湖南省永州市2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 課時(shí)29、30 有機(jī)合成與推斷學(xué)案.docx

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有機(jī)合成與推斷 【明確考綱】 1．有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu) （1）能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。 （2）了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機(jī)化合物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)。 （3）了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法（如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等）。 （4）能正確書寫有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體（不包括手性異構(gòu)體）。 （5）能夠正確命名簡單的有機(jī)化合物。 （6）了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。 2．烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用 （1）掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。 （2）掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。 （3）了解烴類及衍生物的重要應(yīng)用以及烴的衍生物合成方法。 （4）根據(jù)信息能設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線。 3．糖類、氨基酸和蛋白質(zhì) （1）了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用。 （2）了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。 4．合成高分子 （1）了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。 （2）了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義。 （3）了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻(xiàn)。 【課前真題】 1、（2018全國Ⅰ卷）化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下： 回答下列問題： （1）A的化學(xué)名稱為 。 （2）②的反應(yīng)類型是 。 （3）反應(yīng)④所需試劑，條件分別為 。 （4）G的分子式為 。 （5）W中含氧官能團(tuán)的名稱是 。 （6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1） 。 （7）苯乙酸芐酯（）是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線 （無機(jī)試劑任選）。 1、【答案】 (1). 氯乙酸 (2). 取代反應(yīng) (3). 乙醇/濃硫酸、加熱 (4). C12H18O3 (5). 羥基、醚鍵 (6). 、 (7). 【解析】A是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C水解又引入1個(gè)羧基。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醇羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應(yīng)成環(huán)，據(jù)此解答。 2、（2017全國Ⅰ卷）化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下： 已知： 回答下列問題： （1）A的化學(xué)名稱是__________。 （2）由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別是__________、_________。 （3）E的結(jié)構(gòu)簡式為____________。 （4）G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為___________。 （5）芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1，寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡式____________。 （6）寫出用環(huán)戊烷和2–丁炔為原料制備化合物的合成路線________（其他試劑任選）。 【答案】（1）苯甲醛 （2）加成反應(yīng) 取代反應(yīng) （3） （4） （5）、、、（任寫兩種） （6） （5）F為，根據(jù)題意，其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)、—COOH，先考慮對(duì)稱結(jié)構(gòu)，一種情況是其余部分寫成兩個(gè)—CH=CH2，則連接在苯環(huán)上不符合要求，其次是寫成兩個(gè)—CH3和一個(gè)—C≡CH，則其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6∶2∶1∶1的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為 、、、。 （6）根據(jù)已知②，環(huán)己烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)己烯，再與2-丁炔進(jìn)行加成就可以連接兩個(gè)碳鏈，再用Br2與碳鏈上雙鍵加成即可，即路線圖為： 1、（2016全國Ⅰ卷）秸稈（含多糖類物質(zhì)）的綜合應(yīng)用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線： 回答下列問題： （1）下列關(guān)于糖類的說法正確的是______________。（填標(biāo)號(hào)） a.糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖 c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全 d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物 （2）B生成C的反應(yīng)類型為______。 （3）D中官能團(tuán)名稱為______，D生成E的反應(yīng)類型為______。 （4）F 的化學(xué)名稱是______，由F生成G的化學(xué)方程式為______。 （5）具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 gCO2，W共有______種（不含立體結(jié)構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_________。 （6）參照上述合成路線，以（反,反）-2,4-己二烯和C2H4為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備對(duì)二苯二甲酸的合成路線_______________________。 【答案】（1）cd； （2）取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)）； （3）酯基、碳碳雙鍵；消去反應(yīng)； （4）己二酸；； （5）12 ；； （6）。 二酸，由F生成G的化學(xué)方程式為nHOOC(CH2)4COOH + nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O；（5）具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44 gCO2，說明W分子中含有2個(gè)—COOH，則其可能的支鏈情況是：—COOH、—CH2CH2COOH；—COOH、—CH(CH3)COOH；2個(gè)—CH2COOH；—CH3、—CH(COOH)2四種情況，它們?cè)诒江h(huán)的位置可能是鄰位、間位、對(duì)位，故W可能的同分異構(gòu)體種類共有43=12種（不含立體結(jié)構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為。 （6）以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4為原料制備對(duì)苯二甲酸的合成路線為。 考點(diǎn)：考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體的書寫的知識(shí)。 課堂精講 【考情解讀】 有機(jī)合成與推斷型綜合題是高考有機(jī)化學(xué)選做題的重要考查形式，該題型多以新型有機(jī)物的合成路線為載體，并結(jié)合題目所給物質(zhì)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)反應(yīng)信息，綜合性考查有機(jī)化合物的推斷、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的書寫等知識(shí)點(diǎn)，通常有4～5個(gè)設(shè)問，題目綜合性強(qiáng)，情境新，考查全面，難度稍大，大多以框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系形式呈現(xiàn)，能夠很好地考查學(xué)生綜合分析問題和解決問題的能力，獲取信息、整合信息和對(duì)知識(shí)的遷移應(yīng)用能力，在復(fù)習(xí)備考中應(yīng)予以重視。 【考點(diǎn)歸類】 一、有機(jī)物的命名 1、習(xí)慣命名法 例如C5H12的三種同分異構(gòu)體分別叫正戊烷、異戊烷、新戊烷 2、系統(tǒng)命名法 → 選最長碳鏈 為主鏈 →從靠近支鏈最近 的一端開始 →先簡后繁，相同基合并 注：如果有官能團(tuán)，必須從選主鏈、編序號(hào)等方面照顧官能團(tuán)。 【練】用系統(tǒng)命名法命名下列物質(zhì) ① ② ③(CH3CH2)2CHCH3　 ④ 二、常用的同分異構(gòu)體的推斷方法 同分異構(gòu)體的書寫包括：官能團(tuán)異構(gòu)、碳鏈位置、位置異構(gòu) 1、由等效氫原子推斷 碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構(gòu)體。一般判斷原則：①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的。 2、用替換法推斷 對(duì)稱性高的不同原子間也可以等效替換，如因苯分子中6個(gè)氫原子等效，則二氯苯C6H4Cl2有3種同分異構(gòu)體，四氯苯C6H2Cl4也有3種同分異構(gòu)體。 3、用定一移一法（“一定一動(dòng)法”）推斷 對(duì)于二元取代物同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基的位置，再改變另一個(gè)取代基的位置以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。 【練】分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物共有（不含立體異構(gòu)） A．7種 B．8種 C．9種 D．10種 【答案】C 三．常見的有機(jī)合成路線 (1)一元合成路線 R—CH===CH2鹵代烴一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯。 (2)二元合成路線 CH2=CH2 二元醇→二元醛→二元羧酸―→。 (3)芳香化合物合成路線： 2．有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入、消去和轉(zhuǎn)化 (1)官能團(tuán)的引入 ②引入鹵素原子 ③引入羥基 ④引入羧基 (2)官能團(tuán)的消去 ①通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。 ②通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)消除羥基(—OH)。 ③通過加成(還原)反應(yīng)或氧化反應(yīng)消除醛基(—CHO)。 ④通過消去反應(yīng)或水解(取代)反應(yīng)消除鹵素原子。 (3)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化 ①利用衍變關(guān)系引入官能團(tuán)，如 鹵代烴伯醇(RCH2OH)醛羧酸。 ②通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)，如 ③通過不同的反應(yīng)，改變官能團(tuán)的位置，如 3．有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù) (1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na(或—OCH3)將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。 (2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。 (3)氨基(—NH2)的保護(hù)：如對(duì)硝基甲苯對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化。 【題組精練】 1．【2017年天津卷】2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下： 回答下列問題： （1）分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_____種，共面原子數(shù)目最多為______。 （2）B的名稱為________。寫出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式______。 a．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位 b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng) （3）該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是___________。 （4）寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：_________，該步反應(yīng)的主要目的是____________。 （5）寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：______________；F中含氧官能團(tuán)的名稱為__________。 （6）在方框中寫出以為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。 ……目標(biāo)化合物 【答案】（1）4 13（2）2-硝基甲苯(或鄰硝基甲苯) （3）避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代（或減少副產(chǎn)物，或占位） （4）保護(hù)氨基 （5）Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe）羧基 （6） 【解析】甲苯在濃硫酸作用下生成對(duì)甲基苯磺酸，再與混酸發(fā)生硝化反應(yīng)，反應(yīng)③將—SO3H水解去掉得B，B再與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)得鄰硝基苯甲酸；再與Fe/HCl發(fā)生還原反應(yīng)將B中的硝基轉(zhuǎn)化為氨基，即C為鄰氨基苯甲酸；再發(fā)生反應(yīng)⑥保護(hù)氨基，反應(yīng)⑦引入—SO3H，將羧基的一個(gè)間位位置占??；反應(yīng)⑧發(fā)生取代反應(yīng)引入Cl原子；反應(yīng)⑨再將—SO3H水解去掉，并將氨基轉(zhuǎn)化回來即可。 （1）甲苯分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有4種，共面原子數(shù)目最多為13個(gè)。 （2）B的名稱為鄰硝基甲苯（或2-硝基甲苯）；B的同分異構(gòu)體中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有醛基或者甲酸酯結(jié)構(gòu)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基結(jié)構(gòu)或者肽鍵結(jié)構(gòu)。再根據(jù)苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位，由此可得B的同分異構(gòu)體： （3）若甲苯直接硝化，所得副產(chǎn)物較多，即可能在甲基的對(duì)位發(fā)生硝化反應(yīng)，或者生成三硝基甲苯等。 （4）反應(yīng)⑥為鄰氨基苯甲酸與乙酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，方程式為： 結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，該步驟的目的是保護(hù)氨基，防止氨基被氧化。 （5）結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)⑧引入Cl原子，苯環(huán)上引入Cl原子的方法是在Fe或者FeCl3作催化劑的條件下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)；F中的含氧官能團(tuán)為羧基。 （6）根據(jù)步驟⑨及縮聚反應(yīng)可得流程。 2．【2017江蘇卷】化合物H是一種用于合成γ-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下： （1）C中的含氧官能團(tuán)名稱為_______和__________。 （2）D→E的反應(yīng)類型為__________________________。 （3）寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_________________。 ①含有苯環(huán)二元取代物；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 （4）G 的分子式為C12H14N2O2，經(jīng)氧化得到H，寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：__________________。 （5）已知：(R代表烴基，R代表烴基或H) 請(qǐng)寫出以、和(CH3)2SO4為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。 【答案】（1）醚鍵 酯基（2）取代反應(yīng)（3） （4） （5） 【解析】（1）C中的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵和酸基。 （2）由D→E的反應(yīng)中，D分子中的亞氨基上的氫原子被溴丙酮中的丙酮基取代，所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。 （3）分析C的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，C分子中除苯環(huán)外，還有3個(gè)C、3個(gè)O、1個(gè)N和1個(gè)不飽和度。C的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解，由于其中一種水解產(chǎn)物分子中只有2種不同的H原子，所以該水解產(chǎn)物一定是對(duì)苯二酚；另一種水解產(chǎn)物是ɑ-氨基酸，則該ɑ氨基酸一定是ɑ-氨基丙酸，結(jié)合兩種水解產(chǎn)物可以寫出C的同分異構(gòu)體為- （4）由F到H發(fā)生了兩步反應(yīng)，分析兩者的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)F中的酯基到G中變成了醛基，由于已知G到H發(fā)生的是氧化反應(yīng)，推測(cè)G→F-CH2OH氧化成－CHO，結(jié)合G 的分子式C12H14N2O2得到驗(yàn)證，則G的結(jié)構(gòu)簡式為。 （5）以和(CH3)2SO4為原料制備，首先分析合成對(duì)象與原料間的關(guān)系。結(jié)合上述合成路線中D到E的變化，可以逆推出合成該有機(jī)物所需要的兩種反應(yīng)物分別為和；結(jié)合B到C的反應(yīng)，可以由逆推到，再結(jié)合A到B的反應(yīng)，推到原料；結(jié)合學(xué)過的醇與氫鹵酸反應(yīng)，可以發(fā)現(xiàn)原料與氫溴酸反應(yīng)即可得到。 1．有機(jī)物w用作調(diào)香劑、高分子材料合成的中間體等，制備W的一種合成路線如下： 請(qǐng)回答下列問題 (1)F的名稱是__________⑤的反應(yīng)類型是__________。 (2)E中的含氧官能團(tuán)的名稱為__________，W的結(jié)構(gòu)簡式為__________。 (3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式是__________。 (4)D自身還能發(fā)生聚合反應(yīng)，其聚合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為__________。 (5)參照有機(jī)物W的上述合成路線，設(shè)計(jì)以M為起始原料制備F的合成路線(其他試劑任選) __________。 【答案】苯甲醇 消去反應(yīng) 羧基 【分析】由流程可知，①為加成反應(yīng)，由B的結(jié)構(gòu)可知A為 【詳解】 （1）F為，名稱是苯甲醇，⑤的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，故答案為：苯甲醇；消去反應(yīng)。 （2）E為其中的含氧官能團(tuán)的名稱為羧基，W的結(jié)構(gòu)簡式為： 故答案為：羧基； （3）反應(yīng)②是鹵代烴的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為： ， 故答案為：。 （4）D自身能發(fā)生聚合反應(yīng)，聚合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。 （5）由已知，，所以先根據(jù)信息合成，再通過取代反應(yīng)引入-X，最后水解生成， 故答案為： 。 2．有機(jī)物F（）為一種高分子樹脂，其合成路線如下： 已知：①A為苯甲醛的同系物，分子中無甲基，其相對(duì)分子質(zhì)量為134； ② 請(qǐng)回答下列問題： （1）X的化學(xué)名稱是_________________。 （2）E生成F的反應(yīng)類型為_________________。 （3）D的結(jié)構(gòu)簡式為_________________。 （4）由B生成C的化學(xué)方程式為_________________。 （5）芳香族化合物Y是D的同系物，Y的同分異構(gòu)體能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)放出氣體，分子中只有1個(gè)側(cè)鏈，核磁共振氫普顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰值面積比為6:2:2:1:1。寫出兩種符合要求的Y的結(jié)構(gòu)簡式___________、__________。 （6）寫出以甲醛、丙醛和乙二醇為主要原料合成軟質(zhì)隱形眼鏡高分子材料—聚甲基丙烯酸羥乙酯（）的合成路線（無機(jī)試劑自選）：_________________。 【答案】 甲醛 縮聚反應(yīng) 【解析】根據(jù)信息：A為苯甲醛的同系物，分子中無甲基，其相對(duì)分子質(zhì)量為134；A苯丙醛，根據(jù)F（的結(jié)構(gòu)簡式可知，E為含有羥基的芳香羧酸，根據(jù)C的分子式和生成D和E條件可知，C→D為羥基或醛基的氧化，D→E為鹵素原子的水解反應(yīng)，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知，D為含有溴原子的芳香羧酸，則C為含有溴原子的芳香醛，B為含有碳碳雙鍵的芳香醛，根據(jù)信息②可知X為甲醛。 （1）由上述分析, X為甲醛，正確答案：甲醛。 （2）根據(jù)F（）結(jié)構(gòu)可知，該物質(zhì)是由羥基和羧基發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的，因此該反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)；正確答案：縮聚反應(yīng)。 （3）根據(jù)C的分子式和生成D和E條件可知，C→D為羥基或醛基的氧化，D→E為鹵素原子的水解反應(yīng)，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知，D為含有溴原子的芳香羧酸，D的結(jié)構(gòu)簡式為；正確答案：。 （4）由題分析可知B為含有碳碳雙鍵的芳香醛，可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為：。 （5）D的結(jié)構(gòu)簡式為，芳香族化合物Y是D的同系物，說明均含有羧基和溴原子，能夠與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)放出氣體，說明含有羧基，分子中只有1個(gè)側(cè)鏈，結(jié)構(gòu)的變化只是碳鏈異構(gòu)和溴原子位置異構(gòu)，核磁共振氫普顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰值面積比為6:2:2:1:1，說明苯環(huán)上有3種氫原子，個(gè)數(shù)比為2:2:1，側(cè)鏈含有2種氫原子，個(gè)數(shù)比為6:1，符合要求的Y的結(jié)構(gòu)簡式為、；正確答案：、。 （6）要合成有機(jī)物，就得先合成CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，若要合成CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，就得用甲基丙烯酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)，而甲基丙烯酸就得由甲基丙烯醛氧化得來，而丙醛和甲醛在堿性環(huán)境下反應(yīng)生成甲基丙烯醛。因此制備該物質(zhì)的流程如下： 3．羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示： 已知： RCOOR+ROH RCOOR+ ROH（R、R、R代表烴基） （1）A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式是__________________。B中所含的官能團(tuán)是_____________。 （2）C→D的反應(yīng)類型是___________________。 （3）E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：______________________________。 （4）已知：2E F+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和___________。 （5）以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式： D:______________、F:______________、中間產(chǎn)物1:______________、中間產(chǎn)物2:______________ 【答案】 硝基 取代反應(yīng) 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O、 2CH3CHO+O22CH3COOH、 CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O CH3CH2OOCCH2COCH3 【解析】(1)A是芳香烴，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式以及A到B的反應(yīng)條件，可知A到B是苯的硝化反應(yīng)，可知A為苯，結(jié)構(gòu)簡式為：；是苯的硝化反應(yīng)，是取代反應(yīng)，引入了硝基，所以B中所含的官能團(tuán)是硝基；正確答案： ； 硝基。 （2）B中的硝基被還原為氨基，在濃硫酸加熱的條件下，水中的羥基取代氨基，發(fā)生的反應(yīng)是取代反應(yīng)；正確答案：取代反應(yīng)。 （3）E是酯類，原料僅為乙醇，所以E是乙酸乙酯，合成該物質(zhì)要經(jīng)過乙醇氧化成乙醛，乙醛氧化為乙酸，乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O22CH3COOH、CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O；正確答案：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O22CH3COOH、CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。 （4）根據(jù)原子守恒，推出F的分子式為，根據(jù)信息，以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡式，推出F的結(jié)構(gòu)簡式為，除了含有，還含有；正確答案：。 （5）根據(jù)羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡式，以及已知信息，推出D的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)上述分析，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為；F與D發(fā)生類似“已知信息1”中反應(yīng)生成中間產(chǎn)物1：，中間產(chǎn)物1再發(fā)生類似“已知信息2”中的反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2：，最后中間產(chǎn)物2中的醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成羥甲香豆素；正確答案： ；CH3CH2OOCCH2COCH3 ； ； 。 點(diǎn)睛：苯與濃硝酸、濃硫酸加熱反應(yīng)生成1，3-二硝基苯，在鐵/鹽酸的作用下，發(fā)生還原反應(yīng)，硝基還原為氨基，然后再濃硫酸作用下與水發(fā)生取代反應(yīng)，生成間苯二酚，間苯二酚與含羰基的有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)生成新的有機(jī)物。此題在推斷過程中注意，苯在發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)，要在苯環(huán)間位進(jìn)行二取代，而不是一取代，否則無法實(shí)現(xiàn)最終要合成的有機(jī)物。