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微量元素對工業(yè)廢水的促進
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最新最全的 學術論文 期刊文獻 年終總結 年終報告 工作總結 個人總 結 述職報告 實習報告 單位總結 演講稿 微量元素對工業(yè)廢水的促進
中國印染行業(yè)排放的廢水占工業(yè)廢水的比重很大,日排放量 約為3X106?4X106m3,印染廢水具有難降解有機 污染物含量高、色度深和堿性大等特點,屬于難降解的工業(yè)廢 水。目前,對于印染廢水處理主要以好氧生物處理法為主,傳 統(tǒng)的活性污泥工藝由于較好的經濟性而得到普遍使用。但是, 隨著印染技術的進步,新型染料和助劑等難生化降解的有機物 大量地進
2、入印染廢水,致使廢水的可生化性降低,廢水的生物 處理效率不高[1]。隨著工業(yè)廢水排放標準[2]逐漸提 高,很多污水廠面臨提標改造的問題。為此很多學者對提高廢 水的可生化性[3]和改進廢水處理工藝[4]等做了大量研 究。此外,印染廢水中缺乏活性污泥微生物代謝所必需的營養(yǎng) 物質是生物處理效率不高的一個重要的原因[5]。營養(yǎng)元素 根據微生物需要量的多少,可分為宏量營養(yǎng)元素和微量營養(yǎng)元 素。大體上,微生物所需要的宏量營養(yǎng)元素包括C、H、O、 N、P和S,微量營養(yǎng)元素包括Zn、Cu、Mg、Fe等金 屬元素以及維生素等生長因子[6]oBruce等[7]分 析了添加C、N、P等宏量元素對于工業(yè)廢水生化處理過
3、程中 活性污泥代謝活性及化學需氧量(CODCr)去除率的影 響,結果表明當廢水中C:N:P的質量份數比為10 0:2 0:1時,活性污泥的代謝活性最強,CODCr去除率也最 高。梁威等研究了煙酸[8]、硫胺素[9]等維生素對紡織 工業(yè)廢水處理的影響,結果表明煙酸和硫胺素的最佳投加質量 濃度均為1mg/L,此時CODCr的降解速率分別提高了 60%和120%。但是過量添加的微量營養(yǎng)元素對活性污泥 的代謝活性會產生毒性抑制作用,降低廢水處理效率[1 0]?,F(xiàn)有研究大多集中于宏量營養(yǎng)元素和生長因子對廢水好 氧生物處理的影響。微量營養(yǎng)元素如Zn、Mo、Fc等作為 許多微生物細胞內必不可少的酶激活劑和生
4、長因子,會對活性 污泥的代謝活性產生重要的影響。印染廢水中缺乏哪些活性污 泥微生物代謝所必需的微量營養(yǎng)元素以及各微量營養(yǎng)元素對廢 水處理效果還不清楚。為此,本文在分析好氧生物處理過程中 印染廢水缺乏的微生物代謝必需的微量金屬元素的基礎上,對 比這些微量金屬元素對于印染廢水處理效果的影響,確定處理 印染廢水時活性污泥所需各微量營養(yǎng)元素的最佳濃度,探討在 活性污泥系統(tǒng)中微量金屬元素之間的相互作用。
1材料及方法
1.1廢水和活性污泥試驗用廢水是根據印染工藝流程及印 染廢水處理技術規(guī)范[11]中的關于棉針織印染廢水主要水 質特征在實驗室配制而成。印染廢水配制的主要材料如表1所 示,合成廢水的主要
5、水質指標如表2所示。其中BOD5為生 化需氧量,TN為總氮,TP為總磷?;钚晕勰嗳∽郧迦A大學 污水處理站,在試驗前,活性污泥采用人工合成印染廢水進行 馴化[12]。
1.2試驗系統(tǒng)采用序批式試驗來研究微量金屬營養(yǎng)元素對 印染廢水處理效果的影響,序批式反應器為容積為500mL 的錐形瓶,采用氣泵進行曝氣,工作反應周期為12h,其中 曝氣運行時間11h,沉淀時間1h。有機負荷為0 .12k g/(kg
#8226; d)(有機負荷指1kg活性污泥1d承擔的有機污 染物的質量),混合液體積為3 7 0 mL,活性污泥質量濃度
(MLSS )為(1500±60)mg/L,pH 為8.5
6,溫
6、度為2 5C,溶解氧質量濃度(DO)為7.98mg /L(飽和溶解氧)。對照組采用相同的試驗條件,但是不添 加微量金屬元素。主要微量金屬營養(yǎng)元素的添加形式為硫酸亞 鐵(FeSO4
#8226; 7H2O),硫酸鋁(A12(SO4)3),氯化 鉆(CoC12
#8226; 6H2O),鉬酸鈉(NaMoO4
#8226; 2H2O),硫酸鋅(ZnSO4
#8226; 7H2O)和氯化錳(MnC12 #8226; 4H2O)等。
1.3試驗指標測定采用等離子體發(fā)射光譜儀(ICP — A ES,ThermoIRIS,USA)測定印染廢水中存在 的微量金屬營養(yǎng)元素的種類和濃度?;钚晕勰辔⑸锏?/p>
7、新陳代 謝活性通過活性污泥的比好氧速率(specificoxy genuptakerate,SOUR)來表示,即單位質 量的活性污泥在單位時間內消耗的氧氣質量,mg/(g #8226; h)oSOUR是在無營養(yǎng)物存在的條件下測出的單 位活性污泥單位時間消耗的氧氣量,可以反應微生物的代謝活 性。溶解氧變化采用便攜式溶解氧測定儀(Multi342 OSETB,German y)測定,活性污泥質量濃度(M LSS )采用重量法測定[13 ]°CODCr、BOD5、 色度、pH、TN和TP等水質指標均采用國家標準測定方法 測定[14]。
2結果及分析
2.1印染廢水中微量元素分析微生物生長代謝所需
8、要的微 量金屬營養(yǎng)元素主要包括Mg、Zn、Co、Mo、Cu、F e、Mn、Ca、K、Na、Al等。在采用活性污泥法處理 工業(yè)廢水時,活性污泥正常代謝所需要的各個微量營養(yǎng)元素的 質量濃度范圍如表3所示[15]。研究采用等離子體發(fā)射光 譜儀測定了印染廢水中的金屬元素的種類和質量濃度,將其與 活性污泥微生物代謝所需要的微量營養(yǎng)質量濃度范圍進行對比 分析,如表3。從表3可以看出,采用傳統(tǒng)活性污泥工藝對印 染廢水進行處理時,廢水中缺乏Zn、Co、Mo、Fe、A 1和Mn等營養(yǎng)元素°Zn、Co、Mo、Fe和Al都是微 生物正常生長所必須的微量營養(yǎng)元素,缺乏這些元素可能會對 微生物的代謝活動產生不利影響,針
9、對以上結果,確定在間歇 式反應器中添加這些微量金屬元素來研究其對印染廢水處理效 率及活性污泥微生物代謝活動的影響。
2.2微量元素對改善廢水CODCr去除效果的影響根據 2.1確定出采用傳統(tǒng)活性污泥工藝對棉針織印染廢水進行處 理時,廢水中可能缺乏Zn、Co、Mo、Fe、Al和Mn 等營養(yǎng)物質。向廢水中分別單獨添加不同質量濃度的Zn、M o、Al、Fe、M n和Co元素,印染廢水CODCr去除 率和活性污泥SOUR的變化情況如圖1和圖2所示。由圖1 和圖2可知,在添加Zn、Mo和Co元素時,印染廢水CO DCr去除率和SOUR有明顯的升高,當添加的Zn、Mo 和Co元素的質量濃度分別為0 .3
10、mg/L、0.3mg/ L和4mg/L時,活性污泥微生物的SOUR最高,廢水C ODCr去除效果最好,去除率分別達到了9 0.31%、8 4.69%和87.76%,相對于未添加微量金屬元素的空 白組,分別提高了 12.85%、5.82%和9.66%, 活性污泥的SOUR分別相對提高了 7 4.8 7 %、68.5 1%和71.64%°Zn、Mo和Co等元素是微生物內很 重要的酶激活劑,存在于酶的活性中心上,能夠激活微生物產 生新陳代謝所必須的酶,同時也是各種酶的組成部分以及維持 酶結構穩(wěn)定的重要因素,Zn能夠促進產生代謝必須的碳酸酐 酶和羧肽酶A等鋅酶[7],Mo是硝酸鹽還原酶的重要組成 部分
11、,Co能夠激活羧肽酶合成維生素B12,從而能夠提高 微生物的代謝活性,促進微生物的生長繁殖]15]。但如果 營養(yǎng)元素添加過量也會對微生物產生毒害作用,棉針織印染廢 水中的Mn的質量濃度為0. 48mg/L,活性污泥法中M n的理論需求質量濃度為0.0 1?0 .5mg/L。從圖1 和圖2知,當向廢水中再次添加質量濃度為0 .5mg/L的 Mn時,活性污泥微生物的SOUR出現(xiàn)急劇的下降,同時廢 水處理效果也出現(xiàn)惡化,從8 0.8 9 %降到了72.4 2%。適量的Mn能夠激活異檸檬酸脫氫酶和蘋果酸酶的產 生,提高細胞的通透性,提高代謝速率,但是過量則會與一些 物質螯合成有毒的復合物,抑制微生物的
12、活性。單獨添加A1 和Fc元素時,印染廢水的CODCr除率隨著添加濃度的增 大而升高,當Fc和A1元素的質量濃度分別為0. 4mg/ L和0 .5mg/L時,廢水的CODCr去除率相對于空白 組分別提高了 5.26%和8.28%,但是在添加Fc和A 1時,活性污泥的SOUR相對于空白組僅分別提高了 6.1 5%和2 1.70%,甚至當Fc和A1的質量濃度增大使廢 水CODCr去除率提高時,污泥的SOUR出現(xiàn)降低的現(xiàn) 象。這可能是活性污泥反應器中用于微生物生長代謝所需要的 A1和Fc元素的質量濃度已經適宜,添加的A1和Fc元素 主要通過混凝作用來提高廢水CODCr去除率。
2.3微量營養(yǎng)元素對
13、印染廢水的物理去除作用在同樣的試 驗條件下,向未接種活性污泥的廢水中添加不同質量濃度的Z n、Co、Mo、A1和Fc元素以探究各元素通過混凝作用 去除的CODCr,結果如圖3所示??偟膩砜?,添加的各金 屬元素對印染廢水都有一定的混凝作用,隨著添加元素質量濃 度的增加混凝作用也越強。Fc和A1元素的混凝作用最為明 顯,鐵鹽和鋁鹽都是很好的混凝劑,在堿性的印染廢水中水解 生成的氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀能夠吸附凝聚廢水中的懸浮物 和膠體物質,形成結構密實的絮狀物,沉淀后使廢水的COD Cr得到一定程度的降低。當添加的Fc和Al元素的質量濃 度分別為0. 4mg/L和0 .5mg/L時,廢水的COD C
14、r去除率分別為4 .18%和7.5 6%,分別占生物處理 時廢水CODCr去除率的79.47%和91.30%。由 此可知,添加Fc和A1后印染廢水的CODCr去除率得到 提升主要是由于混凝作用引起的。而添加Zn、Mo和Co 時,由于混凝作用的影響很小,這些微量物質主要是通過促進 微生物的代謝活性從而使印染廢水的CODCr去除率得到大 幅提升。
2.4不同組合的微量營養(yǎng)元素對處理效果的影響當將幾種 金屬元素進行混合同時添加到生物處理系統(tǒng)中時,其與各個金 屬元素單獨作用時的效果有著明顯的不同[16]。金屬混合 后有可能會產生協(xié)同作用、累加作用或者敵對作用。金屬元素 之間的相互作用幾乎不可能預測]
15、17],因為不僅受金屬種 類和濃度、反應器的運行條件和廢水水質的影響,也受反應器 中存在的微生物的種類、污泥齡的影響,甚至與金屬元素添加 的順序有關。針對傳統(tǒng)活性污泥法處理印染廢水時最佳的金屬 元素添加方案,有必要研究各微量金屬營養(yǎng)元素在反應器中的 相互影響。本文2.1節(jié)確定了添加Zn、Co、Mo、Al 和Fc最佳質量濃度分別為0 .3mg/L、4mg/L、 0.3mg/L、0.5mg/L 和0. 4mg/L。將最佳 質量濃度下的Zn、Co、Mo、Al和Fc分別進行2種元 素混合、3種元素混合、4種元素混合和5種元素混合后添加 到活性污泥反應器中,分析不同微量元素組合對于印染廢水C ODCr去
16、除率和活性污泥微生物SOUR的影響,以不添加 任何營養(yǎng)元素的反應器為空白試驗組。由圖4可知,并非將幾 種都需求的金屬元素混合添加到反應器中反應效果最好。將最 佳質量濃度下的Zn、Co、Mo、Al和Fc元素同時加入 時,廢水的CODCr去除率為8 3.2 3 %,僅比空白組提 高了3%,而單獨添加Zn時則使廢水的CODCr去除率相 對提高了13%。試驗結果中甚至出現(xiàn)將幾種金屬混合添加 時,廢水的CODCr去除率出現(xiàn)降低的情況,如將Co和A 1進行混合添加時,活性污泥的SOUR為8 0.5 3mg/ (g
#8226; h),比空白組降低了 18.28%,廢水的COD
Cr去除率降低到7 5.
17、4 6 %。這可能是過量的金屬與其他 金屬在微生物體內產生復雜的化學反應生成一些毒性絡合物, 從而降低了微生物的代謝活性。微量金屬營養(yǎng)元素一般為酶激 活劑,存在于酶的活性中心上,需要與細胞的結合位點進行結 合才能進行反應,如果存在過量的幾種金屬元素,金屬元素之 間會在結合位點產生競爭作用從而抑制微生物的活性[1 5]。在添加Co和Mo時,活性污泥的SOUR和廢水的C ODCr去除率都升高了,則意味著促進了微生物的代謝活性 從而改善了處理效果。添加Fc和A1時,活性污泥的SOU R降低了,但是廢水的CODCr去除率反而升高了,則可能 是混凝作用占主導改善了廢水處理效果。在添加Fc、Zn和 A1時
18、,活性污泥的SOUR升高了而廢水的CODCr去除 率反而降低,這可能是同時添加這3種元素時,微生物的合成 代謝作用受到抑制而分解代謝則沒有。在活性污泥法處理印染 廢水的過程中,將所需的最佳質量濃度的幾種微量金屬同時加 入到反應器中,處理效果反而不如添加單個金屬元素,這可能 是微生物需要的微量營養(yǎng)兀素之間也如微生物所需的C、N和 P等宏量元素一樣有著適宜的質量濃度比例要求,這有待進一 步的研究。
2.5不同陰離子對微量金屬元素生物促進作用的影響在添 加Zn、Co、Mo、Al和Fe元素時,除了Mo元素以鉬 酸鈉(Na2MoO4
#8226; 2H2O)的形式添加外,其余元素均以相應的金屬 鹽的
19、形式添加,金屬鹽的陰離子往往為氯離子或者硫酸根離 子。市場上2種金屬鹽的價格并不相同,且不同的陰離子對金 屬元素在微生物內部的作用的影響并不清楚,有必要進行進一 步分析??紤]到采用活性污泥法處理印染廢水的過程中,F(xiàn)e 和Al化合物主要起混凝作用,則在這里主要討論不同陰離子 對Zn和Co元素的影響。試驗結果如表4所示,未添加Zn 和Co的空白試驗組的CODCr去除率為77.54%。添 加氯化鋅或者硫酸鋅,氯化鈷或者硫酸鈷在提高印染廢水處理 效果方面沒有區(qū)別,實際應用中應該考慮到材料成本,選擇市 場價格較為低廉的金屬化合物。
3結論
1)印染廢水中缺乏Zn、Co、Mo、Al和Fe等活性 污泥微
20、生物生長發(fā)育所必需的微量金屬元素。單獨添加Zn、 Co、Mo、Al和Fe元素時的最佳添加質量濃度分別為 0.3mg/L,4mg/L、0.3mg/L、0.5mg /L和0. 4mg/L,活性污泥微生物的SOUR分別提高 了74.87%、71.64%、68.51%、21.7 0%和6.15%,印染廢水的CODCr去除率分別提高了 12.85%、9.66%、5.82%、8.28% 和 5.26%;Zn的添加有著最佳的促進作用°2)Zn、C 。和Mo元素的物理去除作用不明顯,在活性污泥法需求的質 量濃度范圍內,通過混凝作用去除的廢水CODCr分別為 2.73%、1.47%、2.30%,其主要是通過促進
21、活 性污泥微生物的代謝活性來提高印染廢水的處理效果。Fc和 A1在適宜質量濃度范圍內通過混凝作用分別去除了4.1 8%和7.56%的CODCr,分別占到生物處理時總CO DCr去除率的7 9.4 7 %和91.30%,物理去除作用 起到主導作用。3)金屬元素之間的相互作用是難以預測的, 將最佳質量濃度下的Zn、Co、Mo、Al和Fc元素進行 多種形式的混和添加,廢水處理效果不一定優(yōu)于金屬元素單獨 作用時,甚至會出現(xiàn)抑制作用。主要有4種類型:a)活性污 泥的SOUR降低,廢水CODCr去除率降低,說明金屬元 素的相互作用可能抑制了微生物的代謝活性,從而使處理效果 惡化;b)活性污泥的SOUR降低
22、,廢水CODCr去除率 升高,說明金屬元素可能主要通過混凝作用去除水中的COD Cr;c)活性污泥的SOUR升高,廢水CODCr去除率 升高,說明金屬元素相互作用可能促進了微生物的新陳代謝活 性,從而改善了廢水處理效果;d)活性污泥的SOUR升 高,廢水CODCr去除率降低,說明金屬元素的相互作用可 能抑制了微生物的合成代謝,促進了其分解代謝。4)在添加 Co和Zn時,采用氯化物或硫酸鹽的形式對提高活性污泥法 處理印染廢水的效果上沒有影響,可以根據添加化合物成本, 選擇經濟的化合物添加種類。
作者:周律 彭標 單位:清華大學 環(huán)境學院
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