精修版高中化學(xué)魯科版選修4教學(xué)案：第3章 第4節(jié) 第3課時 溶液中粒子濃度大小的比較 Word版含解析

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1、 精品資料 第3課時 溶液中粒子濃度大小的比較 [課標(biāo)要求] 掌握溶液中粒子濃度大小的比較規(guī)律和方法。 , 　 1.電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系：①電荷守恒，②物料守恒，③質(zhì)子守恒。 2．酸、堿中和型離子濃度關(guān)系： 1．電解質(zhì)溶液中的三個守恒關(guān)系 (1)電荷守恒關(guān)系 電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如Na2SO3溶液中存在著Na＋、SO、H＋、OH－、HSO，它們存在如下關(guān)系： [Na＋]＋[H＋]＝2[SO

2、]＋[HSO]＋[OH－] (2)物料守恒關(guān)系 電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如Na2SO3溶液中SO能水解，故硫元素以SO、HSO、H2SO3三種形式存在，它們之間的守恒關(guān)系為： [Na＋]＝2[SO]＋2[HSO]＋2[H2SO3]。 (3)質(zhì)子守恒關(guān)系 質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)在水溶液中發(fā)生電離、水解時，存在H＋的轉(zhuǎn)移，在轉(zhuǎn)移時，失去H＋的物質(zhì)的量與得到H＋的物質(zhì)的量是相等的。如在Na2SO3溶液中有關(guān)系式：[OH－]＝[H＋]＋[HSO]＋2[H2SO3]。 2．單一溶液中離子濃度的大小比較 (1)多元弱酸溶液 根據(jù)多步電離分析

3、知：一級電離>二級電離>三級電離。 例如，0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中離子間的關(guān)系是[H＋]>[H2PO]>[HPO]>[PO]> [OH－]。 (2)多元弱酸的正鹽溶液 根據(jù)弱酸根分步水解分析知：一級水解>二級水解。 例如：0.1 mol·L－1 Na2S溶液中： 一級水解：S2－＋H2OHS－＋OH－(主要) 二級水解：HS－＋H2OH2S＋OH－(次要) 故離子濃度的關(guān)系為[Na＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－]>[H＋]。 (3)多元弱酸的酸式鹽溶液 ①若離子的水解程度大于電離程度，溶液顯堿性(如NaHCO3溶液)。 0．1 mol·L－

4、1 NaHCO3溶液中存在： 水解：HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要) 電離：HCOH＋＋CO(次要) 水的電離：H2OH＋＋OH－(極微弱) 因水解程度>電離程度 故溶液呈堿性；溶液中微粒大小關(guān)系為 [Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H2CO3]>[H＋]>[CO]。 ②若離子的水解程度小于電離程度，溶液呈酸性(如NaHSO3溶液)。 0．1 mol·L－1 NaHSO3溶液中存在： 電離：HSOH＋＋SO(主要) 水解：HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要) 水的電離：H2OH＋＋OH－(極微弱) 因電離程度>水解程度 故溶液呈

5、酸性，溶液中微粒大小關(guān)系為 [Na＋]>[HSO]>[H＋]>[SO]>[OH－]>[H2SO3]。 1．在CH3COONa溶液中各離子的濃度由大到小排列順序正確的是(　　) A．[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[H＋] B．[CH3COO－]>[Na＋]>[OH－]>[H＋] C．[Na＋]>[CH3COO－]>[H＋]>[OH－] D．[Na＋]>[OH－]>[CH3COO－]>[H＋] 解析：選A　在CH3COONa溶液中由于CH3COO－的水解，使得[Na＋]>[CH3COO－]；并且由于水解，使溶液顯堿性，故[OH－]>[H＋]；由于鹽的水解程度比較小，

6、所以[CH3COO－]>[OH－]，即A項正確。 2．在0.1 mol·L－1 Na2S溶液中存在著多種離子和分子，下列關(guān)系不正確的是(　　) A．[Na＋]＋[H＋]＝[HS－]＋[OH－]＋2[S2－] B．[Na＋]＋[H＋]＝[HS－]＋[OH－]＋[S2－] C．[Na＋]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S] D．[OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋2[H2S] 解析：選B　在電解質(zhì)溶液里由電荷守恒得：[Na＋]＋[H＋]＝[HS－]＋[OH－]＋2[S2－]，A項正確，B項錯誤；由物料守恒得：[Na＋]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S]，C項正確；由質(zhì)子守恒

7、得：[OH－]＝[H＋]＋[HS－]＋2[H2S]，D項正確。 混合溶液中粒子濃度的大小比較，根據(jù)電離程度、水解程度的相對大小分析。 (1)電離程度大于相應(yīng)離子的水解程度 例如等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O的混合溶液中存在： NH3·H2O的電離： NH3·H2ONH＋OH－(主要) NH的水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋(次要) 因為電離>水解，故混合溶液呈堿性。 溶液中存在的電荷守恒式：[NH]＋[H＋]＝[Cl－]＋[OH－]，由于[OH－]>[H＋]，則[NH]> [Cl－]。 物料守恒式：[NH]＋[NH3·H2O]＝

8、2[Cl－] 由于[NH]>[Cl－]，則[Cl－]>[NH3·H2O] 故混合溶液中粒子濃度大小順序為 [NH]>[Cl－]>[NH3·H2O]>[OH－]>[H＋] 再如等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa與CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子濃度關(guān)系為[CH3COO－]>[Na＋]>[CH3COOH]>[H＋]>[OH－]。 (2)電離程度小于相應(yīng)離子的水解程度 例如等物質(zhì)的量濃度的NaCN和HCN的混合溶液中存在： CN－的水解：CN－＋H2OHCN＋OH－(主要) HCN的電離：HCNH＋＋CN－(次要) 因為水解>電離，故混合溶液呈堿性。 溶液中各粒子

9、濃度大小順序為[HCN]>[Na＋]>[CN－]>[OH－]>[H＋]。 1．用物質(zhì)的量都是0.1 mol的HCN和NaCN配成1 L混合溶液，已知其中[CN－]小于 [Na＋]，則下列判斷正確的是(　　) A．[H＋]>[OH－] B．[HCN]>[CN－]＝0.2 mol·L－1 C．[HCN]>[CN－] D．[CN－]>[OH－]＝0.1 mol·L－1 解析：選C　由[CN－]小于[Na＋]知，CN－水解的程度大于HCN電離的程度，得到C 正確。 2．將等體積的0.2 mol·L－1CH3COONa溶液與0.1 mol·L－1HNO3混合，混合溶液中離子濃度由大

10、到小順序正確的是(　　) A．[Na＋]>[CH3COO－]>[NO]>[OH－]>[H＋] B．[Na＋]>[CH3COO－]>[NO]>[H＋]>[OH－] C．[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[NO]>[H＋] D．[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[NO]>[OH－] 解析：選B　反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)是CH3COONa、CH3COOH和NaNO3，且濃度都是0.05 mol·L－1，[Na＋]＝0.1 mol·L－1，[NO]＝0.05 mol·L－1，此時醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，故溶液中[CH3COO－]>0.05 mol·L－1，[H＋]>[O

11、H－]，故選B。 1．常溫下，下列有關(guān)離子濃度及pH大小的比較正確的是(　　) A．NH濃度相同的下列溶液：①(NH4)2Fe(SO4)2　②(NH4)2CO3?、?NH4)2SO4，溶液濃度由大到小的順序為③>②>① B．由pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，其離子濃度不可能是[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－] C．pH＝13的Ba(OH)2溶液與pH＝1的鹽酸等體積混合，混合溶液的pH>7 D．pH＝12的Ba(OH)2溶液與pH＝14的NaOH溶液等體積混合，混合溶液的pH范圍是13

12、解析：選D　A項，(NH4)2Fe(SO4)2中NH與Fe2＋均水解產(chǎn)生H＋，其中Fe2＋的水解對NH的水解有抑制作用；(NH4)2SO4中只有NH水解；(NH4)2CO3中的NH與CO均水解，且二者的水解相互促進(jìn)；當(dāng)三種溶液的NH濃度相同時，鹽溶液濃度最大的是(NH4)2CO3，其次是(NH4)2SO4，最后是(NH4)2Fe(SO4)2，錯誤。B項，pH＝3的CH3COOH溶液中[H＋]＝1×10－3 mol·L－1，則[CH3COOH]>1×10－3mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中[OH－]＝1×10－3 mol·L－1，[NaOH]＝1×10－3 mol·L－1，當(dāng)兩種溶液等

13、體積混合時，酸過量，溶液呈酸性，[H＋]>[OH－]，根據(jù)電荷守恒得[CH3COO－]>[Na＋]，則[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－]的關(guān)系式成立，錯誤。C項，pH＝13的Ba(OH)2溶液與pH＝1的鹽酸中[OH－]＝[H＋]，二者等體積混合時，H＋與OH－恰好完全中和，所得溶液呈中性，pH＝7，錯誤。D項，pH＝12的Ba(OH)2溶液中[OH－]＝1×10－2mol·L－1，pH＝14的NaOH溶液中[OH－]＝1 mol·L－1，二者等體積混合所得溶液的[OH－]約為0.5 mol·L－1，[H＋]約為2×10－14mol·L－1，pH范圍是13

14、 2．下列5種混合溶液，分別由0.1 mol·L－1的兩種溶液等體積混合而成：①CH3COONa與NaHSO4，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3，⑤CH3COONa與NaHSO3。下列各項排序正確的是(　　) A．pH：②>④>⑤>③>① B．[CH3COOH]：①>③>⑤>④>② C．[CH3COO－]：②>③>④>⑤>① D.：①>⑤>③>④>② 解析：選D　A項中pH的大小關(guān)系為②>④>③>⑤>①；B項中[CH3COOH]的大小關(guān)系為①>⑤>③>④>②；C項中[CH3COO－]的大小關(guān)系為②>④>③>⑤>①；D項中的

15、大小關(guān)系為①>⑤>③>④>②，故正確。 [三級訓(xùn)練·節(jié)節(jié)過關(guān)]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．對于 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液，正確的是(　　) A．升高溫度，溶液 pH 降低 B．[Na＋]＝2[SO]＋[HSO]＋[H2SO3] C．[Na＋]＋[H＋]＝2[SO]＋2[HSO]＋[OH－] D．加入少量 NaOH 固體，[SO]與[Na＋]均增大 解析：選D　Na2SO3為弱酸強(qiáng)堿鹽，水解顯堿性，水解是吸熱反應(yīng)，所以溫度升高，水解程度增大，其pH增大，A不正確；B項考查物料守恒，正確的表達(dá)式為

16、[Na＋]＝2[SO]＋2[HSO]＋2[H2SO3]，故B不正確；C項考查電荷守恒，其正確的表達(dá)式為[Na＋]＋[H＋]＝2[SO]＋[HSO]＋[OH－]，故C不正確；加入少量NaOH固體，抑制其水解，水解程度降低，[SO]與[Na＋]均增大，故D正確。 2．常溫下將稀NaOH溶液與稀CH3COOH溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié)果是(　　) ①pH>7，且[OH－]>[Na＋]>[CH3COO－]>[H＋] ②pH>7，且[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[CH3COO－] ③pH<7，且[CH3COO－]>[H＋]>[Na＋]>[OH－] ④pH＝7，且[CH3COO－]>[Na＋]

17、>[H＋]＝[OH－] A．①②　　　　　　　　 B．②③ C．③④ D．①④ 解析：選D?、偃芤簽閴A性，但根據(jù)電荷守恒，當(dāng)[OH－]>[Na＋]時，[CH3COO－]<[H＋]，離子濃度順序錯誤；②溶液中電荷守恒，正確；③溶液為酸性，酸過量，根據(jù)電荷守恒分析，正確；④溶液為中性，則根據(jù)電荷守恒，[Na＋]＝[CH3COO－]，錯誤。 3．根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)，判斷在等濃度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各種離子濃度關(guān)系正確的是(　　) 化學(xué)式 電離常數(shù) HClO Ka＝3×10－8 mol·L－1 H2CO3 Ka1＝4.3×10－7 mol·L－1 Ka2＝5

18、.6×10－11 mol·L－1 A．[Na＋]＋[H＋]＝[HCO]＋[ClO－]＋[OH－] B．[HCO]>[ClO－]>[OH－] C．[HClO]＋[ClO－]＝[HCO]＋[H2CO3] D．[ClO－]>[HCO]>[H＋] 解析：選B　A項，HCO在水溶液中既有電離也有水解，根據(jù)溶液呈現(xiàn)電中性，電荷守恒式：[Na＋]＋[H＋]＝[HCO]＋[ClO－]＋[OH－]＋2[CO]，錯誤；B項，電離常數(shù)越大，酸性越強(qiáng)，得知：ClO－比HCO弱，ClO－水解程度比HCO強(qiáng)，[HCO]>[ClO－]，水解的程度是微弱的，有[HCO]>[ClO－]>[OH－]，正確；C項，根

19、據(jù)物料守恒，[HClO]＋[ClO－]＝[HCO]＋[H2CO3]＋[CO]，錯誤；D項，根據(jù)選項B的分析，應(yīng)是[HCO]>[ClO－]，錯誤。 4．已知某溶液中只存在OH－、H＋、CH3COO－、Na＋四種離子，某同學(xué)推測其離子濃度大小順序有如下四種關(guān)系： ①[Na＋]＞[CH3COO－]＞[OH－]＞[H＋] ②[Na＋]＞[CH3COO－]＞[H＋]＞[OH－] ③[CH3COO－]＝[Na＋]＞[H＋]＝[OH－] ④[Na＋]＞[OH－]＞[CH3COO－]＞[H＋] (1)若溶液中只溶解了一種溶質(zhì)，則該溶質(zhì)是________，上述四種離子濃度的大小順序為________

20、(填編號)。 (2)若該溶液是由體積相等的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好反應(yīng)，則混合前兩溶液的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為[NaOH]________[CH3COOH](填“大于”“小于”或“等于”，下同)，混合前酸中[H＋]和堿中[OH－]的關(guān)系是[H＋]________[OH－]。 (3)若該溶液是由體積相等的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好是中性，則混合前兩溶液的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為[NaOH]________[CH3COOH](填“大于”“小于”或“等于”)，混合后溶液中的各離子濃度的大小關(guān)系為_______________________________。 解析：(1

21、)若溶液中只溶解了一種溶質(zhì)，則該溶質(zhì)是CH3COONa，該鹽是強(qiáng)堿弱酸鹽，由于CH3COO－發(fā)生水解反應(yīng)消耗水電離產(chǎn)生的H＋，破壞了水的電離平衡，當(dāng)最終達(dá)到平衡時，溶液顯堿性[H＋]<[OH－]，[CH3COO－]<[Na＋]，鹽水解程度是微弱的，主要以鹽電離產(chǎn)生的離子存在，所以[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[H＋]，①正確。(2)若該溶液是由體積相等的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好反應(yīng)，則混合前兩溶液的物質(zhì)的量相等，濃度也相等，故[NaOH]＝[CH3COOH]，由于堿是強(qiáng)堿，完全電離，酸是弱酸，部分電離，混合前[H＋]小于[OH－]。(3)若該溶液是由體積相等的氫氧化

22、鈉溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好是中性，若二者的物質(zhì)的量相等，二者恰好完全反應(yīng)，得到的是強(qiáng)堿弱酸鹽，水溶液顯堿性，所以要使溶液顯中性，[NaOH]小于[CH3COOH]。根據(jù)電荷守恒可得：[CH3COO－]＋[OH－]＝[Na＋]＋[H＋]，[H＋]＝[OH－]，[CH3COO－]＝[Na＋]，強(qiáng)電解質(zhì)鹽的電離大于弱電解質(zhì)水的電離作用，所以溶液中各離子濃度大小關(guān)系為[CH3COO－]＝[Na＋]>[H＋]＝[OH－]。 答案：(1)醋酸鈉　①　(2)等于　小于　(3)小于　[CH3COO－]＝[Na＋]>[H＋]＝[OH－] 1．常溫下0.1 mol·L－1的下列溶液中[NH]

23、最大的是(　　) A．NH4Al(SO4)2　　　　　 B．NH4Cl C．NH3·H2O D．CH3COONH4 解析：選A　NH3·H2O為弱堿， 電離產(chǎn)生NH，但其電離程度很小，故[NH]很?。籄、B、D三項中均存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，而A項中Al3＋也水解顯酸性，抑制了NH的水解，C項中Cl－對NH水解無影響，D項中CH3COO－水解顯堿性，促進(jìn)NH水解，故A項中[NH]最大。 2．在氯化銨溶液中，下列關(guān)系式正確的是(　　) A．[Cl－]＞[NH]＞[H＋]＞[OH－] B．[NH]＞[Cl－]＞[H＋]＞[OH－] C．[Cl－]＝[NH]＝[H＋

24、]＝[OH－] D．[NH]＝[Cl－]＞[H＋]＝[OH－] 解析：選A　NH少量發(fā)生水解，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，溶液呈酸性，則可得如下關(guān)系式[Cl－]＞[NH]＞[H＋]＞[OH－]，選項B、C、D錯誤，A正確。 3．已知HCN的電離常數(shù)K＝6.2×10－10。用物質(zhì)的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合配成1 L溶液，經(jīng)測定溶液呈堿性。則下列關(guān)系式正確的是(　　) A．[CN－]>[Na＋] B．[CN－]>[HCN] C．[HCN]＋[CN－]＝0.2 mol·L－1 D．[CN－]＋[OH－]＝0.1 mol·L－1 解析：選C　HCN的電離常數(shù)

25、為6.0×10－10，說明HCN為弱酸。A項，0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，經(jīng)測定溶液呈堿性，說明CN－的水解大于HCN的電離，因此[Na＋]>[CN－]，錯誤；B項，因水解大于電離，因此[CN－]<[HCN]，錯誤；C項，根據(jù)物料守恒，[HCN]＋[CN－]＝0.2 mol·L－1，正確；D項，根據(jù)溶液呈現(xiàn)電中性，[Na＋]＋[H＋]＝ [CN－]＋[OH－]，因此有[CN－]＋[OH－]>0.1 mol·L－1，錯誤。 4．下列電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(　　) A．在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中： [Na＋]>[HCO]>[

26、CO]>[H2CO3] B．在0.1 mol·L－1NaClO溶液中： [OH－]＝[H＋]＋[HClO] C．某溫度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7時：[CH3COO－]＝ [Na＋]>[H＋]＝[OH－] D．已知酸性：HCOOH>CH3COOH，相同濃度的HCOOK與CH3COONa溶液中[K＋]－[HCOO－]>[Na＋]－[CH3COO－] 解析：選B　A項，NaHCO3溶液中HCO的水解大于電離，所以水解產(chǎn)生的[H2CO3]大于電離出的[CO]，錯誤；B項，根據(jù)質(zhì)子守恒，正確；C項，沒有說明溶液的溫度是否為常溫，則pH＝7不一定呈中性，[H＋

27、]與[OH－]不能比較，錯誤；D項，已知酸性：HCOOH>CH3COOH，所以HCOO－水解程度小于CH3COO－水解程度，在等濃度的HCOOK和CH3COONa溶液中[K＋]＝[Na＋]，[HCOO－]>[CH3COO－]，所以[K＋]－[HCOO－]<[Na＋]－[CH3COO－]，錯誤。 5．下列溶液中粒子濃度關(guān)系一定正確的是(　　) A．氨水與氯化銨的pH＝7的混合溶液中： [Cl－]>[NH] B．pH＝2的一元酸和pH＝12的一元強(qiáng)堿等體積混合：[OH－]＝[H＋] C．0.1 mol·L－1的硫酸銨溶液中： [NH]>[SO]>[H＋] D．0.1 mol·L－1

28、的硫化鈉溶液中： [OH－]＝[H＋)＋[HS－]＋[H2S] 解析：選C　根據(jù)電荷守恒，pH＝7時，[H＋]＝[OH－]，則[NH]＝[Cl－]，A項錯誤；B項，若酸為強(qiáng)酸則正確，若酸為弱酸則溶液顯酸性，[H＋]>[OH－]，錯誤；鹽的水解程度比較小，主要的還是鹽的電離，故[NH]>[SO]>[H＋]，C項正確；根據(jù)質(zhì)子守恒得，[OH－]＝ [H＋]＋[HS－]＋2[H2S]，H2S前少了系數(shù)，D項錯誤。 6．已知某溫度下0.1 mol·L－1的NaHB(強(qiáng)電解質(zhì))溶液中[H＋]>[OH－]，則下列關(guān)系一定正確的是(　　) A．[Na＋]＝[HB－]＋2[B2－]＋[OH－] B

29、．[Na＋]＝0.1 mol·L－1≥[B2－] C．HB－的水解方程式為HB－＋H2OB2－＋H3O＋ D．在該鹽的溶液中，離子濃度大小順序為[Na＋]>[HB－]>[B2－]>[OH－]>[H＋] 解析：選B　首先根據(jù)題意NaHB是強(qiáng)電解質(zhì)可知，NaHB===Na＋＋HB－，而HB－是否完全電離不能確定，由溶液中[H＋]>[OH－]可知，溶液中HB－的電離程度大于其水解程度。A項，應(yīng)該是電荷守恒，但陽離子缺少H＋，錯誤；B項，[Na＋]＝0.1 mol·L－1，屬于元素守恒，但HB－不能確定是否完全電離，因此0.1 mol·L－1≥[B2－]，正確；C項，該方程式是HB－的電離方

30、程式，而不是水解方程式，錯誤；D項，由題干知，[H＋]>[OH－]，錯誤。 7．25 ℃時，在1.0 L濃度均為0.01 mol·L－1的某一元酸HA與其鈉鹽組成的混合溶液中，測得[Na＋]>[A－]，則下列描述中不正確的是(　　) A．該溶液的pH<7 B．HA的酸性很弱，A－水解程度較大 C．[A－]＋[HA]＝0.02 mol·L－1 D．n(A－)＋n(OH－)＝0.01 mol＋n(H＋) 解析：選A　根據(jù)電荷守恒，[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，因為[Na＋]>[A－]，所以[H＋]< [OH－]，溶液pH>7，A錯，D正確；由[Na＋]>[A－]知A－的

31、水解程度較大，HA酸性很弱，B正確；根據(jù)原子守恒知C正確。 8.25 ℃時，在25 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液中逐漸滴加入0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液，混合溶液pH的變化曲線如圖所示，下列分析結(jié)論正確的是(　　) A．a(chǎn)＝12.5時，混合溶液pH＝7 B．對應(yīng)曲線上E、F之間的任何一點(diǎn)，溶液中都有[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[H＋] C．P點(diǎn)時，[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]＝[OH－] D．K點(diǎn)時，[CH3COO－]＋[CH3COOH]＝2[Na＋] 解析：選D　A項，當(dāng)加入12.5 mL CH3COOH時，正好生成CH3C

32、OONa溶液，由于CH3COO－的水解而呈堿性，故pH>7，錯誤；B項，E、F之間的某一點(diǎn)，可能是NaOH遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量的情況，這樣就會使[OH－]>[CH3COO－]，錯誤；C項，P點(diǎn)不一定呈中性，可能呈酸性，錯誤；D項，K點(diǎn)是生成的CH3COONa和過量的CH3COOH等物質(zhì)的量的情況，正確。 9．將0.2 mol·L－1 HA溶液與0.1 mol·L－1NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液中 [Na＋]>[A－]，則： (1)混合溶液中[A－]______[HA)(填“>”“<”或“＝”，下同)。 (2)混合溶液中[HA]＋[A－]________0.1 mol·L－1。 (3)混合

33、溶液中，由水電離出的[OH－]________0.2 mol·L－1HA溶液中由水電離出的[H＋]。 (4)25 ℃時，如果取0.2 mol·L－1HA溶液與0.1 mol·L－1NaOH溶液等體積混合，測得混合溶液的pH<7，則HA的電離程度______NaA的水解程度。 解析：(1)將0.2 mol·L－1HA溶液與0.1 mol·L－1NaOH溶液等體積混合時，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的HA和NaA，由于[Na＋]>[A－]，說明A－的水解能力大于HA的電離能力，使得[HA]>[A－]。(2)通過物料守恒及等體積混合后濃度減半可知，[HA]＋[A－]＝0.1 mol·L－1。(3)混合溶液中

34、由于NaA的存在，促進(jìn)水的電離，而0.2 mol·L－1HA溶液中水的電離受到抑制，因此前者由水電離產(chǎn)生的[OH－]大于后者由水電離產(chǎn)生的[H＋]。(4)如果取0.2 mol·L－1HA溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，溶質(zhì)為等濃度的HA和NaA，混合溶液的pH<7，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于NaA的水解程度。 答案：(1)<　(2)＝　(3)>　(4)> 10．(1)常溫下，有A、B、C、D四種無色溶液，它們分別是CH3COONa溶液、NH4Cl溶液、鹽酸和NaNO3溶液中的一種。已知A、B的水溶液中水的電離程度相同，A、C溶液的pH相同。則：B是____

35、____溶液，C是________。 (2)已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四種離子，某同學(xué)推測其離子濃度大小順序有以下幾種 ①[Cl－]＞[NH]＞[H＋]＞[OH－] ②[Cl－]＞[NH]＞[OH－]＞[H＋] ③[NH]＞[Cl－]＞[OH－]＞[H＋] ④[Cl－]＞[H＋]＞[NH]＞[OH－] (Ⅰ)上述關(guān)系一定不正確的是________(填序號)。 (Ⅱ)若溶液中只有一種溶質(zhì)，則該溶液中離子濃度的大小關(guān)系為________(填序號)。 (Ⅲ)若四種離子濃度關(guān)系有[NH]＝[Cl－]，則該溶液顯________(填“酸性”“堿性”或“中性”)。 解析

36、：(1)CH3COONa溶液中水的電離受到促進(jìn)，溶液顯堿性；NH4Cl溶液中水的電離受到促進(jìn)，溶液顯酸性；鹽酸中水的電離受到抑制，溶液顯酸性；NaNO3溶液中水的電離不受影響，溶液顯中性，所以A、B、C、D分別為NH4Cl、CH3COONa、鹽酸、NaNO3。 (2)溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四種離子時，[Cl－]＞[NH]＞[OH－]＞[H＋]一定不正確，因為此時電荷不守恒；若溶液中只有一種溶質(zhì)，則為NH4Cl溶液，該溶液中離子濃度的大小關(guān)系為[Cl－]＞[NH]＞[H＋]＞[OH－]；若四種離子濃度關(guān)系有[NH]＝[Cl－]，根據(jù)溶液中電荷守恒，有[OH－]＝[H＋]，則該溶

37、液顯中性。 答案：(1)CH3COONa　鹽酸 (2)②?、佟≈行? 1．常溫時，將pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合，所得溶液的離子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋] B．[NH]>[Cl－]>[H＋]>[OH－] C．[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－] D．[Cl－]>[NH]>[OH－]>[H＋] 解析：選A　pH＝3的鹽酸的濃度為10－3mol·L－1，而pH＝11的氨水的濃度大于10－3mol·L－1，大于鹽酸的濃度，故等體積混合后氨水過量，混合液中有NH4Cl===NH＋Cl－①；NH3·H2O(過量的)N

38、H＋OH－②。①式中[NH]＝[Cl－]，而溶液中[NH]總是①、②兩式電離出的[NH]之和，故[NH]>[Cl－]，又氨水過量溶液呈堿性，故[OH－]>[H＋]，NH3·H2O為弱電解質(zhì)，電離的[OH－]一定小于[Cl－]。因此有[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋]。 2．t ℃時，某濃度氯化銨溶液的pH＝4，下列說法中一定正確的是(　　) A．由水電離出的氫離子濃度為10－10 mol·L－1 B．溶液中[H＋]·[OH－]＝1×10－14 C．溶液中[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－] D．溶液中[NH3·H2O]＋[NH]＝[Cl－]＋[OH－] 解析：選C　N

39、H水解促進(jìn)了H2O的電離，溶液中的[H＋]即為H2O電離的[H＋]，A錯；在25 ℃時，水的離子積為1×10－14，B錯；NH水解生成H＋，故[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－]，C正確；由物料守恒可知[Cl－]＝[NH]＋[NH3·H2O]，D錯誤。 3．(安徽高考)25 ℃時，在10 mL濃度均為0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　) A．未加鹽酸時：[OH－]＞[Na＋]＝[NH3·H2O] B．加入10 mL鹽酸時：[NH]＋[H＋]＝[OH－] C．加入鹽酸至溶液pH＝7時：[

40、Cl－]＝[Na＋] D．加入20 mL鹽酸時：[Cl－]＝[NH]＋[Na＋] 解析：選B　A項，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，能微弱電離，溶液中[Na＋]＞[NH3·H2O]。B項，當(dāng)加入10 mL鹽酸時，恰好將NaOH中和完，溶液中[Na＋]＝[Cl－]，根據(jù)電荷守恒式[Na＋]＋[NH]＋[H＋]＝[Cl－]＋[OH－]可知[NH]＋[H＋]＝[OH－]。C項，溶液pH＝7時，溶液中[H＋]＝[OH－]，根據(jù)電荷守恒式可知[Na＋]＋[NH]＝[Cl－]。D項，加入20 mL鹽酸時，恰好將NaOH和NH3·H2O中和完，根據(jù)物料守恒有[Na＋]＋[NH]＋[NH3·H2O]＝[Cl－]

41、。 4.常溫下，0.2 mol·L－1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．HA為強(qiáng)酸 B．該混合溶液pH＝7.0 C．該混合溶液中：[A－]＋[Y]＝[Na＋] D．圖中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋ 解析：選C　若HA為強(qiáng)酸，按題意兩溶液混合后，所得溶液中[A－]＝0.1 mol·L－1。由圖知A－濃度小于0.1 mol·L－1，表明A－發(fā)生水解。根據(jù)水解原理，溶液中主要微粒的濃度大小關(guān)系應(yīng)為[Na＋]>[A－]>[OH－]>[HA]>[H＋]，可以判斷X表示OH－，Y表示HA，Z表示H＋。則A

42、、B、D項錯誤，C項滿足物料守恒，正確。 5．下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是(　　) A．物質(zhì)的量濃度相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中[NH]：(NH4)2SO4>NH4HSO4>NH4Cl B．向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：[Na＋]>[CH3COO－]>[H＋]> [OH－] C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液中，[OH－]＝2[HCO]＋[H＋]＋[H2CO3] D．某二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液中，[H＋]＋[Na＋]＝[OH－]＋[HA－]＋[A2－] 解析：選A　A項，由于NH水解呈酸性，NH4HSO4中電離出

43、的H＋可抑制NH的水解，故NH4HSO4>NH4Cl；又1 mol (NH4)2SO4含有2 mol的NH，A正確；B項，在酸性混合液中：[H＋]>[OH－]，又溶液中電荷守恒：[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[CH3COO－]，故 [Na＋]<[CH3COO－]，B項錯誤；C項，Na2CO3溶液中的質(zhì)子守恒：[OH－]＝[HCO]＋[H＋]＋2[H2CO3]，C項錯誤；D項，NaHA溶液中的電荷守恒：[H＋]＋[Na＋]＝[OH－]＋[HA－]＋2 [A2－]，D項錯誤。 6．(四川高考)常溫下，將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過

44、濾，所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是(　　) A.＜1.0×10－7 mol·L－1 B．[Na＋]＝[HCO]＋[CO]＋[H2CO3] C．[H＋]＋[NH]＝[OH－]＋[HCO]＋2[CO] D．[Cl－]＞[NH]＞[HCO]＞[CO] 解析：選C　濾液中溶質(zhì)的主要成分為NH4Cl和NaHCO3的混合物。A項，濾液pH＜7，則[H＋]＞1.0×10－7 mol·L－1，常溫下KW＝1.0×10－14，所以＜1.0×10－7 mol·L－1，A項正確；B項，由于開始加入等物質(zhì)的量的NH4HCO3與NaCl，根據(jù)物料守恒可知，B項正確；C項，析出NaHC

45、O3后，在濾液中根據(jù)電荷守恒得[H＋]＋[NH]＋[Na＋]＝[OH－]＋[HCO]＋2[CO]＋[Cl－]，因[Na＋]<[Cl－]，故C項錯誤；D項，開始時NH4HCO3與NaCl等物質(zhì)的量，由于析出了一部分NaHCO3，故[Cl－]與[NH]都大于[HCO]和[Na＋]，少量的NH、HCO發(fā)生水解，極少量的HCO發(fā)生電離，所以[Cl－]＞[NH]＞[HCO]＞[CO]，D項 正確。 7．(江蘇高考)室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中

46、通CO2： [NH]＝[HCO]＋[CO] B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3： [Na＋]>[NH]>[SO] C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2： [Na＋]＝2([SO]＋[HSO]＋[H2SO3]) D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：[Na＋]＞[CH3COOH]＝[Cl－] 解析：選D　A選項，由電荷守恒知：[NH]＋[H＋]＝[HCO]＋2[CO]＋[OH－]，當(dāng) [H＋]＝[OH－]時，上式變?yōu)閇NH]＝[HCO]＋2[CO]，所以錯誤；B選項，由電荷守恒知[NH]＋[Na＋]＋[H

47、＋]＝[HSO]＋2[SO]＋[OH－]，由物料守恒知[Na＋]＝[HSO]＋[SO]＋[H2SO3]，兩者相減得[NH]＋[H＋]＝[SO]－[H2SO3]＋[OH－]，當(dāng)[H＋]＝[OH－]時，上式變?yōu)閇NH]＋[H2SO3]＝[SO]，因此[NH]＜[SO]，所以錯誤；C選項，由物料守恒知，在亞硫酸鈉溶液中即存在該守恒式，當(dāng)通入二氧化硫后，硫原子個數(shù)增多，因此原等式肯定不成立，所以錯誤；D選項，由電荷守恒知：[Na＋]＋[H＋]＝[CH3COO－]＋[OH－]＋[Cl－]，由物料守恒知，[Na＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH]，兩式相減得[H＋]＋[CH3COOH]＝[OH－]

48、＋[Cl－]，當(dāng) [H＋]＝[OH－]時，上式變?yōu)閇CH3COOH]＝[Cl－]，而溶液中的[Na＋]＞[CH3COOH]，因此[Na＋]＞[CH3COOH]＝[Cl－]，所以正確。 8．(山東高考)室溫下向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如下所示。下列說法正確的是(　　) A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中[Na＋]＞[A－]＞[H＋]＞[HA] B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同 C．pH＝7時，[Na＋]＝[A－]＋[HA] D．b點(diǎn)所示溶液中[A－]＞[HA] 解析：選D　A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中NaOH和H

49、A恰好反應(yīng)生成NaA，溶液的pH＝8.7，呈堿性，則HA為弱酸，A－水解，則溶液中的粒子濃度：[Na＋]＞[A－]＞[HA]＞[H＋]。B.b點(diǎn)時為NaA和HA的溶液，a點(diǎn)NaA發(fā)生水解反應(yīng)，促進(jìn)了水的電離，b點(diǎn)HA抑制了水的電離，所以a點(diǎn)所示溶液中水的電離程度大于b點(diǎn)。C.pH＝7時，根據(jù)電荷守恒：[Na＋]＋ [H＋]＝[A－]＋[OH－]，[H＋]＝[OH－]，所以[Na＋]＝[A－]。D.b點(diǎn)酸過量，溶液呈酸性，HA的電離程度大于NaA的水解程度，故[A－]＞[HA]。 9.在25 mL的氫氧化鈉溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1醋酸溶液，滴定曲線如圖所示。 (1)寫出氫氧化鈉

50、溶液與醋酸溶液反應(yīng)的離子方程式______________________。 (2)該氫氧化鈉溶液濃度為____________________。 (3)在B點(diǎn)，a______12.5 mL(填“<”“>”或“＝”，下同)。 若由體積相等的氫氧化鈉溶液和醋酸溶液混合且恰好呈中性，則混合前[NaOH]______[CH3COOH]，混合前酸中[H＋]和堿中的[OH－]的關(guān)系：[H＋]________[OH－]。 (4)在D點(diǎn)，溶液中離子濃度大小關(guān)系為__________________________________。 解析：(1)該反應(yīng)離子方程式為OH－＋CH3COOH===CH3C

51、OO－＋H2O。 (2)開始時NaOH溶液的pH＝13，[OH－]＝[NaOH]＝0.1 mol·L－1。 (3)a＝12.5 mL時恰好生成醋酸鈉，溶液顯堿性，B點(diǎn)pH＝7，則醋酸應(yīng)過量，即a>12.5 mL；由體積相等的氫氧化鈉和醋酸溶液混合而且恰好呈中性，濃度相同時溶液顯堿性，則酸的濃度大，即[NaOH]<[CH3COOH]，又混合前堿完全電離，而酸不能完全電離，則混合前酸中[H＋]和堿中[OH－]的關(guān)系為[H＋]<[OH－]。 (4)D點(diǎn)，溶液顯酸性，為醋酸鈉和醋酸的混合溶液，醋酸以電離為主，則離子濃度大小關(guān)系為[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－]。 答案：(1

52、)CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O　(2)0.1 mol·L－1　(3)>　<　< (4)[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－] 10．常溫下，將某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的物質(zhì)的量濃度和混合溶液的pH如下表所示： 實驗編號 [HA) (mol·L－1) [NaOH) (mol·L－1) 的pH 甲 0.1 0.1 ＝a 乙 0.12 0.1 ＝7 丙 0.2 0.1 >7 丁 0.1 0.1 ＝10 (1)從甲組情況分析，如何判斷HA是強(qiáng)酸還是弱酸？ ____

53、____________________________________________________________________。 (2)乙組混合溶液中[A－]和[Na＋]的大小關(guān)系是________。 A．前者大 B．后者大 C．二者相等 D．無法判斷 (3)從丙組實驗結(jié)果分析，該混合溶液中離子濃度由大到小的順序是________________________________________________________________________。 (4)分析丁組實驗數(shù)據(jù)，寫出該混合溶液中下列算式的精確結(jié)果(列式)：[Na＋]－[A－]＝___________

54、_mol·L－1。 解析：(1)一元酸HA與NaOH等物質(zhì)的量反應(yīng)時，HA酸性強(qiáng)弱取決于完全中和后鹽溶液的pH，a＝7時為強(qiáng)酸，a>7時為弱酸。(2)據(jù)電荷守恒，有[Na＋]＋c(H＋]＝[A－]＋[OH－]，因[H＋]＝[OH－]，所以[Na＋]＝[A－]。(3)丙為等濃度的HA與NaA的混合溶液，由pH>7知A－的水解程度大于HA的電離，離子濃度大小關(guān)系為[Na＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]。(4)據(jù)電荷守恒[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，推導(dǎo)[Na＋]－[A－]＝[OH－]－[H＋]＝10－4 mol·L－1－10－10 mol· L－1。 答案：(1)a＝7時，HA是強(qiáng)酸；a>7時，HA是弱酸 (2)C (3)[Na＋]>[A－]>[OH－]>[H＋] (4)(10－4－10－10)