（浙江專(zhuān)用）2019年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 選考（30-32）提升標(biāo)準(zhǔn)練（六）.doc

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選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(六) 非選擇題(本題共3題,每題10分,共30分) 1.氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉础? (1)氫氣的制取與儲(chǔ)存是氫能源利用領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。 已知:①表示CH4的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的ΔH為-890 kJmol-1;②H2的熱值為50.2 kJg-1,則甲烷部分氧化生成CO2和H2的熱化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是　　　　　　。 (2)Bodensteins研究了如下反應(yīng):2HI(g)H2(g)+I2(g)　ΔH=+11 kJmol-1,在716 K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表: t/min 0 20 40 60 80 120 x(HI) 1.00 0.910 0.850 0.815 0.795 0.784 x(HI) 0.00 0.600 0.730 0.773 0.780 0.784 ①根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為　　　　　　。 ②上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),若k正=9.00 min-1,在t=20 min時(shí),v逆=　　　　　　 min-1(保留三位有效數(shù)字)。 ③由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。在上述平衡基礎(chǔ)上,緩慢升高到某一溫度,反應(yīng)重新達(dá)到平衡,請(qǐng)?jiān)谙聢D中畫(huà)出此過(guò)程的趨勢(shì)圖。 (3)一種可超快充電的新型鋁電池,充放電時(shí)AlCl4-和Al2Cl7-兩種離子在Al電極上相互轉(zhuǎn)化,其他離子不參與電極反應(yīng),放電時(shí)負(fù)極Al的電極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　　　　。 2.(2018浙江名校協(xié)作體統(tǒng)考)疊氮化鈉(NaN3)是汽車(chē)安全氣囊最理想的氣體發(fā)生劑原料。下面是工業(yè)水合肼法制備疊氮化鈉的工藝流程: 已知NaN3能與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色難溶于水的AgN3;有關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下表: 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ 溶解性 CH3OH -97 64.7 與水互溶 水合肼 (N2H4 H2O) 2 113.5 與水、醇互溶,不溶于乙醚和氯仿 亞硝酸甲酯 (CH3ONO) -17 -12 溶于乙醇、乙醚 疊氮化鈉 (NaN3) 410 (易分解) — 易溶于水,難溶于醇,不溶于乙醚 請(qǐng)回答: (1)步驟Ⅰ中NaNO2與稀硫酸發(fā)生副反應(yīng)生成兩種氣體的離子方程式為　　　　　　　　　　　　　;步驟Ⅱ中生成NaN3的化學(xué)方程式為　 　。 (2)實(shí)驗(yàn)室模擬步驟Ⅱ?qū)嶒?yàn)裝置如下圖(裝置中冷卻水省略,下同): ①根據(jù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)溫度在20 ℃左右反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率最高,但是該反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),因此可以采取的措施是　　　　　。 ②圖中X處連接的最合適裝置應(yīng)為下圖中的　　　　　。 (3)步驟Ⅱ、Ⅲ中制備疊氮化鈉并對(duì)溶液A進(jìn)行蒸餾的合理操作順序是　　　　　。 ①打開(kāi)K1、K2,關(guān)閉K3;②打開(kāi)K3;③加熱;④關(guān)閉K1、K2。 (4)步驟Ⅳ對(duì)溶液B加熱蒸發(fā)至溶液體積的13,NaN3結(jié)晶析出。 ①步驟Ⅴ可以用　　　　洗滌晶體。 　　　　　　　　　　　　　　　　 A.水 B.乙醇 C.乙醇水溶液 D.乙醚 ②沉淀滴定法測(cè)定產(chǎn)品純度,是以淡黃色K2CrO4溶液作指示劑,將AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入樣品溶液,至少量Ag2CrO4出現(xiàn),即溶液呈淡紅色為終點(diǎn)。AgNO3溶液要裝在棕色的酸式滴定管里進(jìn)行滴定,理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。下列操作合理的是　　　　　。 A.滴定管和移液管的尖嘴部分不可接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁 B.滴定時(shí)滴液速度應(yīng)先快后慢,接近終點(diǎn)時(shí)一滴一搖 C.滴定過(guò)程中可用蒸餾水將錐形瓶壁上黏附的溶液沖下 D.若未等滴定管液面穩(wěn)定就讀數(shù)會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大 E.若發(fā)現(xiàn)滴液過(guò)量,可回滴樣品溶液,至紅色褪去 3.(2018紹興模擬)某研究小組按下列路線合成藥物雙氯芬酸鈉: 已知:①+R—Cl+HCl ②—NO2—NH2 請(qǐng)回答: (1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　; (2)下列說(shuō)法不正確的是　　　　　　; A.化合物B具有堿性 B.化合物D不能發(fā)生自身的縮聚反應(yīng) C.化合物G在NaOH水溶液中能發(fā)生取代反應(yīng) D.藥物雙氯芬酸鈉的分子式為C14H9Cl2NO2Na (3)寫(xiě)出G→H的化學(xué)方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　; (4)以苯和乙烯為原料,設(shè)計(jì)生成 的合成路線(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選): 　; (5)請(qǐng)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示同時(shí)符合下列條件的化合物H的同分異構(gòu)體: 　(不考慮立體異構(gòu))。 ①分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)()和—OCH3基團(tuán); ②1H核磁共振譜顯示只有4種不同的氫原子。 參考答案 選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(六) 1.答案: (1)CH4(g)+O2(g)CO2(g)+2H2(g)　ΔH3=-689.2 kJmol-1　任意條件均自發(fā)進(jìn)行 (2)①K=0.10820.7842?、?.960 ③ (3)Al-3e-+7AlCl4-4Al2Cl7- 解析: (1)由已知可知CH4燃燒的熱化學(xué)方程式為①CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)　ΔH=-890kJmol-1,H2的熱值為50.2kJg-1,則1molH2完全燃燒生成H2O(l)放出的熱量為100.4kJ,其熱化學(xué)方程式為②H2(g)+12O2(g)H2O(l)　ΔH=-100.4kJmol-1;根據(jù)蓋斯定律,①-②2得CH4(g)+O2(g)CO2(g)+2H2(g)　ΔH3=-689.2kJmol-1。該反應(yīng)的ΔH<0,ΔS>0,反應(yīng)任意條件下均可自發(fā)進(jìn)行。 (2)①2HI(g)H2(g)+I2(g)是反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng);反應(yīng)后x(HI)=0.784,則x(H2)=x(I2)=0.108,K=c(H2)c(I2)c2(HI)=0.108V0.108V(0.784V)2=0.10820.7842。 ②到達(dá)平衡時(shí),v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),k逆=k正x2(HI)x(H2)x(I2)=k正K,已知k正=9.00min-1,所以k逆=k正K=90.10820.7842≈474.3,在t=20min時(shí),x(H2)=x(I2)=0.045,v逆=k逆x(H2)x(I2)=474.3(0.045)2≈0.960。 (3)原平衡時(shí),x(HI)為0.784,x(H2)為0.108,二者圖中縱坐標(biāo)均約為1.6(因?yàn)槠胶鈺r(shí)v正=v逆),升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,對(duì)應(yīng)兩點(diǎn)在1.6上面,該反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I2(g)　ΔH=+11kJmol-1,升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),x(HI)減小,x(H2)增大,據(jù)此可以畫(huà)出圖像變化,圖像如下: (3)放電時(shí)為原電池,金屬鋁作負(fù)極被氧化,根據(jù)電子守恒和電荷守恒規(guī)律,該電極的電極反應(yīng)式為Al-3e-+7AlCl4-4Al2Cl7-。 2.答案: (1)2NO2-+2H+NO↑+NO2↑+H2O N2H4H2O+CH3ONO+NaOHNaN3+CH3OH+3H2O (2)①冷水浴(或緩慢通入氣體等合理答案都可以)　②C (3)①④②③(或①②④③) (4)①C?、贏gNO3溶液顯酸性,且AgNO3易見(jiàn)光分解,濃度減小,使測(cè)定產(chǎn)生誤差　BCD 解析: (1)NaNO2與稀硫酸反應(yīng)生成的兩種氣體為NO、NO2,結(jié)合電荷守恒與原子守恒即可寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式;根據(jù)步驟Ⅲ可推知A溶液中含有NaN3、CH3OH,所以CH3ONO與NaOH水合肼混合液反應(yīng)生成NaN3、CH3OH和H2O。(2)①CH3ONO與NaOH、水合肼的混合液的反應(yīng)是放熱反應(yīng),為提高反應(yīng)的選擇性和轉(zhuǎn)化率,則必須使反應(yīng)溫度控制在20℃左右,一般可采用緩慢通入氣體來(lái)減小反應(yīng)速率,使熱量能及時(shí)散失,或者也可用冷水浴冷卻三頸燒瓶等。②采用蒸餾的方法分離容器中的CH3OH時(shí),可采用減壓蒸餾的方法,有利于提高蒸餾速度,蒸餾時(shí)使用直形冷凝管,故C正確。(3)制備N(xiāo)aN3時(shí)需打開(kāi)K1、K2,關(guān)閉K3,蒸餾時(shí)需打開(kāi)K3,關(guān)閉K1、K2,然后再加熱。(4)①NaN3易溶于水,難溶于醇,不溶于乙醚,產(chǎn)品中可能含有水合肼、CH3OH、CH3ONO等雜質(zhì),為了能除去雜質(zhì),同時(shí)確保減少產(chǎn)品的損失,可采用乙醇水溶液進(jìn)行洗滌,C正確。②AgNO3屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液顯酸性,且AgNO3易見(jiàn)光分解,會(huì)導(dǎo)致濃度發(fā)生變化,所以要裝在棕色的酸式滴定管中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。移液管的尖嘴部分應(yīng)緊靠錐形瓶?jī)?nèi)壁,有利于溶液流下,A錯(cuò)誤;滴定時(shí),起始待測(cè)溶液的濃度較大,可以用較快的滴速進(jìn)行滴定,接近終點(diǎn)時(shí)需一滴一滴進(jìn)行滴定,并且要充分振蕩,B正確;錐形瓶中的溶液附著在內(nèi)壁,會(huì)減少消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積,導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)誤差較大,所以實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要用蒸餾水將錐形瓶壁上黏附的溶液沖下,C正確;滴定過(guò)程中滴定管中的液面不斷下降,但由于溶液會(huì)附著在滴定管內(nèi)壁,所以若未等滴定管液面穩(wěn)定就讀數(shù),會(huì)使實(shí)驗(yàn)后滴定管的讀數(shù)偏大,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高,D正確;滴定終點(diǎn)是以產(chǎn)生少量Ag2CrO4,溶液呈淡紅色為標(biāo)志,若滴定過(guò)量時(shí),會(huì)產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀,再回滴樣品溶液,沉淀也不可能溶解,E錯(cuò)誤。 3.答案: (1)　(2)BD (3)+HCl (4) (5)、 、、 解析: 由雙氯芬酸鈉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知,A中含有苯環(huán),且與C6H7N反應(yīng)生成的C中含有類(lèi)似雙氯芬酸鈉的結(jié)構(gòu),則A為,B為苯胺(),由C+F→G及G的分子式推知G為;G→H發(fā)生了類(lèi)似題給信息的反應(yīng),所以H為;H在NaOH溶液中發(fā)生水解得到。(2)A項(xiàng),苯胺分子中含有氨基,具有堿性,正確;B項(xiàng),根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及D的分子式推知D為HOCH2COOH,分子中既有羥基,又有羧基,能發(fā)生自身的縮聚反應(yīng),錯(cuò)誤;C項(xiàng),分子中含有肽鍵,在NaOH溶液中能發(fā)生水解反應(yīng),水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng),正確;D項(xiàng),的分子式為C14H10Cl2NO2Na,錯(cuò)誤。(3)在AlCl3作用下反應(yīng)生成和HCl。(4)苯與乙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成乙苯,乙苯與濃硫酸、濃硝酸的混合物發(fā)生硝化反應(yīng)生成對(duì)硝基乙苯,對(duì)硝基乙苯被酸性KMnO4溶液氧化得到,然后根據(jù)信息提示, 在Fe/HCl作用下生成 ,即可寫(xiě)出合成路線。(5)分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)和—OCH3,則分子中含有—CN基團(tuán);分子中只有4種不同的氫原子,則分子存在對(duì)稱(chēng)面,即—OCH3、—CN處于對(duì)稱(chēng)面上,另2個(gè)氯原子關(guān)于該對(duì)稱(chēng)面對(duì)稱(chēng),所以符合條件的結(jié)構(gòu)有、、、。