(gòu)分析來看，該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)。聚合物的鏈節(jié)組成表明另一種產(chǎn)物為H2O。答案A。 第5題 解題方法：A物質(zhì)在濃硫酸存在條件下，既能與C2H5OH反應(yīng)，又能與CH3COOH反應(yīng)，故A中含有羧基和醇羥基。A在濃硫酸作用下生成物能使溴水褪色，A發(fā)生的是消去反應(yīng)而生成烯烴。A在某種催化劑存在下進(jìn)行氧化，其產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A中的羥基不在碳原子上。 由C3H6O3可知其結(jié)構(gòu)簡式為：CH3––OH。如要反應(yīng)生成六原子環(huán)化合物，則兩份A脫去兩份水發(fā)生雙聚： 答案 第6題 解題方法：烷基苯與鹵素的取代反應(yīng)，隨反應(yīng)條件不同而產(chǎn)物不同：在光照條件下的取代反應(yīng)，主要取代側(cè)鏈上的－碳上的氫，而在三鹵化鐵作催化劑時(shí)，則取代苯環(huán)上的氫。由產(chǎn)物③可知，它是由在光照條件下，發(fā)生側(cè)鏈－碳上氫被取代后的產(chǎn)物。由此可知①為甲苯，條件為光照。從⑤的結(jié)構(gòu)可推知②應(yīng)為。因?yàn)棰凼嵌热〈铮軕?yīng)為三氯取代物 ，其水解后—C1變?yōu)椤狾H，則在同一碳原子上連有3個(gè)—OH，由題示自動(dòng)失水。 答案（1）（或甲苯）；光照 第7題 解題方法：題目中以字母為代表的化合物共有6個(gè)，最終產(chǎn)物為草酸。盡管只要求寫出其中2個(gè)，但給出的信息量較多，思考容量還是比較大的。各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件都已給出。從A人手，反應(yīng)條件是Br2、光，這應(yīng)該是溴代反應(yīng)，產(chǎn)物B為溴代烴RBr，它的相對(duì)分子質(zhì)量比A的相對(duì)分子質(zhì)量大79，也表明是發(fā)生了一溴代烴（溴相對(duì)原子質(zhì)量80），而且只取代了1個(gè)氫原子。鹵代烴在NaOH+醇加熱時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)，生成烯烴，C與溴水反應(yīng)所得D應(yīng)為加成產(chǎn)物——二溴代物。鹵代烴在NaOH水溶液中加熱時(shí)發(fā)生水解反應(yīng)，所以E為二元醇，E氧化得二元醛F，F(xiàn)氧化得二元酸。題目給出為草酸，所以前述各物質(zhì)均應(yīng)含有2個(gè)碳原子。C是乙烯，F(xiàn)是乙二醛，如果從草酸作為最終產(chǎn)物入手，也可推知其前F為乙二醛。答案C：CH2=CH2 F：OHC—CHO 第8題 解題方法： 問題A從信息例①得到“”斷裂后每個(gè)C原子各得一個(gè)氧原子形成醛基或酮基。然后能舉一反三解決多烯烴臭氧分解問題。問題B要求應(yīng)用所給信息由指定原料環(huán)己醇合成己二醛。只要會(huì)將信息作逆向轉(zhuǎn)換，即去掉臭氧化分解產(chǎn)生的羰基上的氧原子，以雙鍵連接，就可反推得到原料。根據(jù)信息例②去掉兩個(gè)醛基上的氧原子以雙鍵相連即為。再將與作比較，發(fā)現(xiàn)從到是去掉羥基，增加了—個(gè)不飽和度，此為所學(xué)過的知識(shí)——醇的消去反應(yīng)。問題C逆推烴A的結(jié)構(gòu)。從化合物A加氫得到B，B中有六元環(huán)，則A也應(yīng)該有一個(gè)六元環(huán)。A臭氧分解得到兩種產(chǎn)物，一為HCHO，另一產(chǎn)物為。其中有三個(gè)羰基，數(shù)一數(shù)哪兩個(gè)羰基去氧連接可形成六元環(huán)，余下的一個(gè)羰基與HCHO去氧后相連，即得到A的結(jié)構(gòu)。 答案 ， 所得產(chǎn)物為HCHO與OHC—COCH3，物質(zhì)的量之比為2:1。 B：兩步合成 C： 將l,6位碳原子去氧連成六元環(huán)，余下的羰基與甲醛去氧后 連成雙鍵得A為 ，催化加氫得B為 。 第9題 解題方法： 推斷A、B、C三種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，首先要注意它們前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)（題示物質(zhì)的結(jié)構(gòu)），通過結(jié)構(gòu)的變化分析，不難得出發(fā)生反應(yīng)的類型。 答案 (2) 取代（磺化） 氧化 酯化 消去 【演練】 一、 選擇題（每小題有1—2個(gè)正確選項(xiàng)符合題意） 1．制取較純的氯乙烷，采用下列哪種方法較好： A.乙烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng) B.乙烯和氯化氫加成 C.乙烯加氫氣，再用氯氣取代 D.乙炔和氯化氫加成 2．今有組成CH4O和C3H8O的混合物，在一定條件下進(jìn)行脫水反應(yīng)，可能生成的其他有機(jī)物的種數(shù)為 A．5種 B．6種 C．7種 D．8種 3．已知鹵代烴在堿溶液中可水解生成對(duì)應(yīng)的醇（RX+H2OROH+HX）。下列烯烴經(jīng)過①先與HCl加成、②然后在NaOH溶液中水解、③水解的有機(jī)物再在Cu的熱催化下發(fā)生氧化。三步反應(yīng)后最終的有機(jī)產(chǎn)物可能為混合物的是 A．乙烯 B．丙烯 C．1－丁烯 D．2－丁烯 4．塑料制品廢棄物會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境，現(xiàn)常稱為“白色污染”，為了防治這種污染，有一條 重要途徑是將高分子化合物重新變成小分子化合物。目前對(duì)結(jié)構(gòu)式為： 的高聚物已成功地實(shí)現(xiàn)了這種處理。試分析若用甲醇來處理它，不能得到的有機(jī)物 可能是 5．化合物甲，乙、丙有如下反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系： C4H10O C4H8 C4H8Br2 甲 乙 丙 丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是 A.CH3CH2CHBrCH2Br B.CH3CH(CH2Br)2 C.CH3CHBrCHBrCH3 D.(CH3)2CBrCH2Br 6．結(jié)構(gòu)如圖的某有機(jī)物在一定條件下可以用于合成植物的生長素。下列關(guān)于該有機(jī)物的說法錯(cuò)誤的是 A．該有機(jī)物的化學(xué)式為C11H12N2O2 B．該有機(jī)物能夠與強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng) C．一定條件下既可發(fā)生加成和酯化反應(yīng) D．一定條件下會(huì)發(fā)生加聚反應(yīng)生成蛋白質(zhì) 7．某飽和一元醇C 7H15OH發(fā)生消去反應(yīng)，只得到兩種單烯烴，則該醇的結(jié)構(gòu)簡式可能是下列中的 A．CH3－－－OH B．CH3(CH2)5CH2OH C．－－OH D．CH3－－CH2－－CH3 8.新興的大腦營養(yǎng)學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，大腦的生長發(fā)育與不飽和脂肪酸有密切關(guān)系。被稱為腦黃金的DHA就是一種不飽和程度很高的脂肪酸，它的分子中有6個(gè)C＝C鍵，學(xué)名二十六碳六稀酸，它的分子組成是 A.C25H50COOH B.C25H39COOH C.C26H41COOH D.C26H47COOH 9．?dāng)M除蟲菊酯是一類高效、低毒，對(duì)昆蟲有強(qiáng)烈觸殺作用的殺蟲劑，其中對(duì)光穩(wěn)定的溴氰菊酯的結(jié)構(gòu)式為：，下列說法正確的是 A.屬于芳香烴 B.屬于鹵代烴 C.在酸性條件下不水解 D.在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng) 10．已知烯烴經(jīng)O3氧化后，在Zn存在下水解，可得到醛和酮。如： 現(xiàn)有分子式為C7H14的某烯烴，它與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成2,3—二甲基戊烷。經(jīng)O3氧化后在Zn存在下水解生成乙醛和一種酮，由此可推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 二、非選擇題 11．化合物A，學(xué)名鄰羥基苯甲酸，俗名水楊酸，其結(jié)構(gòu)如右圖。 （1）將A跟哪種物質(zhì)的溶液反應(yīng)可得到一鈉鹽（其分子式為C7H5O3Na）？ A．NaOH B．Na2S C．NaHCO3 D．NaCI （2）水楊酸的同分異構(gòu)體中： 屬于酚類、同時(shí)還屬于酯類的化合物有______（填數(shù)字）種，其結(jié)構(gòu)簡式分別為： ____________________________________________________________________。 （3）水楊酸的同分異構(gòu)體中： 屬于酚類，但不屬于酯類，也不屬于羧酸類的化合物必定含有____________基（填寫除了羥基以外的官能團(tuán)名稱）。 12．（1）化學(xué)式為C6H12的某烯烴的所有碳原子都在同一個(gè)平面上，則該烯烴的結(jié)構(gòu)簡式為_______________，它的名稱為________________；若分子式為C10H18的鏈烴分子中所有碳原子也有可能在同一平面上，它的結(jié)構(gòu)簡式為_____________（只要求寫出一種）。 （2）根據(jù)報(bào)道香煙中存在一種含有羰基的有機(jī)物C13H8O，該有機(jī)物分子中有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)由五個(gè)碳原子組成的環(huán)，它的可能結(jié)構(gòu)是_______________， 圖23－1 _____________________。 （3）某油田生產(chǎn)的石油中溶有一種烴，俗稱金剛烷。它的分子的碳架立體結(jié)構(gòu)如圖23－1所示：其分子式為____________。該分子是由____________個(gè)六碳環(huán)構(gòu)成的立體籠形結(jié)構(gòu)，其中有___________個(gè)碳原子為三環(huán)所共有。 13．從環(huán)己烷可制備1,4－環(huán)己二醇的二醋酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)（其中所有無機(jī)物都已略去）： 其中有3步屬于取代反應(yīng)、2步屬于消去反應(yīng)、3步屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)①、_____和______屬于取代反應(yīng)?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)簡式是：B___________，C__________。反應(yīng)④所用試劑和條件是________________。 14．A是一種可以作為藥物的有機(jī)化合物。請(qǐng)從下列反應(yīng)圖式中各有機(jī)物的關(guān)系（所有無機(jī)物均已略去），推測(cè)有機(jī)物A、B、C、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。 15．氯普魯卡因鹽酸鹽是一種局部麻醉劑，麻醉作用較快、較強(qiáng)，毒性較低，其合成路線如下： （氯普魯卡因鹽酸鹽） 請(qǐng)把相應(yīng)反應(yīng)名稱填人下表中，供選擇的反應(yīng)名稱如下：氧化、還原、硝化、磺化、氯代、酸化、堿化、成鹽、酯化、酯交換、水解。 反應(yīng)編號(hào) ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ 反應(yīng)名稱 16．已知： CH3CH2OHCH3COOCH2CH3 （分子量46） （分子量88） ROH RCH=O + H2O （不穩(wěn)定，R代表烴基） 現(xiàn)有只含C、H、O的化合物A～F，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。 （1）在化合物A～F中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是（填字母代號(hào)）___________。 （2）把化合物A和F的結(jié)構(gòu)簡式分別填入下列方框中。 17．為擴(kuò)大現(xiàn)有資源的使用效率，在一些油品中加入降凝劑J，以降低其凝固點(diǎn)，擴(kuò)大燃料油品的使用范圍。丁是一種高分子聚合物，它的合成路線可以設(shè)計(jì)如下，其中A的氧化產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng)： 試寫出：（1）反應(yīng)類型：a______________，b_____________，p_____________。 （2）結(jié)構(gòu)簡式：F__________________________，H________________________。 （3）化學(xué)方程式：D→E________________________________________________， E+K→J____________________________________________。 18．已知鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇：R—X+H2OR—OH+HX。選擇合適的試劑和反應(yīng)條件，將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為，寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。 19．某有機(jī)物A在不同條件下反應(yīng)，分別生成B1和C1和B2和C2；C1又能分別轉(zhuǎn)化為B1或C2；C2能進(jìn)一步氧化，反應(yīng)如下圖所示： 其中只有B1，既能使溴水褪色又能和Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2。 寫出（1）B1、C2分別屬于下列哪一類化合物？ ①一元醇 ②二元醇 ③酚 ④醛 ⑤飽和羧酸 ⑥不飽和羧酸 B1 ；C2 （填入編號(hào)） （2）反應(yīng)類型：X 反應(yīng)；Y 反應(yīng)； （3）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A： ；B2： ；C2： 。 20．某鏈狀酯A的分子式為C6H8O4Cl2，已知1 mol A在酸性條件下水解(假如水解完全)生成2 mol B和l mol C，且A與化合物B、C、D、E的關(guān)系如下圖所示： （1）寫出C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式： 、 、 。 （2）寫出A與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式： 。 （3）B在NaOH的水溶液中水解后的產(chǎn)物再酸化可得到有機(jī)化合物F，F(xiàn)可發(fā)生縮聚反應(yīng)，寫出由12個(gè)F分子進(jìn)行聚合，生成鏈狀酯聚合物的化學(xué)方程式： 。 參考答案及提示 一、選擇題 1．B 乙烷發(fā)生取代反應(yīng)可以生成多種產(chǎn)物，無法控制。 2．C 注意醇脫水的方式：分子內(nèi)脫水和分子間脫水（相同分子間和不同分子間）。 3．BC 丙烯和1－丁烯都是不對(duì)稱烯烴，它們與HCl加成時(shí)，可得到兩種氯代烴。 4．C 用甲醇來處理，將發(fā)生酯交換反應(yīng)。 5．B 由烯烴加成得到的二鹵代烴中，兩個(gè)鹵原子連接在相鄰兩個(gè)碳原子上。 6．D 氨基酸生成蛋白質(zhì)的同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生水。 7．CD A物質(zhì)發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種產(chǎn)物。 8．B 具有26個(gè)碳原子的飽和一元酸為C26H52O2，每有一個(gè)C＝C則少兩個(gè)氫，所以分子式為C26H40O2。 9．CD 溴氰酸菊酯從結(jié)構(gòu)上看不屬于酯類化合物。 10．C 從與H2的加成反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來分析烯烴的碳架結(jié)構(gòu)。 二、非選擇題 11．[提示] （1）苯酚的酸性比碳酸弱，但苯甲酸的酸性比碳酸強(qiáng)。若要得到水楊酸一鈉鹽，必須選擇一個(gè)堿性不太強(qiáng)的物質(zhì)，能夠中和羧酸而不與酚羥基作用。（2）屬于酚類，分子中應(yīng)該有“—C6H4OH”；屬于酯類，必須有“—COO—”。（3）從水楊酸的分子式C7H6O3出發(fā)，計(jì)算出不飽和度為5，苯環(huán)含4個(gè)不飽和度，還剩l個(gè)不飽和度，且支鏈上只一個(gè)碳原子，故只能是含有“—CO—”基團(tuán)，又因?yàn)椴粚儆邗ズ汪人?，故不?huì)有“—COO—”基團(tuán)。 [答案]（1）C （2）、、（3）醛基 12．[提示] 由乙烯分子的所有原子都在同一個(gè)平面的結(jié)構(gòu)出發(fā)，向外發(fā)散思考。將四個(gè)甲基（—CH3）代替乙烯分子中的四個(gè)氫原子，即得C6H12分子，它的所有碳原子都在同一個(gè)平面上。由此，也就得出C10H18的分子所有碳原子在同一平面的可能。 [答案] 2,3—二甲基—2—丁烯 (3) C10H16 4 4 13．[提示] 反應(yīng)②注明反應(yīng)試劑及條件，所以可確定為鹵代烴的消去反應(yīng)，消去HCl得。反應(yīng)④可參照②為消去反應(yīng)，消去2分子HCl得。比較反應(yīng)④、⑤的兩產(chǎn)物，從含兩個(gè)雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€(gè)雙鍵，且又引入2個(gè)溴原子，位置在1,4位上，反應(yīng)屬于加成。⑥、⑦、⑧三個(gè)反應(yīng)，有個(gè)先后問題，因?yàn)棰咭呀?jīng)給出反應(yīng)試劑，點(diǎn)明這一步是酯化反應(yīng)，所以C必須有的官能團(tuán)就清楚了。 [答案] ⑥、⑦屬于取代，B：，C：，反應(yīng)④的條件：濃NaOH、醇、加熱 14．[提示] 苯甲醛和乙醛在NaOH溶液中生成A的反應(yīng)，課本中不曾學(xué)過，從A經(jīng)一系列反應(yīng)可得到含9個(gè)碳原了的E，再聯(lián)想到C＝O雙鍵的加成反應(yīng)，綜合各種信息，可以推測(cè)這個(gè)反應(yīng)的類型是加成消去。即 [答案] A：B：－CH2CH2CHO C： E：F： 15．[提示] 由產(chǎn)物和原料，可以確認(rèn)反應(yīng)①是硝化反應(yīng)，試劑應(yīng)是HNO3(濃)+H2SO4(濃)；由反應(yīng)②、③、④之后得到的產(chǎn)物可知，3個(gè)反應(yīng)必定有氧化、酯化和氯代。再結(jié)合題給試劑考慮，認(rèn)定④是酯化，③是氧化，因此②只能是氯代，氯代可用Fe +Cl2。再由最終產(chǎn)物判斷，反應(yīng)經(jīng)過酯交換、還原和成鹽，可推知反應(yīng)⑥應(yīng)是還原，試劑⑦應(yīng)是鹽酸HCl。 [答案] ①硝化；②氯代；③氧化；④酯化；⑤酯交換；⑥還原。 16．[提示]乙醇和乙酸起酯化反應(yīng)后，其分子量增加了42。C與D分子量之差為84，可以確定A中有兩個(gè)羥基，并且不連在同一個(gè)C原子上。A→B時(shí)A中2個(gè)—OH發(fā)生酯化反應(yīng)；B→C則B中—CHO發(fā)生氧化反應(yīng)生成—COOH，C→D則C中—COOH發(fā)生酯化反應(yīng)；A→D則為A中—CHO氧化為—COOH；D→E為D中—COOH發(fā)生酯化反應(yīng)；E→F為E中—OH發(fā)生酯化反應(yīng)。A的結(jié)構(gòu)可由D推知。 [答案] （1）B、C、E、F （2） 17．[提示] 一定發(fā)生了不對(duì)稱稀烴的加成反應(yīng)而制得。A經(jīng)一定條件得，又知經(jīng)濃H2SO4加熱得D，一定是發(fā)生了消去反應(yīng)，D即是。而1,3－丁二烯與Cl2一定發(fā)生成反應(yīng)得F，屬鹵代烴，鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中一定發(fā)生水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）得G，屬二元醇，此時(shí)根據(jù)J的結(jié)構(gòu)簡式逆向推理出由兩種單體加聚而成，可以將J剖析為，則很容易得E為，而K為。那么，一定是分子內(nèi)的兩個(gè)羧基間脫去一個(gè)水分子，則H為HOOC—CH=CH—COOH，F(xiàn)也一定是C1CH2—CH=CH—CH2Cl。 [答案] （1）加成 消去 水解（或取代） 18．[提示] 烯（與X2加成）→二鹵代物（水解）→二元醇（氧化）→醛（氧化）→羧酸。由于二元醇脫氫氧化，只有—CH2OH被氧化成—CHO。所以，二元醇有一個(gè)—OH可通過消去形成C=C鍵。 [答案] 19．[提示] B1既能使溴水褪色，也能和Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2，結(jié)合B1可由某物質(zhì)經(jīng)NaOH醇溶液（鹵代烴消去的典型條件）制得?？芍狟1為含有C＝C的不飽和酸。根據(jù)C2可以氧化得到HOOC－－COOH，可知B1、C1、B2、C2中碳原子的連接順序都是C－－C。 [答案] （1）⑥② （2）消去；取代 （3）CH2＝－－O－CH2－－CH2－Br；CH2＝－－ONa；HO－CH2－－CH2－OH 20。[提示] 根據(jù)A水解的物質(zhì)量的關(guān)系，可知是B、C中有一個(gè)為二元酸（或醇）。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，推得C為醇，B為酸，且C為二元醇。 [答案] （1）HO－CH2－CH2－OH；HO－CH2－CH2－Cl；HOOC－CH2－Cl （2）ClCH2COOCH2CH2OOCCH2Cl＋4NaOH → 2HOCH2COONa＋HOCH2CH2OH＋2NaCl （3）12HOCH2COOH → H（OCH2CO）12OH＋12H2O 【解題方法點(diǎn)撥】 綜合應(yīng)用各類有機(jī)物的各種衍變關(guān)系，利用題給信息，推測(cè)未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，合成指定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，在理論和實(shí)際應(yīng)用中都有十分重要的意義。在高考試題中，為了考查學(xué)生的自學(xué)能力、思維能力，通常給出新情景，這些新情景通常是考生陌生的高科技最新信息或上一屆諾貝爾獲獎(jiǎng)的研究領(lǐng)域，這種題型我們稱之為信息給予題。解決信息給予題的途徑是: （1）加強(qiáng)閱讀訓(xùn)練,感知新情景新信息，提高閱讀新知識(shí)、新情景的能力，不斷培養(yǎng)思維的廣闊性。 （2）加強(qiáng)知識(shí)融合。結(jié)合課本知識(shí)不斷“溫故而知新”，吃透新信息，不回避高考陳題，只要對(duì)自己來講是新的知識(shí)，都可用來強(qiáng)化這個(gè)方面的訓(xùn)練，不斷培養(yǎng)自己的思維創(chuàng)新性。 （3）加強(qiáng)方法總結(jié)。在解答、思考問題時(shí)善于把已知的一般原理和基礎(chǔ)知識(shí)應(yīng)用到不斷變化的新情境之中去，做出合理的判斷，選擇合適而又簡捷的途徑，正確地解決新問題，不斷提高思維的靈活性。 新題貯備 21．從石油裂解中得到的1，3一丁二烯可進(jìn)行以下多步反應(yīng)，得到重要的合成橡膠和殺菌劑富馬酸二甲酯 (1)寫出D的結(jié)構(gòu)簡式 。 (2)寫出B的結(jié)構(gòu)簡式 。 (3)寫出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式 。 (4)寫出富馬酸的一種相鄰?fù)滴锏慕Y(jié)構(gòu)簡式 (5)寫出第⑨步反應(yīng)的化學(xué)方程式 (6)以上反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是 (填入編號(hào))。 答案: (1)-[-CH2-CCl=CH-CH2-]-n (2)HO-CH2CHCl CH2CH2OH (3)Br CH2CH=CH CH2+2H2O HO-CH2CH=CH-CH2OH +2HBr (4)HOOC-CH=CH-CH2COOH (或其它合理答案) (5)HOOC-CH=CHCOOH + 2CH2OH CH3OOC-CH=CHCOO CH3 + 2H2O (6)④⑦ 22、已知丙酮與檸檬醛在一定條件下可以合成假紫羅蘭酮，再進(jìn)一步可以合成有工業(yè)價(jià)值的紫羅蘭酮，如： 又知鹵代烴可以發(fā)生水解，如 (R為烴基) 又知可發(fā)生下面反應(yīng)： 　　下圖是合成有機(jī)物A的路線圖，反應(yīng)條件和一些不必列出的產(chǎn)物等均已刪去 (1)寫出結(jié)構(gòu)簡式 　?、赺_________________⑤___________⑥__________ 　　(2)寫出化學(xué)方程式 　?、佗赺_________________________________ 　?、堍輄_________________________________ 　　分析與解答： 　　本題涉及到逆推法和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，但對(duì)所給的信息一定要分析的透徹，要深入到微觀，也就是說不但分析出相應(yīng)的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變，還要分析出斷鍵情況、新生成化學(xué)鍵的情況。例如：題目所給信息擰檬醛和丙酮反應(yīng)以及乙醛和未知醛反應(yīng)時(shí)斷裂化學(xué)鍵、生成新化學(xué)鍵的情況分別如下： 充分的分析所給的信息甚至到微觀情況，對(duì)大家解題有很大幫助的。(希望大家以后的學(xué)習(xí)中注意體會(huì))。此題首先分析目標(biāo)產(chǎn)物，從目標(biāo)產(chǎn)物和反應(yīng)物③可以分析合成的目標(biāo)產(chǎn)物是如下方式分解的。 合成方法是： 　這樣就分析出物質(zhì)⑥是：，物質(zhì)⑥中含由4個(gè)碳原子，可以分析出④中應(yīng)有2個(gè)碳原子，進(jìn)一步分析信息及轉(zhuǎn)化過程，可判斷物質(zhì)⑥的合成過程如下： 　物質(zhì)③的制備過程就很簡單了，見下圖： 參考答案： 23、已知： 　　 　現(xiàn)只有含C、H、O的化合物A~F，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。 (1) 在化合物A～F中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是(填字母代號(hào))__________。 (2) 把化合物A和F的結(jié)構(gòu)簡式分別填入下列方框內(nèi)。 　　分析與解答： 　　本題是信息遷移型題，有的信息是直接給的，有的則需要推斷才能得知?？疾樯婕暗酱?、醛、羧酸、酯等多種烴的衍生物及其官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及化學(xué)性質(zhì)。要求根據(jù)題設(shè)條件創(chuàng)造性地寫出具有多官能團(tuán)的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，具有一定的難度。需要反復(fù)琢磨、思考。 　　本題所給的信息包括以下三項(xiàng)： 　　1、乙醇和乙酸所發(fā)生的酯化反應(yīng)，在乙酸酐存在條件下也能進(jìn)行(一般需要濃硫酸) 　　2、乙醇轉(zhuǎn)化成乙酸乙酯后，質(zhì)量由46變?yōu)?8，即1個(gè)羥基和乙酸酯化后，質(zhì)量增幅為88—46=42。 　　3、在同一個(gè)碳原子上不能同時(shí)連接兩個(gè)羥基，否則該有機(jī)物不穩(wěn)定，會(huì)自動(dòng)地脫水成羰基。 　　在有了上述認(rèn)識(shí)后，再考慮題目所設(shè)問題： 　　(1)從化合物A～F之間地網(wǎng)絡(luò)圖可以看出：由A轉(zhuǎn)變成B和由E轉(zhuǎn)變成F，都是在乙酸酐存在下與乙酸進(jìn)行反應(yīng)；由C轉(zhuǎn)變成F和由D轉(zhuǎn)變成E，則都是在硫酸存在下與乙醇進(jìn)行反應(yīng)。前者反應(yīng)的結(jié)果是分子中的羧基被乙酯化，后者反應(yīng)的結(jié)果是分子中的羥基被乙酯化。顯然，各反應(yīng)的生成物B、E、F分子中一定含有酯的結(jié)構(gòu)。此外，由B轉(zhuǎn)變到C，是選擇性氧化，分子中酯的結(jié)構(gòu)并沒有改變，可見化合物C的分子內(nèi)也會(huì)存在酯的結(jié)構(gòu)。 　　(2)從上圖信息可初步的判斷，A分子中含有—CHO和—OH(有無—COOH待定)，A經(jīng)酯化生成B，再經(jīng)選擇性氧化生成C。生成C分子時(shí)，原來A中的—CHO已被氧化成—COOH，而B中形成的—OOCCH3仍然保留。又A經(jīng)選擇性氧化生成D，生成D分子時(shí)，原來A中的—CHO氧化成—COOH，而—OH仍保留。這樣，D與C在分子結(jié)構(gòu)上的差別就是D中的—OH在C中則以—OOCCH3形式存在。已知由—OH轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾OCCH3時(shí)相對(duì)分子質(zhì)量增加42。而C的相對(duì)分子質(zhì)量比D大190—106=84，由此可設(shè)想化合物A中應(yīng)含有兩個(gè)—OH 。 　　再看A的相對(duì)分子質(zhì)量，因?yàn)橛葾轉(zhuǎn)變?yōu)镈時(shí)，僅是其—CHO變?yōu)椤狢OOH，其相對(duì)分子質(zhì)量增加值為106—16=90，因?yàn)锳中含有一個(gè)—CHO(M=29)、兩個(gè)—OH(M=172=34)，則剩余基團(tuán)的相對(duì)分子質(zhì)量為27，該基團(tuán)只能含有兩個(gè)C原子，3個(gè)H原子；兩個(gè)—OH分別連接在這兩個(gè)C原子上(否則有機(jī)物不穩(wěn)定)，則化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為 ，其它化合物的結(jié)構(gòu)簡式就不難導(dǎo)出了。 參考答案： 　　(1)B、C、E、F 　(2)A： 　 F： 第22頁 啦啦啦