湖南省永州市2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 課時10 非金屬元素及其重要化合物學(xué)案2.docx

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常見非金屬單質(zhì)及其重要化合物(P、As、Se、Br)【明確考綱】1常見非金屬元素(如P、As、Se、Br等)。(1)了解常見非金屬單質(zhì)及其重要化合物的制備方法，掌握其主要性質(zhì)及其應(yīng)用。(2)了解常見非金屬單質(zhì)及其重要化合物對環(huán)境的影響。2以上各部分知識的綜合應(yīng)用?！菊n前真題】1.2018新課標(biāo)磷酸亞鐵鋰（LiFePO4）電池是新能源汽車的動力電池之一。采用濕法冶金工藝回收廢舊硫酸亞鐵鋰電池正極片中的金屬，其流程如下：下列敘述錯誤的是（）A合理處理廢舊電池有利于保護(hù)環(huán)境和資源再利用B從“正極片”中可回收的金屬元素有Al、Fe、LiC“沉淀”反應(yīng)的金屬離子為Fe3+D上述流程中可用硫酸鈉代替碳酸鈉【答案】D【解析】分析：正極片堿溶時鋁轉(zhuǎn)化為偏鋁酸鈉，濾渣中含有磷酸亞鐵鋰，加入硫酸和硝酸酸溶，過濾后濾渣是炭黑，得到含Li、P、Fe的濾液，加入堿液生成氫氧化鐵沉淀，濾液中加入碳酸鈉生成含鋰的沉淀，據(jù)此解答。詳解：A、廢舊電池中含有重金屬，隨意排放容易污染環(huán)境，因此合理處理廢舊電池有利于保護(hù)環(huán)境和資源再利用，A正確；B、根據(jù)流程的轉(zhuǎn)化可知從正極片中可回收的金屬元素有Al、Fe、Li，B正確；C、得到含Li、P、Fe的濾液，加入堿液生成氫氧化鐵沉淀，因此“沉淀”反應(yīng)的金屬離子是Fe3，C正確；D、碳酸鋰沉淀，硫酸鋰能溶于水，因此上述流程中不能用硫酸鈉代替碳酸鈉，D錯誤。答案選D。點睛：本題以廢舊電池的回收為載體考查金屬元素的回收，明確流程中元素的轉(zhuǎn)化關(guān)系22018天津卷LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始（H2PO4）的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO4的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2所示，=c（H2PO4）c總（含P元素的粒子）下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是A溶液中存在3個平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43C隨c初始（H2PO4）增大，溶液的pH明顯變小D用濃度大于1 molL-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4【答案】D【解析】分析：本題考查電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識。應(yīng)該從題目的兩個圖入手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進(jìn)行分析。詳解：A溶液中存在H2PO4的電離平衡和水解平衡，存在HPO42的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在4個平衡。選項A錯誤。B含P元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43和H3PO4。選B錯誤。C從圖1中得到隨著c初始（H2PO4）增大，溶液的pH不過從5.5減小到4.66，談不上明顯變小，同時達(dá)到4.66的pH值以后就不變了。所以選項C錯誤。D由圖2得到，pH=4.66的時候，=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4占99.4%，所以此時H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4。選項D正確。點睛：本題中隨著c初始（H2PO4）增大，溶液的pH有一定的下降，但是達(dá)到一定程度后就基本不變了。主要是因為H2PO4存在電離和水解，濃度增大電離和水解都會增加，影響會互相抵消。32018新課標(biāo)卷】KIO3是一種重要的無機化合物，可作為食鹽中的補碘劑?；卮鹣铝袉栴}：（1）KIO3的化學(xué)名稱是_。（2）利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如下圖所示：酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH（IO3）2、Cl2和KCI“逐Cl2”采用的方法是_?！盀V液”中的溶質(zhì)主要是_?！罢{(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。（3）KIO3也可采用“電解法”制備，裝置如圖所示。寫出電解時陰極的電極反應(yīng)式_。電解過程中通過陽離子交換膜的離子主要為_，其遷移方向是_。與“電解法”相比，“KClO3氧化法”的主要不足之處有_（寫出一點）。【答案】碘酸鉀加熱KClKH（IO3）2+KOH2KIO3+H2O2H2O+2e2OH+H2K+a到b產(chǎn)生Cl2易污染環(huán)境【解析】分析：本題考查的是化學(xué)工業(yè)以及電化學(xué)的相關(guān)知識。應(yīng)該從題目的化工流程入手，判斷每步流程操作的目的，就可以順利解決問題。詳解：（1）根據(jù)氯酸鉀（KClO3）可以推測KIO3為碘酸鉀。（2）將溶解在溶液中的氣體排出的一般方法是將溶液加熱，原因是氣體的溶解度是隨溫度上升而下減小。第一步反應(yīng)得到的產(chǎn)品中氯氣在“逐Cl2”時除去，根據(jù)圖示，碘酸鉀在最后得到，所以過濾時KH(IO3)2應(yīng)該在濾渣中，所以濾液中主要為KCl?！罢{(diào)pH”的主要目的是將KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3，所以方程式為：KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O。（3）由圖示，陰極為氫氧化鉀溶液，所以反應(yīng)為水電離的氫離子得電子，反應(yīng)為2H2O + 2e- = 2OH- + H2。電解時，溶液中的陽離子應(yīng)該向陰極遷移，明顯是溶液中大量存在的鉀離子遷移，方向為由左向右，即由a到b。KClO3氧化法的最大不足之處在于，生產(chǎn)中會產(chǎn)生污染環(huán)境的氯氣。點睛：題目的電解過程，可以理解為：陽極區(qū)的單質(zhì)碘和氫氧化鉀反應(yīng)：3I2 + 6KOH = KIO3 + 5KI + 3H2O，生成的碘離子在陽極失電子再轉(zhuǎn)化為單質(zhì)碘，單質(zhì)碘再與氫氧化鉀反應(yīng)，以上反應(yīng)反復(fù)循環(huán)最終將所有的碘都轉(zhuǎn)化為碘酸鉀。陰極區(qū)得到的氫氧化鉀42018北京卷磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下：已知：磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH)，還含有Ca5(PO4)3F和有機碳等。溶解度：Ca5(PO4)3(OH)”或“”）。結(jié)合元素周期律解釋中結(jié)論：P和S電子層數(shù)相同，_。（3）酸浸時，磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF，并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為SiF4除去。寫出生成HF的化學(xué)方程式：_。（4）H2O2將粗磷酸中的有機碳氧化為CO2脫除，同時自身也會發(fā)生分解。相同投料比、相同反應(yīng)時間，不同溫度下的有機碳脫除率如圖所示。80后脫除率變化的原因：_。（5）脫硫時，CaCO3稍過量，充分反應(yīng)后仍有SO42殘留，原因是_；加入BaCO3可進(jìn)一步提高硫的脫除率，其離子方程式是_。（6）取a g所得精制磷酸，加適量水稀釋，以百里香酚酞作指示劑，用b molL1NaOH溶液滴定至終點時生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液c mL，精制磷酸中H3PO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_。（已知：H3PO4摩爾質(zhì)量為98 gmol1）【答案】研磨、加熱核電荷數(shù)PS，原子半徑PS，得電子能力PS，非金屬性PS2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O10CaSO40.5H2O+6H3PO4+2HF80 后，H2O2分解速率大，濃度顯著降低CaSO4微溶BaCO3+SO42-+2H3PO4BaSO4+CO2+H2O+2H2PO4-0.049bca【解析】分析：磷精礦粉酸浸后生成粗磷酸和磷石膏，粗磷酸經(jīng)過脫有機碳、脫硫等步驟獲得精制磷酸。（1）根據(jù)外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響分析，流程中能加快反應(yīng)速率的措施有：研磨、加熱。（2）根據(jù)“強酸制弱酸”的復(fù)分解反應(yīng)規(guī)律，酸性：H3PO4H2SO4。用元素周期律解釋，P和S電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)PS，得電子能力PS，非金屬性PS。（3）根據(jù)“強酸制弱酸”的復(fù)分解反應(yīng)規(guī)律，Ca5（PO4）3F與H2SO4反應(yīng)生成HF、磷石膏和磷酸。（4）圖示是相同投料比、相同反應(yīng)時間，不同溫度下的有機碳脫除率，80前溫度升高反應(yīng)速率加快，相同時間內(nèi)有機碳脫除率增大；80后溫度升高，H2O2分解速率大，H2O2濃度顯著降低，反應(yīng)速率減慢，相同條件下有機碳脫除率減小。（5）脫硫時，CaCO3稍過量，充分反應(yīng)后仍有SO42-殘留，原因是：CaSO4微溶于水。加入BaCO3可進(jìn)一步提高硫的脫除率，因為BaSO4難溶于水，反應(yīng)的離子方程式為BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO2+2H2PO4-+H2O。（6）根據(jù)題意關(guān)系式為H3PO42NaOH，由消耗的NaOH計算H3PO4。詳解：（1）研磨能增大反應(yīng)物的接觸面積，加快反應(yīng)速率，加熱，升高溫度加快反應(yīng)速率；流程中能加快反應(yīng)速率的措施有：研磨、加熱。（2）根據(jù)“強酸制弱酸”的復(fù)分解反應(yīng)規(guī)律，酸性：H3PO4H2SO4。用元素周期律解釋酸性：H3PO4H2SO4，P和S電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)PS，得電子能力PS，非金屬性PH2SH2O B原子半徑：SeSClC酸性：H2SeO4H2SO4HClO4 D還原性：S2-Se2-Br-【答案】B【解析】試題分析：A.S和Se同主族，從上到下，非金屬性逐漸減弱，非金屬性O(shè)SSe，故氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：熱穩(wěn)定性：H2OH2SH2Se 故A錯誤；B.原子半徑比較，同主族元素，從上到下，原子半徑逐漸增大，同周期元素從左到右，原子半徑逐漸減小，故原子半徑：SeSCl，B正確；C.同主族，從上到下，非金屬性逐漸減弱，最高價氧化物的水化物的酸性越弱，故酸性比較：HClO4H2SO4H2SeO4故C錯誤；D.原子的氧化性越強，對應(yīng)離子的還原性就越弱，故還原性比較：S2-Br-0.68時，氧化性I2AsO43【答案】A【解析】試題分析：A、pH=5時，電壓小于0，反應(yīng)逆向進(jìn)行，AsO33-在負(fù)極失電子，則負(fù)極電極反應(yīng)式為AsO33-2e-+H2O=AsO43-+2H+，故A錯誤；B、pH=0.68時，電壓為零，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，故B正確；C、乙中碘離子失電子，則乙中石墨電極為負(fù)極，甲中石墨為正極，原電池中陽離子向正極移動，所以鹽橋中K+向左移動，故C正確；D、pH0.68時，電壓小于0，反應(yīng)逆向進(jìn)行，碘作氧化劑，所以氧化性I2AsO43-，故D正確；故選A。【考點定位】考查原電池和電解池的工作原理【名師點晴】本題考查了原電池原理的應(yīng)用和化學(xué)平衡移動，側(cè)重于知識的綜合應(yīng)用的考查，難度中等，注意把握題目圖象中所給出的信息，考查了學(xué)生的讀圖能力和對基礎(chǔ)知識的應(yīng)用能力。二、綜合題1磷化鋁、磷化鋅、磷化鈣與水反應(yīng)產(chǎn)生高毒的PH3氣體(熔點為-132，還原性強、易自燃)，可用于糧食熏蒸殺蟲。衛(wèi)生安全標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：當(dāng)糧食中磷化物(以PH3計)的含量低于0.05mgkg-1時算合格?？捎靡韵路椒y定糧食中殘留的磷化物含量：（操作流程）安裝吸收裝置PH3的產(chǎn)生與吸收轉(zhuǎn)移KMnO4吸收溶液亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。（實驗裝置）C中盛100 g原糧，D中盛有 20.00 mL 1.1210-4 mol L-1KMnO4溶(H2SO4酸化)。請回答下列問題：(1)儀器C的名稱是_；(2)以磷化鈣為例，寫出磷化鈣與水反應(yīng)的化學(xué)方程式_；檢查整套裝置氣密性良好的方法是_。(3)A中盛裝KMnO4溶液的作用是_；通入空氣的作用是_。若沒有B裝置，則實驗中測得PH3含量將_（填“偏低”、“偏高”或“不變”）(4)D中PH3被氧化成磷酸，所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_。(5)把D中吸收液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，加水稀釋至250mL，取25.00mL于錐形瓶中，用5.010-5mol L-1的Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.00mL，則該原糧中磷化物(以PH3計)的含量為_mg kg-1?！敬鸢浮咳i燒瓶 Ca3P2+6H2O=3 Ca (OH)2+2PH3關(guān)閉K1、打開K2用抽氣泵緩慢抽氣，若觀察到A、B、D各裝置中有氣泡產(chǎn)生則氣密性良好 或在D左邊用橡膠管和止水夾封閉、關(guān)閉K2用壓差法；或關(guān)閉分液漏斗旋塞后對C加熱法除去空氣中的還原性氣體吹出PH3，使其全部被酸性KMnO4溶液吸收偏低5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2+12H2O0.0085【解析】分析：本題為綜合實驗題。主要考察磷化氫制備的原理、裝置氣密性的檢查方法；高錳酸鉀溶液為強氧化劑，因此裝置中盛放該試劑的作用除去還原性氣體；為了保證實驗的準(zhǔn)確性，利用空氣把PH3全部帶入到高錳酸鉀溶液中進(jìn)行吸收；最后根據(jù)反應(yīng)的方程式中物質(zhì)之間的關(guān)系計算出樣品中PH3含量。詳解：(1) 儀器C為反應(yīng)的發(fā)生器，名稱是三頸燒瓶；正確答案：三頸燒瓶。(2) 磷化鈣與水反應(yīng)生成磷化氫和氫氧化鈣，反應(yīng)的化學(xué)方程式：Ca3P2+6H2O=3Ca (OH)2+2PH3；檢查整套裝置氣密性方法：關(guān)閉K1、打開K2用抽氣泵緩慢抽氣，若觀察到A、B、D各裝置中有氣泡產(chǎn)生則氣密性良好 或在D左邊用橡膠管和止水夾封閉、關(guān)閉K2用壓差法；或關(guān)閉分液漏斗旋塞后對C加熱法 ；正確答案：Ca3P2+6H2O=3Ca (OH)2+2PH3；關(guān)閉K1、打開K2用抽氣泵緩慢抽氣，若觀察到A、B、D各裝置中有氣泡產(chǎn)生則氣密性良好 或在D左邊用橡膠管和止水夾封閉、關(guān)閉K2用壓差法；或關(guān)閉分液漏斗旋塞后對C加熱法。(3)依據(jù)裝置圖進(jìn)行分析判斷，高錳酸鉀溶液是強氧化劑，可以吸收空氣中的還原性氣體；通入空氣，吹出PH3，使其全部被酸性KMnO4溶液吸收，減小實驗誤差；B中盛裝焦性沒食子酸的堿性溶液,其作用是吸收空氣中的氧氣,防止氧化裝置C中生成的PH3, 若沒有B裝置，PH3部分被氧氣氧化，則實驗中測得PH3含量將偏低；正確答案：除去空氣中的還原性氣體 ； 吹出PH3，使其全部被酸性KMnO4溶液吸收；偏低。(4) PH3被酸性高錳酸鉀氧化成磷酸，高錳酸鉀被還原為錳離子，結(jié)合電子守恒和電荷守恒、原子守恒配平書寫得到離子方程式為：5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2+12H2O；正確答案：5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2+12H2O。(5) 根據(jù)2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O反應(yīng)可知，25毫升溶液中剩余KMnO4的量為5.010-51110-32/5mol,那么250毫升溶液中剩余KMnO4的量為5.010-51110-310mol,由于D中盛有KMnO4的量為201.1210-410-3 mol，所以參加反應(yīng)的KMnO4的量2.2410-6-2.210-6=0.0410-6 mol,根據(jù)5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2+12H2O反應(yīng)關(guān)系可知，消耗PH3的量為410-85/8mol；C中盛100g原糧，含有PH3的量410-85/8 mol,質(zhì)量為8510-8g，則該原糧中磷化物(以PH3計)的含量為0.0085 mg kg-1；正確答案：0.0085。點睛;本題在進(jìn)行最后一問計算時，要根據(jù)反應(yīng)關(guān)系計算出參與反應(yīng)的酸性高錳酸鉀溶液的量，但是要注意這是量取25毫升溶液中消耗高錳酸鉀的量，計算總量時要注意是250毫升樣品溶液，也就是得擴大10倍才能進(jìn)行準(zhǔn)確計算，否則誤差相差太大。2砷元素廣泛存在于自然界，砷與其化合物被運用在農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑等。（1）砷的常見氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5熱穩(wěn)定性差。根據(jù)圖1寫出As2O5分解為As2O3的熱化學(xué)方程式_。（2）砷酸鈉具有氧化性，298 K時，在100 mL燒杯中加入10 mL 0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20 mL 0.1 mol/L KI溶液和20 mL 0.05 mol/L硫酸溶液，發(fā)生下列反應(yīng)：AsO43-(無色)+2I-+2H+AsO33-(無色)+I2(淺黃色)+H2O H。測得溶液中c(I2)與時間(t)的關(guān)系如圖2所示（溶液體積變化忽略不計）。下列情況表明上述可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_（填字母代號）。a溶液顏色保持不再變化 bc(AsO33-)+c(AsO43-)不再變化cAsO43-的生成速率等于I2的生成速率 d 保持不再變化010 min內(nèi)，I的反應(yīng)速率v(I)_。在該條件下，上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K_。升高溫度，溶液中AsO43-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的 H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。（3）利用（2）中反應(yīng)可測定含As2O3和As2O5的試樣中的各組分含量（所含雜質(zhì)對測定無影響），過程如下：將試樣0.2000 g溶于NaOH溶液，得到含AsO33-和AsO43-的混合溶液。上述混合液用0.02500 molL-1的I2溶液滴定，用_ 做指示劑進(jìn)行滴定。重復(fù)滴定2次，平均消耗I2溶液40.00 mL。則試樣中As2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_。（4）雄黃（As4S4）在空氣中加熱至300時會生成兩種氧化物，其中一種氧化物為劇毒的砒霜（As2O3），另一種氧化物為_（填化學(xué)式），可用雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4而除去，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_?！敬鸢浮緼s2O5(s)As2O3(s)+O2(g ) H+295.4 kJ/molac0.003 mol/(Lmin)4.5106小于淀粉50.50%SO22H2O2+H2O+As2O32H3AsO4【解析】試題分析：（1）根據(jù)圖1可知，1 molAs2O5分解生成1 mol As2O3和1mol O2 吸收295.4 kJ能量；（2）a溶液顏色保持不再變化 ，說明碘單質(zhì)的濃度不變； bc(AsO33-)+c(AsO43-)為定值等于0.06 mol/L；cAsO43-的生成速率等于I2的生成速率，正逆反應(yīng)速率相等； d 為定值等于1:1；根據(jù) 計算010 min內(nèi)I的反應(yīng)速率。利用“三段式”計算平衡常數(shù)K。升高溫度，溶液中AsO43-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明平衡逆向移動。（3）根據(jù)淀粉遇碘變藍(lán)色選擇指示劑。根據(jù)關(guān)系式計算試樣中As2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（4）根據(jù)元素守恒As4S4在空氣中加熱至300時會生成兩種氧化物，其中一種氧化物為劇毒的砒霜（As2O3），另一種氧化物為SO2，雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4，根據(jù)電子守恒化學(xué)方程式。解析：（1）根據(jù)圖1可知，1 molAs2O5分解生成1 mol As2O3和1mol O2 吸收295.4 kJ能量， As2O5分解為As2O3的熱化學(xué)方程式為As2O5(s)As2O3(s)+O2(g ) H+295.4 kJ/mol；（2）a溶液顏色保持不再變化 ，說明碘單質(zhì)的濃度不變，一定達(dá)到平衡狀態(tài)，故a正確； bc(AsO33-)+c(AsO43-)為定值等于0.06 mol/L，c(AsO33-)+c(AsO43-)不再變化不一定平衡，故b錯誤；cAsO43-的生成速率等于I2的生成速率，正逆反應(yīng)速率相等，一定平衡，故c正確； d 為定值等于1:1， 保持不再變化不一定平衡，故d錯誤。根據(jù) ， 0.0015 mol/(Lmin)， 0.003 mol/(Lmin)。 4.5106；升高溫度，溶液中AsO43-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明平衡逆向移動，正反應(yīng)放熱，H 0。（3）淀粉遇碘變藍(lán)色，指示劑為淀粉。設(shè)As2O3的質(zhì)量為xg根據(jù)AsO43-(無色)+2I-+2H+AsO33-(無色)+I2(淺黃色)+H2O可知，X=0.099gAs2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是 50.50%（4）根據(jù)元素守恒As4S4在空氣中加熱至300時會生成兩種氧化物，其中一種氧化物為劇毒的砒霜（As2O3），另一種氧化物為SO2，雙氧水將As2O3氧化為H3AsO4，根據(jù)電子守恒化學(xué)方程式為2H2O2+H2O+As2O32H3AsO4。點睛：正反應(yīng)吸熱，加熱時平衡正向移動，平衡常數(shù)增大；正反應(yīng)放熱，加熱時平衡逆向移動，平衡常數(shù)減小。3中藥在世界醫(yī)學(xué)界越來越受到關(guān)注。中藥藥劑砒霜（主要成分As2O3）可用于治療急性白血病，為此，砷及其化合物的提取再次引起關(guān)注。（1）As的原子結(jié)構(gòu)示意圖為，則其在周期表中的位置是_。（2）N元素非金屬性比As強，下列說法正確的是_。NH3的熱穩(wěn)定性比AsH3差 HNO3的酸性比H3AsO4強 N的原子半徑比As的原子半徑?。?）查文獻(xiàn)得知，可以從硫化砷（As2S3）廢渣中提取As2O3，提取的工藝流程簡圖如下：As2S3、Na3AsS3中的S均為-2價，堿浸過程中發(fā)生的反應(yīng)_（填“是”或“不是”）氧化還原反應(yīng)。過程的系列操作包括_。寫出過程的離子方程式_，過程中，酸性越強，As2O3的產(chǎn)率越高，請解釋其原因_?！敬鸢浮浚?）第四周期，VA族（2）（3）不是濃縮結(jié)晶，過濾，洗滌，烘干2AsO43+2SO2+2H+=As2O3+2SO42+H2O；酸性越強，物質(zhì)的氧化性或者還原性可能增強；增加氫離子濃度平衡正向移動促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，有利于提高As2O3的產(chǎn)率?！窘馕觥吭囶}分析：（1）根據(jù)As的原子結(jié)構(gòu)示意圖可知，有4個電子層，在第四周期，最外層有5個電子，位于VA族。（2）非金屬性越強，氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性越強，最高價含氧酸的酸性越強，對同族元素來說，原子半徑越小，答案選。（3）As2S3、Na3AsS3中的S均為-2價，As為+3價，Na為+1價，生成物Na3AsO3中Na的化合價為+1價，As的化合價為+3價，S的化合價為-2價，所以所有元素的化合價沒有發(fā)生變化，堿浸過程中發(fā)生的反應(yīng)不是氧化還原反應(yīng)。過程是由濾液得到固體的過程，所以系列操作包括濃縮結(jié)晶，過濾，洗滌，烘干。在過程中，Na3AsO4具有氧化性，SO2具有還原性，在酸性溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為2AsO4 3+ 2SO2+ 2H+ =As2O3 + 2SO42 + H2O。酸性越強，物質(zhì)的氧化性或者還原性可能增強；增加氫離子濃度平衡正向移動促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，有利于提高As2O3的產(chǎn)率，所以過程中，酸性越強，As2O3的產(chǎn)率越高。考點：考查元素周期表，熱化學(xué)方程式的書寫，工業(yè)流程分析等知識。4二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑，其被還原后的單質(zhì)硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO3或濃H2SO4反應(yīng)生成SeO2來回收Se。完成下列填空：（1）Se和濃HNO3反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO2，且NO和NO2的物質(zhì)的量之比為1:1，寫出Se和濃HNO3的反應(yīng)方程式:_ .（2）已知：Se + 2H2SO4（濃） 2SO2 + SeO2+ 2H2O2SO2 + SeO2 + 2H2O Se + 2SO4 2 + 4H+SeO2、H2SO4（濃）、SO2的氧化性由強到弱的順序是: _.（3）回收得到的SeO2的含量，可以通過下面的方法測定： SeO2 + KI + HNO3 Se + I2 + KNO3 + H2O I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI配平方程式:_ _(只寫方程式中的計量系數(shù)).(4) 實驗中，準(zhǔn)確稱量SeO2樣品0.1500 g，消耗了0.2000 mol/L的Na2S2O3 溶液25.00 mL，所測定的樣品中SeO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_ .【答案】（1）Se+2HNO3(濃)H2SeO3+NO+NO2（2）H2SO4（濃）SeO2SO2（3）1 4 4 1 2 4 2（4）92.5%【解析】試題分析：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO3反應(yīng)，Se被氧化為 + 4價的H2SeO3，HNO3還原為NO與NO2，生成NO與NO2的物質(zhì)的量之比為1：1，即二者計量系數(shù)比為1：1，令二者系數(shù)為1，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知，Se的系數(shù)為(13 + 11)/4 = 1，故反應(yīng)方程式為Se + 2HNO3(濃) = H2O + Se