《2019版高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第7章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 第3節(jié) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算模擬預(yù)測(cè)通關(guān) 新人教版.doc》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《2019版高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 第7章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 第3節(jié) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算模擬預(yù)測(cè)通關(guān) 新人教版.doc(10頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
第3節(jié) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算
一、選擇題
1.下列有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的描述中正確的是( )
A.化學(xué)平衡常數(shù)的大小取決于化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)因,與其他外界條件無關(guān)
B.相同溫度下,反應(yīng)A+BC與反應(yīng)CA+B的化學(xué)平衡常數(shù)相同
C.反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而增大
D.反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=
解析:選D?;瘜W(xué)平衡常數(shù)內(nèi)因由反應(yīng)物本身的性質(zhì)決定,外因只受溫度影響,A項(xiàng)錯(cuò);同溫下,同一反應(yīng)的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),一般不相等,B項(xiàng)錯(cuò);該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,C項(xiàng)錯(cuò)。
2.隨著汽車數(shù)量的逐年增多,汽車尾氣污染已成為突出的環(huán)境問題之一。反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)可用于凈化汽車尾氣,已知該反應(yīng)速率極慢,570 K時(shí)平衡常數(shù)為11059。下列說法正確的是( )
A.提高尾氣凈化效率的最佳途徑是研制高效催化劑
B.提高尾氣凈化效率的常用方法是升高溫度
C.裝有尾氣凈化裝置的汽車排出的氣體中不再含有NO或CO
D.570 K時(shí),及時(shí)抽走CO2、N2,平衡常數(shù)將會(huì)增大,尾氣凈化效率更佳
解析:選A。提高尾氣凈化效率的最佳途徑是研制高效催化劑,加快反應(yīng)速率,A正確,B錯(cuò)誤;題中反應(yīng)為可逆反應(yīng),裝有尾氣凈化裝置的汽車排出的氣體中仍然含有NO或CO,C錯(cuò)誤;570 K時(shí),及時(shí)抽走CO2、N2,尾氣凈化效率更佳,但平衡常數(shù)不變,D錯(cuò)誤。
3.在淀粉KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I(xiàn)-(aq)I(aq)。測(cè)得不同溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K如表所示:
t/℃
5
15
25
35
50
K
1 100
841
689
533
409
下列說法正確的是( )
A.反應(yīng)I2(aq)+I(xiàn)-(aq)I(aq)的ΔH>0
B.其他條件不變,升高溫度,溶液中c(I)減小
C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=
D.25 ℃時(shí),向溶液中加入少量KI固體,平衡常數(shù)K小于689
解析:選B。選項(xiàng)A,溫度升高,平衡常數(shù)減小,因此該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH<0,錯(cuò)誤;選項(xiàng)B,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),c(I)減小,正確;選項(xiàng)C,K=,錯(cuò)誤;選項(xiàng)D,平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān),25 ℃時(shí),向溶液中加入少量KI固體,平衡正向移動(dòng),但平衡常數(shù)不變,仍然是689,錯(cuò)誤。
4.某溫度下,將2 mol A和3 mol B充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5 min后達(dá)到平衡,已知該溫度下其平衡常數(shù)K=1,若溫度不變時(shí)將容器的體積擴(kuò)大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則( )
A.a(chǎn)=3 B.a(chǎn)=2
C.B的轉(zhuǎn)化率為40% D.B的轉(zhuǎn)化率為60%
解析:選C。溫度不變,擴(kuò)大容器體積(相當(dāng)于減小壓強(qiáng))時(shí),A的轉(zhuǎn)化率不變,說明反應(yīng)前后氣體的體積不變,即a=1,A、B錯(cuò)誤;設(shè)達(dá)到平衡時(shí),B的轉(zhuǎn)化量為x mol,則A、B、C、D的平衡量分別為(2-x) mol、(3-x) mol、x mol、x mol,設(shè)容器體積為1 L,則平衡常數(shù)K=1=,解得x=1.2,B的轉(zhuǎn)化率=1.23100%=40%,C正確,D錯(cuò)誤。
5.在一個(gè)容積為2 L的密閉容器中,加入0.8 mol A2氣體和0.6 mol B2氣體,一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):A2(g)+B2(g)2AB(g) ΔH<0,反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間的變化情況如圖所示。下列說法不正確的是( )
A.圖中a點(diǎn)的值為0.15
B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.03
C.溫度升高,平衡常數(shù)K值減小
D.平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率為62.5%
答案:B
6.在10 L密閉容器中,1 mol A和3 mol B在一定條件下反應(yīng):A(g)+xB(g)2C(g),2 min后反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得混合氣體共3.4 mol,生成0.4 mol C,則下列計(jì)算結(jié)果正確的是( )
A.平衡時(shí),物質(zhì)的量之比n(A)∶n(B)∶n(C)=2∶11∶4
B.x值等于3
C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)為8.54
D.B的平均反應(yīng)速率為0.4 mol/(Lmin)
解析:選C。設(shè)轉(zhuǎn)化的A的物質(zhì)的量為a,則
A(g)+xB(g) 2C(g)
起始物質(zhì)的量(mol) 1 3 0
轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量(mol) a xa 2a
平衡物質(zhì)的量(mol) 1-a 3-xa 2a
則2a=0.4 mol,得a=0.2 mol。平衡時(shí)混合氣體的總物質(zhì)的量為3.4 mol,則1-a+3-xa+2a=3.4 mol,x=4,B錯(cuò)誤;平衡時(shí)A、B、C的物質(zhì)的量分別為0.8 mol、2.2 mol、0.4 mol,所以比值為4∶11∶2,A錯(cuò)誤;K==8.54,C正確;B的平均反應(yīng)速率為0.8 mol/(10 L2 min)=0.04 mol/(Lmin),D錯(cuò)誤。
7.在300 mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:
溫度/℃
25
80
230
平衡常數(shù)
5104
2
1.910-5
下列說法不正確的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.25 ℃時(shí)反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為210-5
C.在80 ℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻,Ni(CO)4、CO濃度均為0.5 mol/L,則此時(shí)v(正)>v(逆)
D.80 ℃達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得n(CO)=0.3 mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2 mol/L
解析:選C。根據(jù)表格所示,溫度升高平衡常數(shù)減小,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;25 ℃時(shí),K===210-5,B項(xiàng)正確;Qc===8>2,反應(yīng)逆向進(jìn)行,故v(正)
0,T1溫度下的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):
t(s)
0
500
1 000
1 500
c(N2O5)(mol/L)
5.00
3.52
2.50
2.50
下列說法不正確的是( )
A.500 s內(nèi)N2O5分解速率為2.9610-3 mol/(Ls)
B.T1溫度下的平衡常數(shù)為K1=125,1 000 s時(shí)N2O5的轉(zhuǎn)化率為50%
C.其他條件不變時(shí),T2溫度下反應(yīng)到1 000 s時(shí)測(cè)得N2O5濃度為2.98 mol/L,則T1K3,則T1>T3
解析:選C。v(N2O5)==2.9610-3 mol/(Ls),A正確;1 000 s后N2O5的濃度不再發(fā)生變化,即達(dá)到了化學(xué)平衡,列出三段式:
2N2O5(g)4NO2(g)?。2(g)
起始(mol/L) 5.00 0 0
轉(zhuǎn)化(mol/L) 2.50 5.00 1.25
平衡(mol/L) 2.50 5.00 1.25
則K===125,α(N2O5)=100%=50%,B正確;1 000 s時(shí),T2溫度下的N2O5濃度大于T1溫度下的N2O5濃度,則改變溫度使平衡逆向移動(dòng)了,逆向是放熱反應(yīng),則降低溫度平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng),即T2K3,則T1>T3,D正確。
二、非選擇題
11.Ⅰ.氮的固定是幾百年來科學(xué)家一直研究的課題。
(1)下表列舉了不同溫度下大氣固氮和工業(yè)固氮的部分化學(xué)平衡常數(shù)K的值。
反應(yīng)
大氣固氮
N2(g)+O2(g)
2NO(g)
工業(yè)固氮
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
溫度/℃
27
2 000
25
400
450
平衡常數(shù)K
3.8410-31
0.1
5108
0.507
0.152
①分析數(shù)據(jù)可知:大氣固氮反應(yīng)屬于 (填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。
②分析數(shù)據(jù)可知:人類不適合大規(guī)模模擬大氣固氮的原因是 。
(2)工業(yè)固氮反應(yīng)中,在其他條件相同時(shí),分別測(cè)定N2的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強(qiáng)(p1、p2)下隨溫度變化的曲線,下圖所示的圖示中,正確的是 (填“A”或“B”);比較p1、p2的大小關(guān)系: 。
Ⅱ.目前工業(yè)合成氨的原理是N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。
(3)在一定溫度下,將1 mol N2和3 mol H2混合置于體積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),測(cè)得氣體總物質(zhì)的量為2.8 mol。
①達(dá)平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率α1= 。
②已知平衡時(shí),容器壓強(qiáng)為8 MPa,則平衡常數(shù)Kp= (用平衡分壓代替濃度計(jì)算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
解析:Ⅰ.(1)①由表中數(shù)據(jù)可知隨溫度從27 ℃升高到2 000 ℃,K值增大,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);②大氣固氮的K值小,轉(zhuǎn)化率低。(2)工業(yè)固氮,隨溫度升高,K值減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),N2的轉(zhuǎn)化率降低,所以圖A正確。取相同的溫度,p1→p2,N2的轉(zhuǎn)化率升高,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),說明壓強(qiáng)增大,p2>p1。
Ⅱ.(3)設(shè)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)的N2的物質(zhì)的量為a mol,列三段式:
N2+3H22NH3
n(始)/mol 1 3 0
n(變)/mol a 3a 2a
n(平)/mol 1-a 3-3a 2a
有(1-a)+(3-3a)+2a=2.8,解得a=0.6,H2的轉(zhuǎn)化率(α1)為100%=60%,N2的平衡分壓為(8) MPa,H2、NH3的平衡分壓均為(8) MPa,Kp==。
答案:Ⅰ.(1)①吸熱 ②大氣固氮的K值小,正向進(jìn)行的程度小(或轉(zhuǎn)化率低),不適合大規(guī)模生產(chǎn) (2)A p2>p1
Ⅱ.(3)①60%?、?或0.255或0.26)
12.二氧化錳是化學(xué)工業(yè)中常用的氧化劑和有機(jī)合成中的催化劑,其主要制備方法是碳酸錳熱分解,反應(yīng)原理為2MnCO3+O22MnO2+2CO2。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)過程為①M(fèi)nCO3MnO+CO2↑,②2MnO+O2===2MnO2。回答下列問題:
(1)某溫度下該平衡體系的壓強(qiáng)為p,CO2、O2的物質(zhì)的量分別為n1和n2,用平衡分壓代替平衡濃度,寫出碳酸錳熱分解反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K= (分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));K與反應(yīng)①、②的平衡常數(shù)K1、K2的關(guān)系為 。
(2)反應(yīng)②在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,則其ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
(3)某科研小組對(duì)碳酸錳熱分解法制二氧化錳的條件(焙燒溫度和氣氛)進(jìn)行了研究,結(jié)果如圖所示。該制備反應(yīng)合適的焙燒溫度為 ,合適的水分含量條件為 。
解析:(1)平衡常數(shù)表達(dá)式K=,p(CO2)=,p(O2)=,代入可得K=。反應(yīng)2MnCO3+O22MnO2+2CO2可由反應(yīng)①2+反應(yīng)②得到,所以K與K1、K2的關(guān)系為K=KK2。
(2)反應(yīng)②是熵減少的反應(yīng),ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,只有ΔH<0才能使ΔG<0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
(3)由題圖2分析,在350 ℃左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高。由題圖3可知水分含量在30%左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高。
答案:(1) K=KK2 (2)<
(3)350 ℃ 水分含量為30%(或20%~40%都正確)
13.研究氮氧化物的反應(yīng)機(jī)理,對(duì)于消除對(duì)環(huán)境的污染有重要意義。升高溫度絕大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率卻隨著溫度的升高而減小。某化學(xué)小組為研究該特殊現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)原因,查閱資料知2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)歷程分兩步:
①2NO(g)N2O2(g)(快)
v1正=k1正c2(NO) v1逆=k1逆c(N2O2) ΔH1<0
②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢)
v2正=k2正c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆c2(NO2) ΔH2<0
請(qǐng)回答下列問題:
(1)反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH= (用ΔH1和ΔH2表示)。一定溫度下,反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài),寫出k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達(dá)式K= ,升高溫度,K值 (填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)決定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反應(yīng)速率的是反應(yīng)②。反應(yīng)①的活化能E1與反應(yīng)②的活化能E2的大小關(guān)系為E1 (填“>”“<”或“=”)E2。根據(jù)速率方程分析,升高溫度該反應(yīng)速率減小的原因是 。
A.k2正增大,c(N2O2)增大
B.k2正減小,c(N2O2)減小
C.k2正增大,c(N2O2)減小
D.k2正減小,c(N2O2)增大
由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到v2正~c(O2)的關(guān)系可用如圖表示。當(dāng)x點(diǎn)升高到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,則變?yōu)橄鄳?yīng)的點(diǎn)為 (填字母)。
解析:(1)①2NO(g)N2O2(g) ΔH1<0,②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH2<0,根據(jù)蓋斯定律,由①+②得:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=ΔH1+ΔH2;2NO(g)+O2(g)2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài),平衡常數(shù)K==,平衡時(shí),v2正=v2逆,v1正=v1逆,因此K=;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),K值減小。(2)反應(yīng)的活化能越小,反應(yīng)速率越快,決定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反應(yīng)速率的是反應(yīng)②,反應(yīng)②速率較慢,活化能較大,即E1<E2。根據(jù)速率方程,A項(xiàng),k2正增大,c(N2O2)增大,v2正增大,與題意不符,錯(cuò)誤;B項(xiàng),k2正減小,c(N2O2)減小,v2正減小,與題意相符,正確;C項(xiàng),k2正增大,c(N2O2)減小,v2正的變化無法判斷,與題意不符,錯(cuò)誤;D項(xiàng),k2正減小,c(N2O2)增大,v2正的變化無法判斷,與題意不符,錯(cuò)誤。根據(jù)上述分析,升高溫度,v2正減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(O2)增大,因此當(dāng)x點(diǎn)升高到某一溫度時(shí),c(O2)增大,v2正減小,符合條件的為點(diǎn)a。
答案:(1)ΔH1+ΔH2 減小 (2)< B a
14.工業(yè)合成氨反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g),對(duì)其研究如下:
(1)已知H—H鍵的鍵能為436 kJmol-1,N—H鍵的鍵能為391 kJmol-1,N≡N鍵的鍵能是945.6 kJmol-1,則上述反應(yīng)的ΔH= 。
(2)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式為 。
若反應(yīng)方程式改寫為N2(g)+H2(g)NH3(g),在該溫度下的平衡常數(shù)K1= (用K表示)。
(3)在773 K時(shí),分別將2 mol N2和6 mol H2充入一個(gè)固定容積為1 L的密閉容器中,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氣體混合物中n(H2)、n(NH3)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:
t/min
0
5
10
15
20
25
30
n(H2)/mol
6.00
4.50
3.60
3.30
3.03
3.00
3.00
n(NH3)/mol
0
1.00
1.60
1.80
1.98
2.00
2.00
①該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2、NH3的濃度分別為3 molL-1、3 molL-1、3 molL-1,則此時(shí)v正 (填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
②由上表中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到“濃度時(shí)間”的關(guān)系可用下圖中的曲線表示,表示c(N2)t的曲線是 。
在此溫度下,若起始充入4 mol N2和12 mol H2,則反應(yīng)剛達(dá)到平衡時(shí),表示c(H2)t的曲線上相應(yīng)的點(diǎn)為 。
解析:(1)根據(jù)ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能)-E(生成物的總鍵能),知ΔH=945.6 kJmol-1+436 kJmol-13-391 kJmol-16=-92.4 kJmol-1。
(2)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,K1==[]=K。
(3)①該溫度下,25 min時(shí)反應(yīng)處于平衡狀態(tài),平衡時(shí)c(N2)=1 molL-1、c(H2)=3 molL-1、c(NH3)=2 molL-1,則K==。在該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2和NH3的濃度均為3 molL-1,則Qc===<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,故v正大于v逆;②起始充入4 mol N2和12 mol H2,相當(dāng)于將充入2 mol N2和6 mol H2的兩個(gè)容器“壓縮”為一個(gè)容器,假設(shè)平衡不移動(dòng),則平衡時(shí)c(H2)=6 molL-1,而“壓縮”后壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快,平衡正向移動(dòng),故平衡時(shí)3 molL-1<c(H2)<6 molL-1,且達(dá)到平衡的時(shí)間縮短,故對(duì)應(yīng)的點(diǎn)為B。
答案:(1)-92.4 kJmol-1 (2)K= K(或) (3)①大于?、谝摇
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