2018-2019學(xué)年高中化學(xué) 模塊復(fù)習(xí)課學(xué)案 魯科版選修4.doc

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模塊復(fù)習(xí)課 [核 心 知 識 回 顧] 要點(diǎn)1　放熱反應(yīng)與吸熱反應(yīng)的比較 放熱反應(yīng) 吸熱反應(yīng) 定義 釋放熱量的反應(yīng) 吸收熱量的反應(yīng) 形成 原因 反應(yīng)物的總能量大于反應(yīng)產(chǎn)物的總能量 反應(yīng)物的總能量小于反應(yīng)產(chǎn)物的總能量 與化學(xué)鍵強(qiáng)弱關(guān)系 反應(yīng)產(chǎn)物分子成鍵時(shí)釋放的總能量大于反應(yīng)物分子斷鍵時(shí)吸收的總能量 反應(yīng)產(chǎn)物分子成鍵時(shí)釋放的總能量小于反應(yīng)物分子斷鍵時(shí)吸收的總能量 表示方法 ΔH為“－”或ΔH＜0 ΔH為“＋”或ΔH＞0 反應(yīng)過程圖示 常見 反應(yīng) 舉例 ①大多數(shù)化合反應(yīng)。特例：C＋CO22CO(吸熱反應(yīng)) ②所有的燃燒反應(yīng)及緩慢氧化 ③酸堿中和反應(yīng) ④活潑金屬與酸或H2O的反應(yīng)：如Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑ ⑤鋁熱反應(yīng)：如2Al＋Fe2O3Al2O3＋2Fe ①大多數(shù)分解反應(yīng)：如NH4ClNH3↑＋HCl↑ ②某些晶體間的反應(yīng)：如Ba(OH)28H2O與NH4Cl晶體反應(yīng) ③大多數(shù)以C、H2、CO為還原劑的氧化還原反應(yīng)：如C＋H2O(g)CO＋H2；CO＋CuOCu＋CO2 要點(diǎn)2　書寫熱化學(xué)方程式的注意事項(xiàng) 1．熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)化學(xué)式的系數(shù)不表示分子個(gè)數(shù)，只表示物質(zhì)的量。因此，它可以用整數(shù)或分?jǐn)?shù)表示。 2．標(biāo)明反應(yīng)的溫度 因?yàn)橥环磻?yīng)在不同溫度下進(jìn)行時(shí)其焓變是不同的。對于298 K時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)，可以不標(biāo)明。 3．標(biāo)明物質(zhì)的聚集狀態(tài) 通常用g、l、s、aq分別表示氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)、水溶液中的溶質(zhì)。 4．用ΔH表示化學(xué)反應(yīng)放出或吸收的熱量 放熱反應(yīng)的ΔH為“－”，吸熱反應(yīng)的ΔH為“＋”，且ΔH應(yīng)與熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)的系數(shù)相對應(yīng)。如熱化學(xué)方程式H2(g)＋O2(g)===H2O(l)　ΔH＝－285.8 kJmol－1。 要點(diǎn)3　原電池和電解池的比較 原電池 電解池 電極 名稱 正、負(fù)極一般由電極本身性質(zhì)決定：可用相對較活潑的金屬(根據(jù)金屬活動(dòng)性順序)作負(fù)極，較不活潑的金屬或石墨棒作正極 陰、陽極由外接電源決定：與直流電源負(fù)極相連的電極為陰極；與直流電源正極相連的電極為陽極 電子 流動(dòng) 方向 電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極 電子由直流電源的負(fù)極流出，沿導(dǎo)線流入電解池的陰極，經(jīng)過陰、陽離子定向運(yùn)動(dòng)形成的內(nèi)電路，再從電解池的陽極流出，并沿導(dǎo)線流回直流電源的正極 電極 反應(yīng) 負(fù)極：失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng) 正極：得到電子，發(fā)生還原反應(yīng) 陰極：氧化性強(qiáng)的陽離子優(yōu)先在陰極得到電子，發(fā)生還原反應(yīng) 陽極：若為活性電極，則電極本身失電子；若為惰性電極，則還原性強(qiáng)的陰離子優(yōu)先在陽極失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng) 能量 轉(zhuǎn)化 將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能 將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 實(shí)例 列舉 要點(diǎn)4　電解池中陰、陽兩極的放電順序 1．陽極放電順序 放電順序：活性金屬電極＞S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞最高價(jià)含氧酸根離子。 (1)先看電極，如果是活性電極(除Pt、Au以外的金屬)，則電極材料失去電子，電極溶解，溶液中的陰離子不能失去電子。 (2)如果是惰性電極(如Pt、Au、石墨等)，則按溶液中陰離子的放電順序依次放電。 2．陰極放電順序 陰極放電的總是溶液中的陽離子，與電極材料無關(guān)。放電順序是Ag＋＞Hg2＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋(酸，H＋濃度較大時(shí))＞Pb2＋＞Sn2＋＞Fe2＋＞Zn2＋＞H＋(H2O)＞Al3＋＞Mg2＋＞Na＋＞Ca2＋＞K＋。 要點(diǎn)5　化學(xué)平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率 1．化學(xué)平衡常數(shù) (1)對于可逆反應(yīng)aA＋bBcC＋dD，在一定溫度下達(dá)到平衡：K＝，單位為(molL－1)c＋d－a－b。 (2)K值越大，說明平衡體系中生成物所占的比例越大，正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大。 (3)升高溫度，吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大，放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減??；降低溫度，吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小，放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大。 (4)Q與K比較可判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)或反應(yīng)進(jìn)行的方向。 ①Q(mào)＞K：可逆反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行； ②Q＝K：可逆反應(yīng)處于平衡狀態(tài)； ③Q＜K：可逆反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行。 2．平衡轉(zhuǎn)化率 某個(gè)指定反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率 ＝100% ＝100% ＝100% 要點(diǎn)6　化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素 1．化學(xué)反應(yīng)速率的概念 化學(xué)反應(yīng)速率通常用單位時(shí)間內(nèi)某物質(zhì)濃度(或質(zhì)量、物質(zhì)的量等)的改變量(取絕對值)來表示。 2．化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法 對于任意一個(gè)化學(xué)方程式：mA＋nB===pC＋qD，用A、B、C、D四種物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率分別為v(A)＝、v(B)＝、v(C)＝、v(D)＝。 3．化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素 條件變化 活化能 單位體積內(nèi) 活化分子百分?jǐn)?shù) 單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù) 化學(xué)反應(yīng)速率 分子 總數(shù) 活化 分子數(shù) 濃 度 增大 不變 增多 增多 不變 增多 增大 減小 不變 減少 減少 不變 減少 減小 壓 強(qiáng) 增大 (減小 容器 容積) 不變 增多 增多 不變 增多 增大 減小 (增大 容器 容積) 不變 減少 減少 不變 減少 減小 溫 度 升高 不變 不變 增多 增大 增多 增大 降低 不變 不變 減少 減小 減少 減小 使用催化劑 減小 不變 增多 增大 增多 增大 要點(diǎn)7　判斷可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù) 1．直接判斷法 (1)v正＝v逆≠0(即同一物質(zhì)的消耗速率與生成速率相等)。 (2)各物質(zhì)的濃度保持不變。 2．間接判斷法 (1)各物質(zhì)的百分含量保持不變。 (2)各物質(zhì)的物質(zhì)的量不隨時(shí)間的改變而改變。 (3)各氣體的體積不隨時(shí)間的改變而改變。 3．以反應(yīng)mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)為例進(jìn)行說明 可能的情況舉例 是否已達(dá)平衡 混合體系中各成分的含量 各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)一定 是 各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定 是 各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定 是 總體積、總壓強(qiáng)或總物質(zhì)的量一定 不一定 正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系 單位時(shí)間內(nèi)消耗了m mol A，同時(shí)生成了m mol A 是 單位時(shí)間內(nèi)消耗了n mol B，同時(shí)消耗了p mol C 是 v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶p∶q 不一定 單位時(shí)間內(nèi)生成了n mol B，同時(shí)消耗了q mol D 不一定 壓強(qiáng) m＋n≠p＋q時(shí)，總壓強(qiáng)不變(其他條件一定) 是 m＋n＝p＋q時(shí)，總壓強(qiáng)不變(其他條件一定) 不一定 混合氣體的平均相對分子質(zhì)量 當(dāng)m＋n≠p＋q時(shí)，r不變 是 當(dāng)m＋n＝p＋q時(shí)，r不變 不一定 氣體的密度 密度不變 不一定 顏色 反應(yīng)體系內(nèi)物質(zhì)顏色保持不變 是 要點(diǎn)8　強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì) 1．強(qiáng)弱電解質(zhì)的概念 (1)強(qiáng)電解質(zhì)：在稀的水溶液中完全電離的電解質(zhì)。 (2)弱電解質(zhì)：在水溶液中部分電離的電解質(zhì)。 2．強(qiáng)弱電解質(zhì)與常見物質(zhì)類別的關(guān)系 電解質(zhì) 要點(diǎn)9　影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素 以CH3COOHCH3COO－＋H＋為例，分析外界條件對電離平衡的影響。 條件改變 平衡移動(dòng)方向 電離程度 [H＋] [CH3COO－] 導(dǎo)電能力 加入濃 鹽酸　 左移 減小 增大 減小 增強(qiáng) 加入冰醋酸 右移 減小 增大 增大 增強(qiáng) 加入氫氧化鈉固體　 右移 增大 減小 增大 增強(qiáng) 加入醋酸鈉固體 左移 減小 減小 增大 增強(qiáng) 加水 右移 增大 減小 減小 減弱 升高溫度 右移 增大 增大 增大 增強(qiáng) 加入氯化 鈉固體 不移動(dòng) 不變 不變 不變 增強(qiáng) 要點(diǎn)10　鹽類水解的規(guī)律 判斷鹽類能否水解及水解后溶液的酸堿性要看組成鹽的離子所對應(yīng)的酸和堿的相對強(qiáng)弱，具體分析如表所示： 鹽的類型 強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽 強(qiáng)酸弱堿鹽 強(qiáng)堿弱酸鹽 實(shí)例 NaCl、K2SO4 NH4Cl、CuSO4、FeCl3 Na2S、Na2CO3、NaHCO3 是否水解 不水解 水解 水解 水解離子 無 NH、Cu2＋、Fe3＋ S2－、CO、HCO 溶液酸堿性 中性 酸性 堿性 pH(25 ℃) pH＝7 pH＜7 pH＞7 小結(jié)：有弱才水解，無弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。 要點(diǎn)11　沉淀溶解平衡 1．沉淀溶解平衡的影響因素 已知溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請分析當(dāng)改變下列條件時(shí)，對該溶解平衡的影響，填寫下表： 條件改變 移動(dòng)方向 [Mg2＋] [OH－] 加水 向右 減小 減小 升溫 向右 增大 增大 加MgCl2(s) 向左 增大 減小 加鹽酸 向右 增大 減小 加NaOH(s) 向左 減小 增大 2.沉淀的溶解與形成 (1)Q＞Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。 (2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。 (3)Q＜Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。 要點(diǎn)12　離子反應(yīng)的應(yīng)用——酸堿中和滴定(操作) 酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)步驟可以提煉為6個(gè)關(guān)鍵字： (1)洗(洗滌)：洗滌儀器并進(jìn)行檢漏。 (2)取(取液)：向酸(堿)式滴定管中注入標(biāo)準(zhǔn)液，向錐形瓶中注入待測液，加入2～3滴指示劑。 (3)滴(滴定)：在錐形瓶下墊一張白紙，向錐形瓶中先快后慢地加入標(biāo)準(zhǔn)液(后面逐滴加入)，至指示劑發(fā)生明顯的顏色變化(如由紅色變?yōu)闊o色或紅色變?yōu)槌壬?，無色變?yōu)榉奂t色等)且半分鐘內(nèi)不變時(shí)，停止滴定。 (4)讀(讀數(shù))：平視滴定管中凹液面最低點(diǎn)，讀取溶液體積。 (5)記(記錄)：記錄滴定前和滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管中標(biāo)準(zhǔn)液的刻度，重復(fù)滴定2～3次將數(shù)據(jù)記入表中。 (6)算(計(jì)算)：以(V終－V始)為消耗的標(biāo)準(zhǔn)液的體積，取2～3次實(shí)驗(yàn)結(jié)果的平均值，依據(jù)c待＝計(jì)算待測液的物質(zhì)的量濃度。 [易 錯(cuò) 易 混 辨 析] (1)水電離的[H＋]＝110－13mol/L的溶液中K＋、Na＋、[Al(OH)4]－、CO四種離子可能共存。(　　) (2)中和滴定時(shí)，滴定管用所盛裝的反應(yīng)液潤洗2～3次。(　　) (3)在氨水中不斷通入CO2，不斷增大。(　　) (4)室溫下，pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液pH>7。(　　) (5)弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱決定電離常數(shù)的大小。(　　) (6)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，用待測液潤洗錐形瓶。(　　) (7)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)＝[Ag＋][X－]，故K(AgI)＜K(AgCl)。(　　) (8)CH3COOH溶液加水稀釋后，溶液中的值減小。(　　) (9)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO水解程度減小，溶液pH減小。(　　) (10)常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4。(　　) (11)中和等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液所消耗的n(NaOH)相等。(　　) (12)水的離子積常數(shù)KW隨著溫度的升高而增大，說明水的電離是吸熱過程。(　　) (13)pH＝5的H2S溶液中，[H＋]＝[H2S]＝110－5mol/L。(　　) (14)pH＝a的氨水稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1。(　　) (15)pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的[Na＋]：①>②>③。(　　) (16)用蒸餾水潤濕的試紙測溶液的pH，一定會使結(jié)果偏低。(　　) (17)Na2C2O4溶液：[OH－]＝[H＋]＋[HC2O]＋2[H2C2O4]。(　　) (18)Na2CO3溶液：[Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[OH－]。(　　) (19)pH＝1的NaHSO4溶液：[H＋]＝[SO]＋[OH－]。(　　) (20)含有AgCl和AgI固體的懸濁液：[Ag＋]＞[Cl－]＝[I－]。(　　) (21)CO2的水溶液：[H＋]＞[HCO]＝2[CO]。(　　) (22)含等物質(zhì)的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3[Na＋]＝2{[HC2O]＋[C2O]＋[H2C2O4]}。(　　) (23)濃氨水中滴加FeCl3飽和溶液可制得Fe(OH)3膠體。(　　) (24)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后(g)[CH3COO－]增大。(　　) (25)Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應(yīng)可得到Ca(OH)2。(　　) (26)25 ℃時(shí)，Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。(　　) (27)NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃試劑瓶中。(　　) (28)NaHCO3電離方程式為NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO。(　　) (29)升高Na2CO3溶液的溫度，[HCO]增大。(　　) (30)無色溶液中可能大量存在Al3＋、NH、Cl－、S2－。(　　) [提示]　(1)√　(2)√ (3)　＝，Kb(NH3H2O)不變，[NH]增大，故比值減小。 (4)　CH3COOH過量，故混合液pH＜7?！?5)√ (6)　錐形瓶不能用待測液潤洗。　(7)√　(8)√ (9)　Na2CO3溶液中加入Ca(OH)2使pH增大。 (10)　pH＝3的CH3COOH溶液稀釋10倍，pH＜4。 (11)√　(12)√ (13)　pH＝5的H2S溶液中，[H2S]≠110－5molL－1。 (14)　稀釋后a＜b＋1。 (15)√　(16)　潤濕pH試紙測中性溶液的pH時(shí)無影響。 (17)√ (18)　應(yīng)為[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HCO]＋2[CO]。 (19)√ (20)　溶液中[Ag＋]＞[Cl－]＞[I－]。 (21)　CO2溶液中[H＋]＞[HCO]＞2[CO]。 (22)　應(yīng)為2[Na＋]＝3{[HC2O]＋[C2O]＋[H2C2O4]}。 (23)　該操作產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀。 (24)　CH3COONa溶液中加入濃鹽酸，[CH3COO－]減小。 (25)　Ca2＋＋2HCO＋2OH－===CaCO3↓＋2H2O＋CO。 (26)√　(27)√ (28)　NaHCO3===Na＋＋HCO。 (29)√ (30)　2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。 [高 考 真 題 感 悟] 1．(2017全國卷Ⅱ，11)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜，電解質(zhì)溶液一般為H2SO4H2C2O4混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．待加工鋁質(zhì)工件為陽極 B．可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極 C．陰極的電極反應(yīng)式為Al3＋＋3e－===Al D．硫酸根離子在電解過程中向陽極移動(dòng) C　[A對：該電解池陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為2Al＋3H2O－6e－===Al2O3＋6H＋，鋁化合價(jià)升高失電子，所以待加工鋁質(zhì)工件應(yīng)為陽極。 B對，C錯(cuò)：陰極發(fā)生的電極反應(yīng)為2H＋＋2e－===H2↑，陰極可選用不銹鋼網(wǎng)作電極。 D對：電解質(zhì)溶液中的陰離子向陽極移動(dòng)。] 2．(2017全國卷Ⅱ，13)由下列實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象不能推出相應(yīng)結(jié)論的是(　　) 實(shí)驗(yàn) 現(xiàn)象 結(jié)論 A 向2 mL 0.1 molL－1的FeCl3溶液中加足量鐵粉，振蕩，加1滴KSCN溶液 黃色逐漸消失，加KSCN溶液顏色不變 還原性：Fe>Fe2＋ B 將金屬鈉在燃燒匙中點(diǎn)燃，迅速伸入集滿CO2的集氣瓶 集氣瓶中產(chǎn)生大量白煙，瓶內(nèi)有黑色顆粒產(chǎn)生 CO2具有氧化性 C 加熱盛有少量NH4HCO3固體的試管，并在試管口放置濕潤的紅色石蕊試紙 石蕊試紙變藍(lán) NH4HCO3顯堿性 D 向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液 一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀，另一支中無明顯現(xiàn)象 Ksp(AgI)< Ksp(AgCl) C　[A選項(xiàng)：發(fā)生的反應(yīng)為2FeCl3＋Fe===3FeCl2，F(xiàn)e將Fe3＋還原為Fe2＋，所以還原性：Fe>Fe2＋，A選項(xiàng)能推出相應(yīng)結(jié)論。 B選項(xiàng)：發(fā)生的反應(yīng)為4Na＋CO2C＋2Na2O，CO2中C元素化合價(jià)降低，被還原，所以CO2有氧化性，B選項(xiàng)能推出相應(yīng)結(jié)論。 C選項(xiàng)：發(fā)生的反應(yīng)為NH4HCO3NH3↑＋H2O＋CO2↑，由于NH3與水反應(yīng)生成NH3H2O，NH3H2O顯堿性，所以石蕊試紙變藍(lán)，C選項(xiàng)不能推出相應(yīng)結(jié)論。 D選項(xiàng)：生成了AgI沉淀，沒有生成AgCl沉淀，所以Ksp(AgI)[OH－] D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，[Na＋]>[HX－]>[X2－]>[OH－]＝[H＋] D　[由H2XH＋＋HX－可知：Ka1＝，則[H＋]＝，等式兩邊同取負(fù)對數(shù)可得：pH1＝－lgKa1＋lg。同理，由HX－H＋＋X2－可得：pH2＝－lgKa2＋lg 。因1>Ka1>>Ka2，則－ lgKa1<－lgKa2。當(dāng)lg ＝lg 時(shí)，有pH1[OH－]，C項(xiàng)正確。 由以上分析可知，HX－的電離程度大于其水解程度，故當(dāng)溶液呈中性時(shí)，[Na2X]>[NaHX]，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為[Na＋]>[X2－]>[HX－]>[OH－]＝[H＋]，D項(xiàng)錯(cuò)誤。] 4．(2017全國卷Ⅱ，12)改變0.1 molL－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示。 下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．pH＝1.2時(shí)，[H2A]＝[HA－] B．lg[K2(H2A)]＝－4.2 C．pH＝2.7時(shí)，[HA－]>[H2A]＝[A2－] D．pH＝4.2時(shí)，[HA－]＝[A2－]＝[H＋] D　[A對：根據(jù)題給圖像，pH＝1.2 時(shí)，H2A與HA－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，則有[H2A]＝[HA－]。 B對：根據(jù)題給圖像，pH＝4.2時(shí)，HA－與A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，K2(H2A)＝＝[H＋]＝10－4.2，則lg[K2(H2A)]＝－4.2。 C對：根據(jù)題給圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A與A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，且遠(yuǎn)小于HA－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，則有[HA－]>[H2A]＝[A2－]。 D錯(cuò)：根據(jù)題給圖像，pH＝4.2時(shí)，HA－與A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，[HA－]＝[A2－]，且[HA－]＋[A2－]約為0.1 molL－1，[H＋]＝10－4.2 molL－1，則[HA－]＝[A2－]>[H＋]。] 5．(2017全國卷Ⅲ，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯(cuò)誤的是(　　) 【導(dǎo)學(xué)號：41722203】 A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10－7 B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl C．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好 D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全 C　[A對：當(dāng)－lg＝0時(shí)，lg 約為－7，即[Cl－]＝1 molL－1，[Cu＋]＝10－7 molL－1，因此Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10－7。 B對：分析生成物CuCl的化合價(jià)可知，Cl元素的化合價(jià)沒有發(fā)生變化，Cu元素由0價(jià)和＋2價(jià)均變?yōu)椋?價(jià)，因此參加該反應(yīng)的微粒為Cu、Cu2＋和Cl－，生成物為CuCl，則反應(yīng)的離子方程式為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl。 C錯(cuò)：銅為固體，只要滿足反應(yīng)用量，Cu的量對除Cl－效果無影響。 D對：2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常數(shù)K＝，可取圖像中的[Cu＋]＝[Cu2＋]＝110－6 molL－1代入平衡常數(shù)的表達(dá)式中計(jì)算，即為K＝＝1106 Lmol－1，因此平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全。] 6．(2017全國卷Ⅰ，27)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料，可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3，還含有少量MgO、SiO2等雜質(zhì))來制備。工藝流程如下： 回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號：41722204】 (1)“酸浸”實(shí)驗(yàn)中，鐵的浸出率結(jié)果如下圖所示。由圖可知，當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí)，所采用的實(shí)驗(yàn)條件為________________________。 (2)“酸浸”后，鈦主要以TiOCl形式存在，寫出相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式____________________________________________________________。 (3)TiO2xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應(yīng)40 min所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示： 溫度/℃ 30 35 40 45 50 TiO2xH2O轉(zhuǎn)化率/% 92 95 97 93 88 分析40 ℃時(shí)TiO2xH2O轉(zhuǎn)化率最高的原因___________。 (4)Li2 Ti5O15中Ti的化合價(jià)為＋4，其中過氧鍵的數(shù)目為________。 (5)若“濾液②”中[Mg2＋]＝0.02 molL－1，加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中[Fe3＋]＝1.010－5 molL－1，此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？ ____________________________________________________________ ____________________________________________________________(列式計(jì)算)。 FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.310－22 mol2L－2、1.010－24 mol2L－2。 (6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學(xué)方程式 ____________________________________________________________。 [解析]　(1)根據(jù)圖像分析，當(dāng)鐵的浸出率為70%時(shí)，所采用的實(shí)驗(yàn)條件為100 ℃、2 h,90 ℃、5 h。 (2)“酸浸”時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為FeTiO3＋4H＋＋4Cl－===Fe2＋＋TiOCl＋2H2O。 (3)當(dāng)溫度低于40 ℃時(shí)，H2O2、NH3H2O不易分解，但是溫度低，反應(yīng)速率慢，TiO2xH2O轉(zhuǎn)化率低；當(dāng)溫度高于40 ℃時(shí)，H2O2分解，NH3逸出，反應(yīng)物濃度降低，反應(yīng)速率下降，TiO2xH2O的轉(zhuǎn)化率低。 (4)設(shè)Li2Ti5O15中過氧鍵的數(shù)目為x，則非過氧鍵氧原子數(shù)目為15－2x，根據(jù)化合物中各元素正、負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為零可得：2x＋2(15－2x)＝12＋45，解得：x＝4。 (5)根據(jù)Ksp(FePO4)＝1.310－22 mol2L－2及Fe3＋恰好完全沉淀時(shí)溶液中[Fe3＋]＝1.010－5 molL－1，可得[PO]＝ molL－1＝1.310－17 molL－1。[Mg2＋]＝ molL－1＝0.01 molL－1，則[Mg2＋]3[PO]2＝0.013(1.310－17)2 mol5L－5＝1.6910－40 mol5L－5≈1.710－40 mol5L－5”“<”或“＝”) ③向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體，能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是________(填標(biāo)號)。 A．H2S　　　　　　 B．CO2 C．COS D．N2 [解析]　(1)A能：氫硫酸不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明酸性：H2SH2CO3。 B能：相同濃度時(shí)導(dǎo)電能力越強(qiáng)，說明溶液中離子濃度越大，酸的電離程度越大，故可判斷酸性：H2SH2SO3，則[H＋]：H2Sα1。溫度升高，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，故ΔH>0。 ③A項(xiàng)，充入H2S，H2S的轉(zhuǎn)化率反而減小。 B項(xiàng)，充入CO2，增大了一種反應(yīng)物的濃度，能夠提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，故H2S的轉(zhuǎn)化率增大。 C項(xiàng)，充入COS，平衡左移，H2S的轉(zhuǎn)化率減小。 D項(xiàng)，充入N2，對平衡無影響，不改變H2S的轉(zhuǎn)化率。 [答案]　(1)D (2)H2O(l)===H2(g)＋O2(g)　ΔH＝286 kJmol－1　H2S(g)===H2(g)＋S(s)　ΔH＝20 kJmol－1　系統(tǒng)(Ⅱ) (3)①2.5　2.810－3?、?　>　③B