2018-2019版高中化學(xué) 第3章 物質(zhì)的聚集狀態(tài)與物質(zhì)性質(zhì) 第3節(jié) 原子晶體與分子晶體 第2課時(shí)學(xué)案 魯科版選修3.doc
第2課時(shí) 分子晶體
[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位] 1.了解分子晶體的概念、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及常見(jiàn)的分子晶體。2.能夠從范德華力、氫鍵的特征,分析理解分子晶體的物理特性。3.會(huì)比較判斷晶體類型。
一、分子晶體及其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
1.概念及微粒間的作用
(1)概念:分子間通過(guò)分子間作用力相結(jié)合形成的晶體叫分子晶體。
(2)微粒間的作用:分子晶體中相鄰分子之間以分子間作用力相互吸引。
2.分子晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
(1)碘晶體的晶胞是一個(gè)長(zhǎng)方體,在它的每個(gè)頂點(diǎn)上有1個(gè)碘分子,每個(gè)面上有1個(gè)碘分子,每個(gè)晶胞從碘晶體中分享到4個(gè)碘分子。
氯單質(zhì)、溴單質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)與碘晶體的結(jié)構(gòu)非常相似,只是晶胞的大小不同而已。
(2)干冰晶體是一種面心立方結(jié)構(gòu),在它的每個(gè)頂點(diǎn)和面心上各有1個(gè)CO2分子,每個(gè)晶胞中有4個(gè)CO2分子。干冰晶體每個(gè)CO2分子周圍,離該分子最近且距離相等的CO2分子有12個(gè)。
(3) 在冰晶體中,由于水分子之間存在具有方向性的氫鍵,迫使在四面體中心的每個(gè)水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引,這樣的排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高,留有相當(dāng)大的空隙,比較松散。
在冰晶體中,每個(gè)水分子中的每個(gè)氧原子周圍都有4個(gè)氫原子,氧原子與其中的兩個(gè)氫原子通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合,而與屬于其他水分子的另外兩個(gè)氫原子靠氫鍵結(jié)合在一起。
(1)分子晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
若分子間不存在氫鍵,則分子晶體的微粒排列時(shí)盡可能采用緊密堆積方式;若分子間存在氫鍵,由于氫鍵具有方向性和飽和性,則晶體不能采用緊密堆積方式。
(2)常見(jiàn)的分子晶體
①所有非金屬氫化物:H2O、NH3、CH4、H2S等。
②多數(shù)非金屬單質(zhì):鹵素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、紅磷、硫、稀有氣體等。
③多數(shù)非金屬氧化物:CO2、SO2、SO3、P2O5等。
④幾乎所有的酸:H2SO4、CH3COOH、H3PO4等。
⑤絕大多數(shù)有機(jī)物:乙醇、蔗糖等。
(3)分子晶體的性質(zhì)
①分子晶體一般具有較低的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),較小的硬度、較強(qiáng)的揮發(fā)性。
②分子晶體在固態(tài)、熔融時(shí)均不導(dǎo)電。
③不同的分子晶體在溶解度上存在較大差別,并且同一分子晶體在不同的溶劑中溶解度也有較大差別。
提醒 (1)稀有氣體固態(tài)時(shí)形成分子晶體,微粒之間只存在分子間作用力,分子內(nèi)不存在化學(xué)鍵。
(2)分子晶體汽化或熔融時(shí),克服分子間作用力,不破壞化學(xué)鍵。
例1 下列各組物質(zhì)各自形成晶體,均屬于分子晶體的化合物是( )
A.NH3、HD、C10H8
B.PCl3、CO2、H2SO4
C.SO2、SiO2、P2O5
D.CCl4、Na2S、H2O2
答案 B
解析 A中HD是單質(zhì),不是化合物;C中SiO2為原子晶體,不是分子晶體;D中Na2S是離子晶體,不是分子晶體。
例2 下表列舉了幾種物質(zhì)的性質(zhì),據(jù)此判斷屬于分子晶體的物質(zhì)是________。
物質(zhì)
性質(zhì)
X
熔點(diǎn)為10.31 ℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液導(dǎo)電
Y
易溶于CCl4,熔點(diǎn)為11.2 ℃,沸點(diǎn)為44.8 ℃
Z
常溫下為氣態(tài),極易溶于水,溶液pH>7
W
常溫下為固體,加熱變?yōu)樽霞t色蒸氣,遇冷變?yōu)樽虾谏腆w
M
熔點(diǎn)為1 170 ℃,易溶于水,水溶液導(dǎo)電
N
熔點(diǎn)為97.81 ℃,質(zhì)軟,導(dǎo)電,密度為0.97 gcm-3
答案 X、Y、Z、W
解析 分子晶體熔、沸點(diǎn)一般比較低,硬度較小,固態(tài)不導(dǎo)電。M的熔點(diǎn)高,肯定不是分子晶體;N是金屬鈉的性質(zhì);X、Y、Z、W均為分子晶體。
規(guī)律總結(jié)
分子晶體具有熔、沸點(diǎn)較低,硬度較小,固態(tài)、熔融態(tài)不導(dǎo)電等物理特性。所有在常溫下呈氣態(tài)的物質(zhì)、常溫下呈液態(tài)的物質(zhì)(除汞外)、易升華的固體物質(zhì)都屬于分子晶體。
例3 下圖為冰晶體的結(jié)構(gòu)模型,大球代表O,小球代表H。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A.冰晶體中每個(gè)水分子與另外四個(gè)水分子形成四面體
B.冰晶體具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是原子晶體
C.水分子間通過(guò)H—O鍵形成冰晶體
D.冰融化時(shí),水分子之間空隙增大
答案 A
解析 冰中的水分子是靠氫鍵結(jié)合在一起,氫鍵不是化學(xué)鍵,而是一種分子間作用力,故B、C兩項(xiàng)均錯(cuò)誤;H2O分子形成氫鍵時(shí)沿O的四個(gè)sp3雜化軌道形成氫鍵,可以與4個(gè)水分子形成氫鍵,這4個(gè)水分子形成空間四面體構(gòu)型,A項(xiàng)正確;水分子靠氫鍵連接后,分子間空隙變大,因此融化時(shí),水的體積縮小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
易錯(cuò)警示
(1)冰和水中存在氫鍵,水蒸氣中不存在氫鍵。
(2)冰中每個(gè)水分子能與4個(gè)H2O分子形成氫鍵,平均每個(gè)水分子有(4)個(gè)氫鍵。
(3)水結(jié)成冰體積膨脹與氫鍵有關(guān)。
(4)冰融化時(shí)破壞氫鍵和范德華力,不破壞共價(jià)鍵。水分子的穩(wěn)定性與氫鍵無(wú)關(guān),水的熔、沸點(diǎn)與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)。
二、石墨晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
石墨的晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示:
1.在石墨晶體中,同層的碳原子以sp2雜化形成共價(jià)鍵,每一個(gè)碳原子以3個(gè)共價(jià)鍵與另外三個(gè)原子相連。六個(gè)碳原子在同一個(gè)平面上形成了正六邊形的環(huán),伸展成平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
2.在同一平面的碳原子還各剩下一個(gè)2p軌道,并含有一個(gè)未成對(duì)電子形成π鍵。電子比較自由,相當(dāng)于金屬中的自由電子,所以石墨能導(dǎo)熱和導(dǎo)電,這正是金屬晶體的特征。
3.石墨晶體中網(wǎng)絡(luò)狀的平面結(jié)構(gòu)以范德華力結(jié)合形成層狀的結(jié)構(gòu),距離較大,結(jié)合力較弱,層與層間可以相對(duì)滑動(dòng),使之具有潤(rùn)滑性。
石墨晶體中碳原子間形成共價(jià)鍵,層與層間的結(jié)合力為范德華力,同時(shí)還有金屬鍵特性。因此,石墨晶體既不是原子晶體,也不是金屬晶體、分子晶體,而是一種混合鍵型晶體。
例4 碳元素的單質(zhì)有多種形式,下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖:
回答下列問(wèn)題:
(1)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化方式分別為_(kāi)_______、________。
(2)C60屬于________晶體,石墨屬于________晶體。
(3)在金剛石晶體中,碳原子數(shù)與化學(xué)鍵數(shù)之比為_(kāi)_______________________________;
在石墨晶體中,平均每個(gè)最小的碳原子環(huán)所擁有的化學(xué)鍵數(shù)為_(kāi)_______,該晶體中碳原子數(shù)與共價(jià)鍵數(shù)之比為_(kāi)_______。
(4)石墨晶體中,層內(nèi)C—C鍵的鍵長(zhǎng)為142 pm,而金剛石中C—C鍵的鍵長(zhǎng)為154 pm。推測(cè)金剛石的熔點(diǎn)____(填“>”“<”或“=”)石墨的熔點(diǎn)。
答案 (1)sp3雜化 sp2雜化 (2)分子 混合鍵型 (3)1∶2 3 2∶3 (4) <
解析 (1)金剛石中碳原子與四個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵(即C原子采取sp3雜化方式),構(gòu)成正四面體,石墨中的碳原子采取sp2雜化方式,形成平面六元環(huán)結(jié)構(gòu)。(2)C60中構(gòu)成微粒是分子,所以屬于分子晶體;石墨晶體有共價(jià)鍵、金屬鍵和范德華力,所以石墨屬于混合鍵型晶體。(3)金剛石晶體中每個(gè)碳原子平均擁有的化學(xué)鍵數(shù)為4=2,則碳原子數(shù)與化學(xué)鍵數(shù)之比為1∶2。石墨晶體中,平均每個(gè)最小的碳原子環(huán)所擁有的碳原子數(shù)和化學(xué)鍵數(shù)分別為6=2和6=3,其比值為2∶3。(4)石墨中的C—C鍵比金剛石中的C—C鍵鍵長(zhǎng)短,鍵能大,故石墨的熔點(diǎn)高于金剛石。
規(guī)律總結(jié)——金剛石與石墨比較
晶體
金剛石
石墨
碳原子雜化方式
sp3
sp2
碳原子成鍵數(shù)
4
3
有無(wú)未成對(duì)價(jià)電子
無(wú)
有
最小環(huán)碳原子個(gè)數(shù)
6
6
鍵角
109.5
120
含有1 mol C的晶體中所含化學(xué)鍵數(shù)目
2 mol
1.5 mol
四種晶體類型的比較
離子晶體
原子晶體
分子晶體
金屬晶體
構(gòu)成晶體的粒子
陰、陽(yáng)離子
原子
分子
金屬陽(yáng)離子
和自由電子
粒子間的作用
離子鍵
共價(jià)鍵
分子間作用力(有的有氫鍵)
金屬鍵
作用力強(qiáng)弱
(一般情況下)
較強(qiáng)
很強(qiáng)
弱
較強(qiáng)
確定作用力強(qiáng)弱的一般判斷方法
離子所帶電荷總數(shù)、離子半徑
鍵長(zhǎng)(原子半徑)
分子間的氫鍵增大分子間作用力,組成和結(jié)構(gòu)相似時(shí)比較相對(duì)分子質(zhì)量
離子半徑、離子所帶電荷數(shù)
熔、沸點(diǎn)
較高
高
低
差別較大(如汞常溫下為液態(tài),鎢熔點(diǎn)為3 410℃)
硬度
硬而脆
大
較小
差別較大
導(dǎo)熱和
導(dǎo)電性
不良導(dǎo)體(熔化后或溶于水導(dǎo)電)
不良導(dǎo)體
不良導(dǎo)體(部分溶于水發(fā)生電離后導(dǎo)電)
良導(dǎo)體
溶解性
多數(shù)易溶
一般不溶
相似相溶
一般不溶于水,少數(shù)與水反應(yīng)
機(jī)械加工性
不良
不良
不良
優(yōu)良
延展性
差
差
差
優(yōu)良
1.下列有關(guān)分子晶體的說(shuō)法中一定正確的是( )
A.分子內(nèi)均存在共價(jià)鍵
B.分子間一定存在范德華力
C.分子間一定存在氫鍵
D.其結(jié)構(gòu)一定為分子密堆積
答案 B
解析 稀有氣體元素組成的分子晶體中,不存在由多個(gè)原子組成的分子,而是原子間通過(guò)范德華力結(jié)合成晶體,所以不存在任何化學(xué)鍵,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;分子間作用力包括范德華力和氫鍵,范德華力存在于所有的分子晶體中,而氫鍵只存在于含有與電負(fù)性較強(qiáng)的N、O、F原子結(jié)合的氫原子的分子之間或者分子之內(nèi),所以B項(xiàng)正確,C項(xiàng)錯(cuò)誤;只存在范德華力的分子晶體才采取分子密堆積的方式,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.下列物質(zhì)呈固態(tài)時(shí),一定屬于分子晶體的是( )
A.非金屬單質(zhì) B.非金屬氧化物
C.含氧酸 D.金屬氧化物
答案 C
解析 非金屬單質(zhì)中的金剛石、非金屬氧化物中的SiO2均為原子晶體;金屬氧化物通常為離子化合物,屬離子晶體。
3.SiCl4的分子結(jié)構(gòu)與CCl4相似,對(duì)其進(jìn)行下列推測(cè),不正確的是( )
A.SiCl4的熔點(diǎn)高于CCl4
B.SiCl4晶體是分子晶體
C.常溫、常壓下,SiCl4是氣體
D.SiCl4的分子是由極性鍵形成的非極性分子
答案 C
解析 由于SiCl4具有分子結(jié)構(gòu),所以屬于分子晶體。影響分子晶體熔、沸點(diǎn)的因素是分子間的作用力,在這兩種分子中都只有范德華力,SiCl4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CCl4的相對(duì)分子質(zhì)量,所以SiCl4的分子間作用力強(qiáng),熔、沸點(diǎn)比CCl4高。CCl4的分子是正四面體結(jié)構(gòu),SiCl4與它結(jié)構(gòu)相似,因此也是正四面體結(jié)構(gòu),是含極性鍵的非極性分子。
4.甲烷晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說(shuō)法正確的是( )
A.甲烷晶胞中的球只代表1個(gè)C原子
B.晶體中1個(gè)CH4分子中有12個(gè)緊鄰的CH4分子
C.甲烷晶體熔化時(shí)需克服共價(jià)鍵
D.1個(gè)CH4晶胞中含有8個(gè)CH4分子
答案 B
解析 題圖所示的甲烷晶胞中的球代表的是1個(gè)甲烷分子,并不是1個(gè)C原子,A錯(cuò)誤;甲烷晶體是分子晶體,熔化時(shí)克服范德華力,C錯(cuò)誤;甲烷晶胞屬于面心立方晶胞,該晶胞中甲烷分子的個(gè)數(shù)為8+6=4,D錯(cuò)誤。
5.根據(jù)下列性質(zhì)判斷所描述的物質(zhì)可能屬于分子晶體的是( )
A.熔點(diǎn)1 070 ℃,易溶于水,水溶液能導(dǎo)電
B.熔點(diǎn)1 128 ℃,沸點(diǎn)4 446 ℃,硬度很大
C.熔點(diǎn)10.31 ℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液能導(dǎo)電
D.熔點(diǎn)97.81 ℃,質(zhì)軟,導(dǎo)電,密度0.97 gcm-3
答案 C
解析 A項(xiàng),熔點(diǎn)1 070 ℃,熔點(diǎn)高,不符合分子晶體的特點(diǎn),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),熔點(diǎn)1 128 ℃,沸點(diǎn)4 446 ℃,硬度很大,屬于離子晶體或原子晶體或金屬晶體的特點(diǎn),分子晶體分子間只存在分子間作用力,熔、沸點(diǎn)低,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),熔點(diǎn)10.31 ℃,熔點(diǎn)低,符合分子晶體的熔點(diǎn)特點(diǎn),液態(tài)不導(dǎo)電,只存在分子,水溶液能導(dǎo)電,溶于水后,分子被水分子離解成自由移動(dòng)的離子,如CH3COOHCH3COO-+H+,有自由移動(dòng)的離子,就能導(dǎo)電,故C正確;D項(xiàng),熔點(diǎn)97.81 ℃,質(zhì)軟、導(dǎo)電、密度0.97 gcm-3,是金屬鈉的物理性質(zhì),金屬鈉屬于金屬晶體,故D錯(cuò)誤。
6.晶胞是晶體結(jié)構(gòu)中可重復(fù)出現(xiàn)的最小的結(jié)構(gòu)單元,C60晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是( )
A.C60摩爾質(zhì)量是720
B.C60與苯互為同素異形體
C.在C60晶胞中有14個(gè)C60分子
D.每個(gè)C60分子周圍與它距離最近且等距離的C60分子有12個(gè)
答案 D
7.請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)下列有關(guān)石墨晶體的說(shuō)法正確的是________(填字母,下同)。
a.由于石墨晶體導(dǎo)電,所以它是金屬晶體
b.由于石墨的熔點(diǎn)很高,所以它是原子晶體
c.由于石墨質(zhì)軟,所以它是分子晶體
d.石墨晶體是一種混合鍵型晶體
(2)據(jù)報(bào)道,科研人員應(yīng)用電子計(jì)算機(jī)模擬出來(lái)類似C60的物質(zhì)N60,試推測(cè)下列有關(guān)N60的說(shuō)法正確的是________。
a.N60易溶于水
b.N60是一種分子晶體,有較高的熔點(diǎn)和硬度
c.N60的熔點(diǎn)高于N2
d.N60的穩(wěn)定性比N2強(qiáng)
(3)已知碘晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
①碘晶體屬于________晶體。
②碘晶體熔化過(guò)程中克服的作用力為_(kāi)_____________。
③假設(shè)碘晶胞中立方體的長(zhǎng)為a cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則碘單質(zhì)的密度為_(kāi)_________________。
答案 (1)d (2)c (3)①分子 ②分子間作用力?、?gcm-3
解析 (1)石墨晶體中存在共價(jià)鍵、范德華力、大π鍵,故為混合鍵型晶體。(2)C60是一種單質(zhì),屬于分子晶體,而N60類似于C60,所以N60也是單質(zhì),屬于分子晶體,即具有分子晶體的一些性質(zhì),如硬度較小和熔、沸點(diǎn)較低。分子晶體的相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高。單質(zhì)一般是非極性分子,難溶于水等極性溶劑,因此a、b項(xiàng)錯(cuò)誤,c項(xiàng)正確;N2分子以N≡N鍵結(jié)合,N60分子中只存在N—N鍵,而N≡N鍵比N—N鍵牢固得多,所以d項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)I2分子之間以分子間作用力結(jié)合,所以I2晶體屬于分子晶體。觀察碘的晶胞結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn),一個(gè)晶胞中含有I2分子的數(shù)目為8+6=4,碘原子為8個(gè)。一個(gè)晶胞的體積為a3 cm3,質(zhì)量為 g,則碘單質(zhì)的密度為 gcm-3。
[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]
題組1 分子晶體的判斷
1.下列各組物質(zhì)均屬于分子晶體的是( )
A.SO2,SiO2,P2O5 B.PCl3,CO2,H2SO4
C.SiC,H2O,NH3 D.HF,CO2,Si
答案 B
解析 SiO2、SiC、Si均為原子晶體。
2.下列晶體由原子直接構(gòu)成,且屬于分子晶體的是( )
A.固態(tài)氫 B.固態(tài)氖
C.磷 D.三氧化硫
答案 B
解析 稀有氣體分子都屬于單原子分子,因此稀有氣體形成的晶體屬于分子晶體且由原子直接構(gòu)成。其他分子晶體一般由分子構(gòu)成,如干冰、冰等。
3.某化學(xué)興趣小組,在學(xué)習(xí)分子晶體后,查閱了幾種氯化物的熔、沸點(diǎn),記錄如下:
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
CaCl2
熔點(diǎn)/℃
801
712
190
-68
782
沸點(diǎn)/℃
1 465
1 418
230
57
1 600
根據(jù)這些數(shù)據(jù)分析,屬于分子晶體的是( )
A.NaCl、MgCl2、CaCl2
B.AlCl3、SiCl4
C.NaCl、CaCl2
D.全部
答案 B
解析 由于由分子構(gòu)成的晶體,分子與分子之間以分子間作用力相互作用,而分子間作用力較小,克服分子間作用力所需能量較低,故分子晶體的熔、沸點(diǎn)較低,表中的MgCl2、NaCl、CaCl2熔、沸點(diǎn)很高,很明顯不屬于分子晶體,AlCl3、SiCl4熔、沸點(diǎn)較低,應(yīng)為分子晶體,B項(xiàng)正確,A、C、D三項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(2017合肥六中月考)AB型化合物形成的晶體結(jié)構(gòu)多種多樣。下圖所示的幾種結(jié)構(gòu)所表示的物質(zhì)最有可能是分子晶體的是( )
A.①③ B.②⑤
C.⑤⑥ D.③④⑤⑥
答案 B
解析 從各圖中可以看出②⑤都不能再以化學(xué)鍵與其他原子結(jié)合,所以最有可能是分子晶體。
題組2 分子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
5.BeCl2熔點(diǎn)較低,易升華,溶于醇和醚,其化學(xué)性質(zhì)與AlCl3相似。由此可推測(cè)BeCl2( )
A.熔融態(tài)不導(dǎo)電 B.水溶液呈中性
C.熔點(diǎn)比BeBr2高 D.不與NaOH溶液反應(yīng)
答案 A
解析 由題知BeCl2熔點(diǎn)較低,易升華,溶于醇和醚,應(yīng)屬于分子晶體,所以熔融態(tài)不導(dǎo)電;對(duì)于組成相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大,其熔、沸點(diǎn)越高,因此BeCl2的熔點(diǎn)比BeBr2的低;BeCl2的化學(xué)性質(zhì)與AlCl3相似,根據(jù)AlCl3能和NaOH溶液反應(yīng),則BeCl2也可與NaOH溶液反應(yīng);AlCl3水溶液中由于鋁離子水解而呈酸性,推知BeCl2也具有此性質(zhì)。
6.下列說(shuō)法正確的是( )
A.分子晶體都具有分子密堆積的特征
B.分子晶體中,分子間作用力越大,通常熔點(diǎn)越高
C.分子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,分子的熔、沸點(diǎn)越高
D.分子晶體中,分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定
答案 B
解析 含有氫鍵的分子晶體不具有分子密堆積的特征,如冰,A錯(cuò)誤;分子晶體的熔、沸點(diǎn)高低與分子間作用力的大小有關(guān),與化學(xué)鍵的強(qiáng)弱無(wú)關(guān),B正確,C錯(cuò)誤;分子的穩(wěn)定性與化學(xué)鍵的強(qiáng)弱有關(guān),與分子間作用力的大小無(wú)關(guān),D錯(cuò)誤。
7.水的沸點(diǎn)是100 ℃,硫化氫的分子結(jié)構(gòu)跟水相似,但它的沸點(diǎn)卻很低,是-60.7 ℃,引起這種差異的主要原因是( )
A.范德華力 B.共價(jià)鍵
C.氫鍵 D.相對(duì)分子質(zhì)量
答案 C
解析 水分子之間存在氫鍵,氫鍵是一種較強(qiáng)的分子間作用力,氫鍵的存在使水的沸點(diǎn)比硫化氫的高。
8.下列關(guān)于分子晶體的說(shuō)法不正確的是( )
A.晶體的構(gòu)成微粒是分子
B.干燥或熔融時(shí)均能導(dǎo)電
C.分子間以分子間作用力相結(jié)合
D.熔、沸點(diǎn)一般比較低
答案 B
解析 A項(xiàng),分子晶體是由分子構(gòu)成的;B項(xiàng),干燥或熔融時(shí),分子晶體既不電離也沒(méi)有自由移動(dòng)的電子,均不能導(dǎo)電;C項(xiàng),分子間以分子間作用力相結(jié)合;D項(xiàng),分子晶體的熔、沸點(diǎn)一般比較低。
題組3 常見(jiàn)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合
9.下列有關(guān)晶體的敘述中,錯(cuò)誤的是( )
A.分子晶體熔化時(shí)化學(xué)鍵一般不被破壞
B.白磷晶體中,結(jié)構(gòu)粒子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合
C.構(gòu)成分子晶體的結(jié)構(gòu)粒子中可能存在共價(jià)鍵
D.石英晶體是直接由硅原子和氧原子通過(guò)共價(jià)鍵所形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體
答案 B
解析 分子晶體是通過(guò)分子間作用力將分子結(jié)合在一起的,所以熔化時(shí),分子內(nèi)部的化學(xué)鍵未發(fā)生變化,破壞的只是分子間作用力,A正確;白磷晶體是分子晶體,在P4內(nèi)部存在共價(jià)鍵,而結(jié)構(gòu)粒子(P4)之間是通過(guò)分子間作用力結(jié)合的,B錯(cuò)誤;稀有氣體在固態(tài)時(shí)也屬于分子晶體,而稀有氣體是單原子分子,在分子內(nèi)部不存在共價(jià)鍵,在干冰晶體中,CO2分子內(nèi)存在共價(jià)鍵,C正確;石英晶體是原子晶體,D正確。
10.石墨晶體為層狀結(jié)構(gòu),每一層均為碳原子與周圍其他3個(gè)碳原子相結(jié)合而成的平面片層,同層相鄰碳原子間距為142 pm、相鄰片層間距為335 pm。如圖是其晶體結(jié)構(gòu)片層俯視圖。下列說(shuō)法不正確的是( )
A.碳原子采用sp2雜化
B.每個(gè)碳原子形成3個(gè)σ鍵
C.碳原子數(shù)與σ鍵鍵數(shù)之比為2∶3
D.片層之間的碳形成共價(jià)鍵
答案 D
解析 每個(gè)碳原子形成3個(gè)σ鍵,采取sp2雜化,故A、B正確;每個(gè)碳原子平均含有3=個(gè)σ鍵,所以碳原子數(shù)與σ鍵鍵數(shù)之比為2∶3,故C正確;石墨片層之間的碳以范德華力結(jié)合而不是共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤。
11.根據(jù)下表中給出的有關(guān)數(shù)據(jù),判斷下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是( )
AlCl3
SiCl4
晶體硼
金剛石
晶體硅
熔點(diǎn)/℃
190
-60
2 300
3 550
1 410
沸點(diǎn)/℃
183
57
2 550
4 827
2 355
A.SiCl4是分子晶體
B.晶體硼是原子晶體
C.AlCl3是分子晶體,加熱能升華
D.金剛石中的C—C鍵比晶體硅中的Si—Si鍵弱
答案 D
解析 SiCl4、AlCl3的熔、沸點(diǎn)低,都是分子晶體,AlCl3的沸點(diǎn)低于其熔點(diǎn),即在未熔化的溫度下它就能汽化,故AlCl3加熱能升華,A、C項(xiàng)正確;晶體硼的熔、沸點(diǎn)高,所以晶體硼是原子晶體,B項(xiàng)正確;碳原子的半徑比硅的原子半徑小,金剛石中的C—C鍵鍵長(zhǎng)比晶體硅中的Si—Si鍵鍵長(zhǎng)短,金剛石中的C—C鍵鍵能比晶體硅中的Si—Si鍵鍵能大,金剛石中的C—C鍵比晶體硅中的Si—Si鍵強(qiáng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
12.中學(xué)教材上介紹的干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu),如圖所示,即每8個(gè)CO2構(gòu)成立方體,且在6個(gè)面的中心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子,在每個(gè)CO2周圍距離 a(其中a為立方體棱長(zhǎng))的CO2有( )
A.4個(gè) B.8個(gè) C.12個(gè) D.6個(gè)
答案 C
解析 如圖在每個(gè)CO2周圍距離a的CO2即為每個(gè)面心上的CO2分子,共有8(3)=12個(gè)。
[綜合強(qiáng)化]
13.參考下表中物質(zhì)的熔點(diǎn),回答有關(guān)問(wèn)題:
物質(zhì)
NaF
NaCl
NaBr
NaI
NaCl
KCl
RbCl
CsCl
熔點(diǎn)/℃
995
801
750
622
801
776
715
646
物質(zhì)
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
SiCl4
GeCl4
SnCl4
PbCl4
熔點(diǎn)/℃
-90.4
-70.4
5.2
120
-70.4
-49.5
-36.2
-15
(1)鈉的鹵化物及堿金屬的氯化物的熔點(diǎn)與鹵離子及堿金屬離子的________有關(guān),隨著________的增大,熔點(diǎn)依次降低。
(2)硅的鹵化物熔點(diǎn)及硅、鍺、錫、鉛的氯化物的熔點(diǎn)與________有關(guān),隨著________的增大,________增大,故熔、沸點(diǎn)依次升高。
(3)鈉的鹵化物的熔點(diǎn)比相應(yīng)的硅的鹵化物的熔點(diǎn)高得多,這與________有關(guān),因?yàn)橐话鉥_______比__________熔點(diǎn)高。
答案 (1)半徑 半徑 (2)相對(duì)分子質(zhì)量 相對(duì)分子質(zhì)量 分子間作用力 (3)晶體類型 離子晶體 分子晶體
14.決定物質(zhì)性質(zhì)的重要因素是物質(zhì)結(jié)構(gòu)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)上圖是石墨的結(jié)構(gòu),其晶體中存在的作用力有______(填字母)。
A.σ鍵 B.π鍵 C.氫鍵 D.配位鍵 E.范德華力 F.金屬鍵 G.離子鍵
(2)碳鈉米管由單層或多層石墨層卷曲而成,其結(jié)構(gòu)類似于石墨晶體,每個(gè)碳原子通過(guò)________雜化與周圍碳原子成鍵,多層碳納米管的層與層之間靠________結(jié)合在一起。
(3)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相,與石墨相似,具有層狀結(jié)構(gòu),可作高溫潤(rùn)滑劑。立方相氮化硼是超硬材料,有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。
①關(guān)于這兩種晶體的說(shuō)法正確的是________(填字母)。
a.立方相氮化硼含有σ鍵和π鍵,所以硬度大
b.六方相氮化硼層間作用力小,所以質(zhì)地軟
c.兩種晶體中的B—N鍵均為共價(jià)鍵
d.兩種晶體均為分子晶體
②六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個(gè)硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為_(kāi)______________,其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導(dǎo)電,原因是____________________________________________________
________________________________________________________________________。
③NH4BF4(氟硼酸銨)是合成氮化硼鈉米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有________ mol配位鍵。
答案 (1)ABEF (2)sp2 范德華力 (3)①bc?、谄矫嫒切巍訝罱Y(jié)構(gòu)中沒(méi)有自由移動(dòng)的電子?、?
解析 (1)石墨晶體是介于原子晶體、金屬晶體、分子晶體之間的一種特殊晶體,含有金屬鍵,層與層之間存在范德華力,層內(nèi)存在共價(jià)鍵。在石墨晶體中同層的每一個(gè)碳原子與相鄰的三個(gè)碳原子以σ鍵結(jié)合;每個(gè)碳原子有一個(gè)未參與雜化的2p電子,它的原子軌道垂直于碳原子平面,形成了大π鍵,因此石墨晶體中既存在σ鍵又存在π鍵。(3)①立方相氮化硼晶體的硬度大小與是否含有σ鍵和π鍵無(wú)關(guān),與晶體的結(jié)構(gòu)有關(guān),即立方相氮化硼晶體為原子晶體,硬度較大,a錯(cuò)誤;六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,根據(jù)石墨晶體可知其層和層之間是靠范德華力結(jié)合的,故其作用力小,質(zhì)地較軟,b正確;B和N都是非金屬元素,兩種晶體中的B—N鍵都是共價(jià)鍵,c正確;六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,屬于混合鍵型晶體,立方相氮化硼晶體為原子晶體,d錯(cuò)誤。②六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,同一層上的原子在同一平面內(nèi),根據(jù)六方相氮化硼晶體的晶胞結(jié)構(gòu)可知,1個(gè)B原子與3個(gè)N原子相連,故為平面三角形結(jié)構(gòu);由于B最外層有3個(gè)電子都參與了成鍵,層與層之間沒(méi)有自由移動(dòng)的電子,故不導(dǎo)電。③NH中有1個(gè)配位鍵,BF中有1個(gè)配位鍵,故1 mol NH4BF4含有2 mol配位鍵。
15.(1)水分子的立體結(jié)構(gòu)是____________,水分子能與很多金屬離子形成配合物,其原因是在氧原子上有____________。
(2)冰晶胞中水分子的空間排列方式與金剛石晶胞(其晶胞結(jié)構(gòu)如圖,其中空心球所示原子位于立方體的頂點(diǎn)或面心,實(shí)心球所示原子位于立方體內(nèi))類似。每個(gè)冰晶胞平均占有____________個(gè)水分子。冰晶胞與金剛石晶胞中微粒排列方式相同的原因是_________
_______________________________________________________________。
(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得冰中氫鍵的作用能為18.5 kJmol-1,而冰的熔化熱為5.0 kJmol-1,這說(shuō)明________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)V形(或角形) 孤電子對(duì)
(2)8 碳原子與氧原子都為sp3雜化,且氫鍵和共價(jià)鍵都具有方向性和飽和性(每個(gè)水分子與相鄰的4個(gè)水分子形成氫鍵)
(3)冰熔化為液態(tài)水時(shí)只是破壞了一部分氫鍵,也說(shuō)明液態(tài)水中仍存在氫鍵
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2018-2019版高中化學(xué)
第3章
物質(zhì)的聚集狀態(tài)與物質(zhì)性質(zhì)
第3節(jié)
原子晶體與分子晶體
第2課時(shí)學(xué)案
魯科版選修3
2018
2019
高中化學(xué)
物質(zhì)
聚集
狀態(tài)
性質(zhì)
原子
晶體
分子
課時(shí)
魯科版
- 資源描述:
-
第2課時(shí) 分子晶體
[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位] 1.了解分子晶體的概念、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及常見(jiàn)的分子晶體。2.能夠從范德華力、氫鍵的特征,分析理解分子晶體的物理特性。3.會(huì)比較判斷晶體類型。
一、分子晶體及其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
1.概念及微粒間的作用
(1)概念:分子間通過(guò)分子間作用力相結(jié)合形成的晶體叫分子晶體。
(2)微粒間的作用:分子晶體中相鄰分子之間以分子間作用力相互吸引。
2.分子晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
(1)碘晶體的晶胞是一個(gè)長(zhǎng)方體,在它的每個(gè)頂點(diǎn)上有1個(gè)碘分子,每個(gè)面上有1個(gè)碘分子,每個(gè)晶胞從碘晶體中分享到4個(gè)碘分子。
氯單質(zhì)、溴單質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)與碘晶體的結(jié)構(gòu)非常相似,只是晶胞的大小不同而已。
(2)干冰晶體是一種面心立方結(jié)構(gòu),在它的每個(gè)頂點(diǎn)和面心上各有1個(gè)CO2分子,每個(gè)晶胞中有4個(gè)CO2分子。干冰晶體每個(gè)CO2分子周圍,離該分子最近且距離相等的CO2分子有12個(gè)。
(3) 在冰晶體中,由于水分子之間存在具有方向性的氫鍵,迫使在四面體中心的每個(gè)水分子與四面體頂角方向的4個(gè)相鄰水分子相互吸引,這樣的排列使冰晶體中的水分子的空間利用率不高,留有相當(dāng)大的空隙,比較松散。
在冰晶體中,每個(gè)水分子中的每個(gè)氧原子周圍都有4個(gè)氫原子,氧原子與其中的兩個(gè)氫原子通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合,而與屬于其他水分子的另外兩個(gè)氫原子靠氫鍵結(jié)合在一起。
(1)分子晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
若分子間不存在氫鍵,則分子晶體的微粒排列時(shí)盡可能采用緊密堆積方式;若分子間存在氫鍵,由于氫鍵具有方向性和飽和性,則晶體不能采用緊密堆積方式。
(2)常見(jiàn)的分子晶體
①所有非金屬氫化物:H2O、NH3、CH4、H2S等。
②多數(shù)非金屬單質(zhì):鹵素(X2)、O2、N2、白磷(P4)、紅磷、硫、稀有氣體等。
③多數(shù)非金屬氧化物:CO2、SO2、SO3、P2O5等。
④幾乎所有的酸:H2SO4、CH3COOH、H3PO4等。
⑤絕大多數(shù)有機(jī)物:乙醇、蔗糖等。
(3)分子晶體的性質(zhì)
①分子晶體一般具有較低的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),較小的硬度、較強(qiáng)的揮發(fā)性。
②分子晶體在固態(tài)、熔融時(shí)均不導(dǎo)電。
③不同的分子晶體在溶解度上存在較大差別,并且同一分子晶體在不同的溶劑中溶解度也有較大差別。
提醒 (1)稀有氣體固態(tài)時(shí)形成分子晶體,微粒之間只存在分子間作用力,分子內(nèi)不存在化學(xué)鍵。
(2)分子晶體汽化或熔融時(shí),克服分子間作用力,不破壞化學(xué)鍵。
例1 下列各組物質(zhì)各自形成晶體,均屬于分子晶體的化合物是( )
A.NH3、HD、C10H8
B.PCl3、CO2、H2SO4
C.SO2、SiO2、P2O5
D.CCl4、Na2S、H2O2
答案 B
解析 A中HD是單質(zhì),不是化合物;C中SiO2為原子晶體,不是分子晶體;D中Na2S是離子晶體,不是分子晶體。
例2 下表列舉了幾種物質(zhì)的性質(zhì),據(jù)此判斷屬于分子晶體的物質(zhì)是________。
物質(zhì)
性質(zhì)
X
熔點(diǎn)為10.31 ℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液導(dǎo)電
Y
易溶于CCl4,熔點(diǎn)為11.2 ℃,沸點(diǎn)為44.8 ℃
Z
常溫下為氣態(tài),極易溶于水,溶液pH>7
W
常溫下為固體,加熱變?yōu)樽霞t色蒸氣,遇冷變?yōu)樽虾谏腆w
M
熔點(diǎn)為1 170 ℃,易溶于水,水溶液導(dǎo)電
N
熔點(diǎn)為97.81 ℃,質(zhì)軟,導(dǎo)電,密度為0.97 gcm-3
答案 X、Y、Z、W
解析 分子晶體熔、沸點(diǎn)一般比較低,硬度較小,固態(tài)不導(dǎo)電。M的熔點(diǎn)高,肯定不是分子晶體;N是金屬鈉的性質(zhì);X、Y、Z、W均為分子晶體。
規(guī)律總結(jié)
分子晶體具有熔、沸點(diǎn)較低,硬度較小,固態(tài)、熔融態(tài)不導(dǎo)電等物理特性。所有在常溫下呈氣態(tài)的物質(zhì)、常溫下呈液態(tài)的物質(zhì)(除汞外)、易升華的固體物質(zhì)都屬于分子晶體。
例3 下圖為冰晶體的結(jié)構(gòu)模型,大球代表O,小球代表H。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A.冰晶體中每個(gè)水分子與另外四個(gè)水分子形成四面體
B.冰晶體具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是原子晶體
C.水分子間通過(guò)H—O鍵形成冰晶體
D.冰融化時(shí),水分子之間空隙增大
答案 A
解析 冰中的水分子是靠氫鍵結(jié)合在一起,氫鍵不是化學(xué)鍵,而是一種分子間作用力,故B、C兩項(xiàng)均錯(cuò)誤;H2O分子形成氫鍵時(shí)沿O的四個(gè)sp3雜化軌道形成氫鍵,可以與4個(gè)水分子形成氫鍵,這4個(gè)水分子形成空間四面體構(gòu)型,A項(xiàng)正確;水分子靠氫鍵連接后,分子間空隙變大,因此融化時(shí),水的體積縮小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
易錯(cuò)警示
(1)冰和水中存在氫鍵,水蒸氣中不存在氫鍵。
(2)冰中每個(gè)水分子能與4個(gè)H2O分子形成氫鍵,平均每個(gè)水分子有(4)個(gè)氫鍵。
(3)水結(jié)成冰體積膨脹與氫鍵有關(guān)。
(4)冰融化時(shí)破壞氫鍵和范德華力,不破壞共價(jià)鍵。水分子的穩(wěn)定性與氫鍵無(wú)關(guān),水的熔、沸點(diǎn)與共價(jià)鍵無(wú)關(guān)。
二、石墨晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
石墨的晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示:
1.在石墨晶體中,同層的碳原子以sp2雜化形成共價(jià)鍵,每一個(gè)碳原子以3個(gè)共價(jià)鍵與另外三個(gè)原子相連。六個(gè)碳原子在同一個(gè)平面上形成了正六邊形的環(huán),伸展成平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
2.在同一平面的碳原子還各剩下一個(gè)2p軌道,并含有一個(gè)未成對(duì)電子形成π鍵。電子比較自由,相當(dāng)于金屬中的自由電子,所以石墨能導(dǎo)熱和導(dǎo)電,這正是金屬晶體的特征。
3.石墨晶體中網(wǎng)絡(luò)狀的平面結(jié)構(gòu)以范德華力結(jié)合形成層狀的結(jié)構(gòu),距離較大,結(jié)合力較弱,層與層間可以相對(duì)滑動(dòng),使之具有潤(rùn)滑性。
石墨晶體中碳原子間形成共價(jià)鍵,層與層間的結(jié)合力為范德華力,同時(shí)還有金屬鍵特性。因此,石墨晶體既不是原子晶體,也不是金屬晶體、分子晶體,而是一種混合鍵型晶體。
例4 碳元素的單質(zhì)有多種形式,下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖:
回答下列問(wèn)題:
(1)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化方式分別為_(kāi)_______、________。
(2)C60屬于________晶體,石墨屬于________晶體。
(3)在金剛石晶體中,碳原子數(shù)與化學(xué)鍵數(shù)之比為_(kāi)_______________________________;
在石墨晶體中,平均每個(gè)最小的碳原子環(huán)所擁有的化學(xué)鍵數(shù)為_(kāi)_______,該晶體中碳原子數(shù)與共價(jià)鍵數(shù)之比為_(kāi)_______。
(4)石墨晶體中,層內(nèi)C—C鍵的鍵長(zhǎng)為142 pm,而金剛石中C—C鍵的鍵長(zhǎng)為154 pm。推測(cè)金剛石的熔點(diǎn)____(填“>”“<”或“=”)石墨的熔點(diǎn)。
答案 (1)sp3雜化 sp2雜化 (2)分子 混合鍵型 (3)1∶2 3 2∶3 (4) <
解析 (1)金剛石中碳原子與四個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵(即C原子采取sp3雜化方式),構(gòu)成正四面體,石墨中的碳原子采取sp2雜化方式,形成平面六元環(huán)結(jié)構(gòu)。(2)C60中構(gòu)成微粒是分子,所以屬于分子晶體;石墨晶體有共價(jià)鍵、金屬鍵和范德華力,所以石墨屬于混合鍵型晶體。(3)金剛石晶體中每個(gè)碳原子平均擁有的化學(xué)鍵數(shù)為4=2,則碳原子數(shù)與化學(xué)鍵數(shù)之比為1∶2。石墨晶體中,平均每個(gè)最小的碳原子環(huán)所擁有的碳原子數(shù)和化學(xué)鍵數(shù)分別為6=2和6=3,其比值為2∶3。(4)石墨中的C—C鍵比金剛石中的C—C鍵鍵長(zhǎng)短,鍵能大,故石墨的熔點(diǎn)高于金剛石。
規(guī)律總結(jié)——金剛石與石墨比較
晶體
金剛石
石墨
碳原子雜化方式
sp3
sp2
碳原子成鍵數(shù)
4
3
有無(wú)未成對(duì)價(jià)電子
無(wú)
有
最小環(huán)碳原子個(gè)數(shù)
6
6
鍵角
109.5
120
含有1 mol C的晶體中所含化學(xué)鍵數(shù)目
2 mol
1.5 mol
四種晶體類型的比較
離子晶體
原子晶體
分子晶體
金屬晶體
構(gòu)成晶體的粒子
陰、陽(yáng)離子
原子
分子
金屬陽(yáng)離子
和自由電子
粒子間的作用
離子鍵
共價(jià)鍵
分子間作用力(有的有氫鍵)
金屬鍵
作用力強(qiáng)弱
(一般情況下)
較強(qiáng)
很強(qiáng)
弱
較強(qiáng)
確定作用力強(qiáng)弱的一般判斷方法
離子所帶電荷總數(shù)、離子半徑
鍵長(zhǎng)(原子半徑)
分子間的氫鍵增大分子間作用力,組成和結(jié)構(gòu)相似時(shí)比較相對(duì)分子質(zhì)量
離子半徑、離子所帶電荷數(shù)
熔、沸點(diǎn)
較高
高
低
差別較大(如汞常溫下為液態(tài),鎢熔點(diǎn)為3 410℃)
硬度
硬而脆
大
較小
差別較大
導(dǎo)熱和
導(dǎo)電性
不良導(dǎo)體(熔化后或溶于水導(dǎo)電)
不良導(dǎo)體
不良導(dǎo)體(部分溶于水發(fā)生電離后導(dǎo)電)
良導(dǎo)體
溶解性
多數(shù)易溶
一般不溶
相似相溶
一般不溶于水,少數(shù)與水反應(yīng)
機(jī)械加工性
不良
不良
不良
優(yōu)良
延展性
差
差
差
優(yōu)良
1.下列有關(guān)分子晶體的說(shuō)法中一定正確的是( )
A.分子內(nèi)均存在共價(jià)鍵
B.分子間一定存在范德華力
C.分子間一定存在氫鍵
D.其結(jié)構(gòu)一定為分子密堆積
答案 B
解析 稀有氣體元素組成的分子晶體中,不存在由多個(gè)原子組成的分子,而是原子間通過(guò)范德華力結(jié)合成晶體,所以不存在任何化學(xué)鍵,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;分子間作用力包括范德華力和氫鍵,范德華力存在于所有的分子晶體中,而氫鍵只存在于含有與電負(fù)性較強(qiáng)的N、O、F原子結(jié)合的氫原子的分子之間或者分子之內(nèi),所以B項(xiàng)正確,C項(xiàng)錯(cuò)誤;只存在范德華力的分子晶體才采取分子密堆積的方式,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.下列物質(zhì)呈固態(tài)時(shí),一定屬于分子晶體的是( )
A.非金屬單質(zhì) B.非金屬氧化物
C.含氧酸 D.金屬氧化物
答案 C
解析 非金屬單質(zhì)中的金剛石、非金屬氧化物中的SiO2均為原子晶體;金屬氧化物通常為離子化合物,屬離子晶體。
3.SiCl4的分子結(jié)構(gòu)與CCl4相似,對(duì)其進(jìn)行下列推測(cè),不正確的是( )
A.SiCl4的熔點(diǎn)高于CCl4
B.SiCl4晶體是分子晶體
C.常溫、常壓下,SiCl4是氣體
D.SiCl4的分子是由極性鍵形成的非極性分子
答案 C
解析 由于SiCl4具有分子結(jié)構(gòu),所以屬于分子晶體。影響分子晶體熔、沸點(diǎn)的因素是分子間的作用力,在這兩種分子中都只有范德華力,SiCl4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CCl4的相對(duì)分子質(zhì)量,所以SiCl4的分子間作用力強(qiáng),熔、沸點(diǎn)比CCl4高。CCl4的分子是正四面體結(jié)構(gòu),SiCl4與它結(jié)構(gòu)相似,因此也是正四面體結(jié)構(gòu),是含極性鍵的非極性分子。
4.甲烷晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說(shuō)法正確的是( )
A.甲烷晶胞中的球只代表1個(gè)C原子
B.晶體中1個(gè)CH4分子中有12個(gè)緊鄰的CH4分子
C.甲烷晶體熔化時(shí)需克服共價(jià)鍵
D.1個(gè)CH4晶胞中含有8個(gè)CH4分子
答案 B
解析 題圖所示的甲烷晶胞中的球代表的是1個(gè)甲烷分子,并不是1個(gè)C原子,A錯(cuò)誤;甲烷晶體是分子晶體,熔化時(shí)克服范德華力,C錯(cuò)誤;甲烷晶胞屬于面心立方晶胞,該晶胞中甲烷分子的個(gè)數(shù)為8+6=4,D錯(cuò)誤。
5.根據(jù)下列性質(zhì)判斷所描述的物質(zhì)可能屬于分子晶體的是( )
A.熔點(diǎn)1 070 ℃,易溶于水,水溶液能導(dǎo)電
B.熔點(diǎn)1 128 ℃,沸點(diǎn)4 446 ℃,硬度很大
C.熔點(diǎn)10.31 ℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液能導(dǎo)電
D.熔點(diǎn)97.81 ℃,質(zhì)軟,導(dǎo)電,密度0.97 gcm-3
答案 C
解析 A項(xiàng),熔點(diǎn)1 070 ℃,熔點(diǎn)高,不符合分子晶體的特點(diǎn),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),熔點(diǎn)1 128 ℃,沸點(diǎn)4 446 ℃,硬度很大,屬于離子晶體或原子晶體或金屬晶體的特點(diǎn),分子晶體分子間只存在分子間作用力,熔、沸點(diǎn)低,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),熔點(diǎn)10.31 ℃,熔點(diǎn)低,符合分子晶體的熔點(diǎn)特點(diǎn),液態(tài)不導(dǎo)電,只存在分子,水溶液能導(dǎo)電,溶于水后,分子被水分子離解成自由移動(dòng)的離子,如CH3COOHCH3COO-+H+,有自由移動(dòng)的離子,就能導(dǎo)電,故C正確;D項(xiàng),熔點(diǎn)97.81 ℃,質(zhì)軟、導(dǎo)電、密度0.97 gcm-3,是金屬鈉的物理性質(zhì),金屬鈉屬于金屬晶體,故D錯(cuò)誤。
6.晶胞是晶體結(jié)構(gòu)中可重復(fù)出現(xiàn)的最小的結(jié)構(gòu)單元,C60晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是( )
A.C60摩爾質(zhì)量是720
B.C60與苯互為同素異形體
C.在C60晶胞中有14個(gè)C60分子
D.每個(gè)C60分子周圍與它距離最近且等距離的C60分子有12個(gè)
答案 D
7.請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)下列有關(guān)石墨晶體的說(shuō)法正確的是________(填字母,下同)。
a.由于石墨晶體導(dǎo)電,所以它是金屬晶體
b.由于石墨的熔點(diǎn)很高,所以它是原子晶體
c.由于石墨質(zhì)軟,所以它是分子晶體
d.石墨晶體是一種混合鍵型晶體
(2)據(jù)報(bào)道,科研人員應(yīng)用電子計(jì)算機(jī)模擬出來(lái)類似C60的物質(zhì)N60,試推測(cè)下列有關(guān)N60的說(shuō)法正確的是________。
a.N60易溶于水
b.N60是一種分子晶體,有較高的熔點(diǎn)和硬度
c.N60的熔點(diǎn)高于N2
d.N60的穩(wěn)定性比N2強(qiáng)
(3)已知碘晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
①碘晶體屬于________晶體。
②碘晶體熔化過(guò)程中克服的作用力為_(kāi)_____________。
③假設(shè)碘晶胞中立方體的長(zhǎng)為a cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則碘單質(zhì)的密度為_(kāi)_________________。
答案 (1)d (2)c (3)①分子 ②分子間作用力?、?gcm-3
解析 (1)石墨晶體中存在共價(jià)鍵、范德華力、大π鍵,故為混合鍵型晶體。(2)C60是一種單質(zhì),屬于分子晶體,而N60類似于C60,所以N60也是單質(zhì),屬于分子晶體,即具有分子晶體的一些性質(zhì),如硬度較小和熔、沸點(diǎn)較低。分子晶體的相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔、沸點(diǎn)越高。單質(zhì)一般是非極性分子,難溶于水等極性溶劑,因此a、b項(xiàng)錯(cuò)誤,c項(xiàng)正確;N2分子以N≡N鍵結(jié)合,N60分子中只存在N—N鍵,而N≡N鍵比N—N鍵牢固得多,所以d項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)I2分子之間以分子間作用力結(jié)合,所以I2晶體屬于分子晶體。觀察碘的晶胞結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn),一個(gè)晶胞中含有I2分子的數(shù)目為8+6=4,碘原子為8個(gè)。一個(gè)晶胞的體積為a3 cm3,質(zhì)量為 g,則碘單質(zhì)的密度為 gcm-3。
[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]
題組1 分子晶體的判斷
1.下列各組物質(zhì)均屬于分子晶體的是( )
A.SO2,SiO2,P2O5 B.PCl3,CO2,H2SO4
C.SiC,H2O,NH3 D.HF,CO2,Si
答案 B
解析 SiO2、SiC、Si均為原子晶體。
2.下列晶體由原子直接構(gòu)成,且屬于分子晶體的是( )
A.固態(tài)氫 B.固態(tài)氖
C.磷 D.三氧化硫
答案 B
解析 稀有氣體分子都屬于單原子分子,因此稀有氣體形成的晶體屬于分子晶體且由原子直接構(gòu)成。其他分子晶體一般由分子構(gòu)成,如干冰、冰等。
3.某化學(xué)興趣小組,在學(xué)習(xí)分子晶體后,查閱了幾種氯化物的熔、沸點(diǎn),記錄如下:
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
CaCl2
熔點(diǎn)/℃
801
712
190
-68
782
沸點(diǎn)/℃
1 465
1 418
230
57
1 600
根據(jù)這些數(shù)據(jù)分析,屬于分子晶體的是( )
A.NaCl、MgCl2、CaCl2
B.AlCl3、SiCl4
C.NaCl、CaCl2
D.全部
答案 B
解析 由于由分子構(gòu)成的晶體,分子與分子之間以分子間作用力相互作用,而分子間作用力較小,克服分子間作用力所需能量較低,故分子晶體的熔、沸點(diǎn)較低,表中的MgCl2、NaCl、CaCl2熔、沸點(diǎn)很高,很明顯不屬于分子晶體,AlCl3、SiCl4熔、沸點(diǎn)較低,應(yīng)為分子晶體,B項(xiàng)正確,A、C、D三項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(2017合肥六中月考)AB型化合物形成的晶體結(jié)構(gòu)多種多樣。下圖所示的幾種結(jié)構(gòu)所表示的物質(zhì)最有可能是分子晶體的是( )
A.①③ B.②⑤
C.⑤⑥ D.③④⑤⑥
答案 B
解析 從各圖中可以看出②⑤都不能再以化學(xué)鍵與其他原子結(jié)合,所以最有可能是分子晶體。
題組2 分子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
5.BeCl2熔點(diǎn)較低,易升華,溶于醇和醚,其化學(xué)性質(zhì)與AlCl3相似。由此可推測(cè)BeCl2( )
A.熔融態(tài)不導(dǎo)電 B.水溶液呈中性
C.熔點(diǎn)比BeBr2高 D.不與NaOH溶液反應(yīng)
答案 A
解析 由題知BeCl2熔點(diǎn)較低,易升華,溶于醇和醚,應(yīng)屬于分子晶體,所以熔融態(tài)不導(dǎo)電;對(duì)于組成相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大,其熔、沸點(diǎn)越高,因此BeCl2的熔點(diǎn)比BeBr2的低;BeCl2的化學(xué)性質(zhì)與AlCl3相似,根據(jù)AlCl3能和NaOH溶液反應(yīng),則BeCl2也可與NaOH溶液反應(yīng);AlCl3水溶液中由于鋁離子水解而呈酸性,推知BeCl2也具有此性質(zhì)。
6.下列說(shuō)法正確的是( )
A.分子晶體都具有分子密堆積的特征
B.分子晶體中,分子間作用力越大,通常熔點(diǎn)越高
C.分子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,分子的熔、沸點(diǎn)越高
D.分子晶體中,分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定
答案 B
解析 含有氫鍵的分子晶體不具有分子密堆積的特征,如冰,A錯(cuò)誤;分子晶體的熔、沸點(diǎn)高低與分子間作用力的大小有關(guān),與化學(xué)鍵的強(qiáng)弱無(wú)關(guān),B正確,C錯(cuò)誤;分子的穩(wěn)定性與化學(xué)鍵的強(qiáng)弱有關(guān),與分子間作用力的大小無(wú)關(guān),D錯(cuò)誤。
7.水的沸點(diǎn)是100 ℃,硫化氫的分子結(jié)構(gòu)跟水相似,但它的沸點(diǎn)卻很低,是-60.7 ℃,引起這種差異的主要原因是( )
A.范德華力 B.共價(jià)鍵
C.氫鍵 D.相對(duì)分子質(zhì)量
答案 C
解析 水分子之間存在氫鍵,氫鍵是一種較強(qiáng)的分子間作用力,氫鍵的存在使水的沸點(diǎn)比硫化氫的高。
8.下列關(guān)于分子晶體的說(shuō)法不正確的是( )
A.晶體的構(gòu)成微粒是分子
B.干燥或熔融時(shí)均能導(dǎo)電
C.分子間以分子間作用力相結(jié)合
D.熔、沸點(diǎn)一般比較低
答案 B
解析 A項(xiàng),分子晶體是由分子構(gòu)成的;B項(xiàng),干燥或熔融時(shí),分子晶體既不電離也沒(méi)有自由移動(dòng)的電子,均不能導(dǎo)電;C項(xiàng),分子間以分子間作用力相結(jié)合;D項(xiàng),分子晶體的熔、沸點(diǎn)一般比較低。
題組3 常見(jiàn)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合
9.下列有關(guān)晶體的敘述中,錯(cuò)誤的是( )
A.分子晶體熔化時(shí)化學(xué)鍵一般不被破壞
B.白磷晶體中,結(jié)構(gòu)粒子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合
C.構(gòu)成分子晶體的結(jié)構(gòu)粒子中可能存在共價(jià)鍵
D.石英晶體是直接由硅原子和氧原子通過(guò)共價(jià)鍵所形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體
答案 B
解析 分子晶體是通過(guò)分子間作用力將分子結(jié)合在一起的,所以熔化時(shí),分子內(nèi)部的化學(xué)鍵未發(fā)生變化,破壞的只是分子間作用力,A正確;白磷晶體是分子晶體,在P4內(nèi)部存在共價(jià)鍵,而結(jié)構(gòu)粒子(P4)之間是通過(guò)分子間作用力結(jié)合的,B錯(cuò)誤;稀有氣體在固態(tài)時(shí)也屬于分子晶體,而稀有氣體是單原子分子,在分子內(nèi)部不存在共價(jià)鍵,在干冰晶體中,CO2分子內(nèi)存在共價(jià)鍵,C正確;石英晶體是原子晶體,D正確。
10.石墨晶體為層狀結(jié)構(gòu),每一層均為碳原子與周圍其他3個(gè)碳原子相結(jié)合而成的平面片層,同層相鄰碳原子間距為142 pm、相鄰片層間距為335 pm。如圖是其晶體結(jié)構(gòu)片層俯視圖。下列說(shuō)法不正確的是( )
A.碳原子采用sp2雜化
B.每個(gè)碳原子形成3個(gè)σ鍵
C.碳原子數(shù)與σ鍵鍵數(shù)之比為2∶3
D.片層之間的碳形成共價(jià)鍵
答案 D
解析 每個(gè)碳原子形成3個(gè)σ鍵,采取sp2雜化,故A、B正確;每個(gè)碳原子平均含有3=個(gè)σ鍵,所以碳原子數(shù)與σ鍵鍵數(shù)之比為2∶3,故C正確;石墨片層之間的碳以范德華力結(jié)合而不是共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤。
11.根據(jù)下表中給出的有關(guān)數(shù)據(jù),判斷下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是( )
AlCl3
SiCl4
晶體硼
金剛石
晶體硅
熔點(diǎn)/℃
190
-60
2 300
3 550
1 410
沸點(diǎn)/℃
183
57
2 550
4 827
2 355
A.SiCl4是分子晶體
B.晶體硼是原子晶體
C.AlCl3是分子晶體,加熱能升華
D.金剛石中的C—C鍵比晶體硅中的Si—Si鍵弱
答案 D
解析 SiCl4、AlCl3的熔、沸點(diǎn)低,都是分子晶體,AlCl3的沸點(diǎn)低于其熔點(diǎn),即在未熔化的溫度下它就能汽化,故AlCl3加熱能升華,A、C項(xiàng)正確;晶體硼的熔、沸點(diǎn)高,所以晶體硼是原子晶體,B項(xiàng)正確;碳原子的半徑比硅的原子半徑小,金剛石中的C—C鍵鍵長(zhǎng)比晶體硅中的Si—Si鍵鍵長(zhǎng)短,金剛石中的C—C鍵鍵能比晶體硅中的Si—Si鍵鍵能大,金剛石中的C—C鍵比晶體硅中的Si—Si鍵強(qiáng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
12.中學(xué)教材上介紹的干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu),如圖所示,即每8個(gè)CO2構(gòu)成立方體,且在6個(gè)面的中心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子,在每個(gè)CO2周圍距離 a(其中a為立方體棱長(zhǎng))的CO2有( )
A.4個(gè) B.8個(gè) C.12個(gè) D.6個(gè)
答案 C
解析 如圖在每個(gè)CO2周圍距離a的CO2即為每個(gè)面心上的CO2分子,共有8(3)=12個(gè)。
[綜合強(qiáng)化]
13.參考下表中物質(zhì)的熔點(diǎn),回答有關(guān)問(wèn)題:
物質(zhì)
NaF
NaCl
NaBr
NaI
NaCl
KCl
RbCl
CsCl
熔點(diǎn)/℃
995
801
750
622
801
776
715
646
物質(zhì)
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
SiCl4
GeCl4
SnCl4
PbCl4
熔點(diǎn)/℃
-90.4
-70.4
5.2
120
-70.4
-49.5
-36.2
-15
(1)鈉的鹵化物及堿金屬的氯化物的熔點(diǎn)與鹵離子及堿金屬離子的________有關(guān),隨著________的增大,熔點(diǎn)依次降低。
(2)硅的鹵化物熔點(diǎn)及硅、鍺、錫、鉛的氯化物的熔點(diǎn)與________有關(guān),隨著________的增大,________增大,故熔、沸點(diǎn)依次升高。
(3)鈉的鹵化物的熔點(diǎn)比相應(yīng)的硅的鹵化物的熔點(diǎn)高得多,這與________有關(guān),因?yàn)橐话鉥_______比__________熔點(diǎn)高。
答案 (1)半徑 半徑 (2)相對(duì)分子質(zhì)量 相對(duì)分子質(zhì)量 分子間作用力 (3)晶體類型 離子晶體 分子晶體
14.決定物質(zhì)性質(zhì)的重要因素是物質(zhì)結(jié)構(gòu)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)上圖是石墨的結(jié)構(gòu),其晶體中存在的作用力有______(填字母)。
A.σ鍵 B.π鍵 C.氫鍵 D.配位鍵 E.范德華力 F.金屬鍵 G.離子鍵
(2)碳鈉米管由單層或多層石墨層卷曲而成,其結(jié)構(gòu)類似于石墨晶體,每個(gè)碳原子通過(guò)________雜化與周圍碳原子成鍵,多層碳納米管的層與層之間靠________結(jié)合在一起。
(3)氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相,與石墨相似,具有層狀結(jié)構(gòu),可作高溫潤(rùn)滑劑。立方相氮化硼是超硬材料,有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。
①關(guān)于這兩種晶體的說(shuō)法正確的是________(填字母)。
a.立方相氮化硼含有σ鍵和π鍵,所以硬度大
b.六方相氮化硼層間作用力小,所以質(zhì)地軟
c.兩種晶體中的B—N鍵均為共價(jià)鍵
d.兩種晶體均為分子晶體
②六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個(gè)硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為_(kāi)______________,其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導(dǎo)電,原因是____________________________________________________
________________________________________________________________________。
③NH4BF4(氟硼酸銨)是合成氮化硼鈉米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有________ mol配位鍵。
答案 (1)ABEF (2)sp2 范德華力 (3)①bc?、谄矫嫒切巍訝罱Y(jié)構(gòu)中沒(méi)有自由移動(dòng)的電子?、?
解析 (1)石墨晶體是介于原子晶體、金屬晶體、分子晶體之間的一種特殊晶體,含有金屬鍵,層與層之間存在范德華力,層內(nèi)存在共價(jià)鍵。在石墨晶體中同層的每一個(gè)碳原子與相鄰的三個(gè)碳原子以σ鍵結(jié)合;每個(gè)碳原子有一個(gè)未參與雜化的2p電子,它的原子軌道垂直于碳原子平面,形成了大π鍵,因此石墨晶體中既存在σ鍵又存在π鍵。(3)①立方相氮化硼晶體的硬度大小與是否含有σ鍵和π鍵無(wú)關(guān),與晶體的結(jié)構(gòu)有關(guān),即立方相氮化硼晶體為原子晶體,硬度較大,a錯(cuò)誤;六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,根據(jù)石墨晶體可知其層和層之間是靠范德華力結(jié)合的,故其作用力小,質(zhì)地較軟,b正確;B和N都是非金屬元素,兩種晶體中的B—N鍵都是共價(jià)鍵,c正確;六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,屬于混合鍵型晶體,立方相氮化硼晶體為原子晶體,d錯(cuò)誤。②六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,同一層上的原子在同一平面內(nèi),根據(jù)六方相氮化硼晶體的晶胞結(jié)構(gòu)可知,1個(gè)B原子與3個(gè)N原子相連,故為平面三角形結(jié)構(gòu);由于B最外層有3個(gè)電子都參與了成鍵,層與層之間沒(méi)有自由移動(dòng)的電子,故不導(dǎo)電。③NH中有1個(gè)配位鍵,BF中有1個(gè)配位鍵,故1 mol NH4BF4含有2 mol配位鍵。
15.(1)水分子的立體結(jié)構(gòu)是____________,水分子能與很多金屬離子形成配合物,其原因是在氧原子上有____________。
(2)冰晶胞中水分子的空間排列方式與金剛石晶胞(其晶胞結(jié)構(gòu)如圖,其中空心球所示原子位于立方體的頂點(diǎn)或面心,實(shí)心球所示原子位于立方體內(nèi))類似。每個(gè)冰晶胞平均占有____________個(gè)水分子。冰晶胞與金剛石晶胞中微粒排列方式相同的原因是_________
_______________________________________________________________。
(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得冰中氫鍵的作用能為18.5 kJmol-1,而冰的熔化熱為5.0 kJmol-1,這說(shuō)明________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)V形(或角形) 孤電子對(duì)
(2)8 碳原子與氧原子都為sp3雜化,且氫鍵和共價(jià)鍵都具有方向性和飽和性(每個(gè)水分子與相鄰的4個(gè)水分子形成氫鍵)
(3)冰熔化為液態(tài)水時(shí)只是破壞了一部分氫鍵,也說(shuō)明液態(tài)水中仍存在氫鍵
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