蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范編制說(shuō)明

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蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范編制說(shuō)明一、項(xiàng)目背景廣西是國(guó)內(nèi)水、土、熱資源配合較好的地區(qū)之一，物產(chǎn)豐富多樣，盛產(chǎn)多種南亞熱帶水果、蔬菜。目前，全區(qū)水果栽培面積 1700 多萬(wàn)畝，名列全國(guó)前茅，主產(chǎn)柑、橙、柚、香蕉、荔枝、龍眼、芒果等；蔬菜種植以秋冬蔬菜為主，面積 1500 多萬(wàn)畝。近年來(lái)，我區(qū)是蔬菜水果的輸出大省，其安全形勢(shì)總體穩(wěn)定向好，但由于我區(qū)蔬菜水果生產(chǎn)仍處于從提供數(shù)量到提升質(zhì)量的轉(zhuǎn)型期，生產(chǎn)基礎(chǔ)條件較差，標(biāo)準(zhǔn)化水平不高，質(zhì)量安全監(jiān)管體制機(jī)制尚未完全建立，安全隱患仍然沒(méi)有消除，隨著中國(guó)-東盟自貿(mào)區(qū)的建成，廣西自給或輸出的蔬菜水果質(zhì)量安全將提出面臨更高的要求。食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB2763-2016 規(guī)定了 433 種農(nóng)藥 4140 項(xiàng)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，基本覆蓋了常用農(nóng)藥品種，今后覆蓋面還會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大。針對(duì)蔬菜、水果、茶葉等鮮食農(nóng)產(chǎn)品多發(fā)、易發(fā)農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題，新標(biāo)準(zhǔn)重點(diǎn)規(guī)定了鮮食農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留限量。為了保障我區(qū)蔬菜水果從“田間到餐桌”的安全，加強(qiáng)蔬菜水果的農(nóng)藥殘留安全監(jiān)測(cè)是必不可少的重要環(huán)節(jié)。在蔬菜水果的監(jiān)測(cè)中，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的細(xì)微差異將影響對(duì)危害因素的正確評(píng)估，甚至對(duì)蔬菜、水果的農(nóng)殘?jiān)u價(jià)得出完全相反的結(jié)論。我區(qū)的蔬菜水果農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)工作起步較晚。目前，全區(qū) 14 個(gè)地市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心承擔(dān)各地蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作，并且通過(guò)了資質(zhì)認(rèn)定和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)考核，但因存在地區(qū)、人員、設(shè)備和經(jīng)驗(yàn)等方面的不足，還是導(dǎo)致了檢測(cè)過(guò)程中存在抽樣時(shí)間、方式、代表性、樣品運(yùn)輸、貯存、制備、檢測(cè)、質(zhì)量控制等方面的差異。為了進(jìn)一步統(tǒng)一、規(guī)范全區(qū)蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全性監(jiān)測(cè)，獲得科學(xué)、準(zhǔn)確、可靠的分析監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，有必要制定蔬菜水果農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范來(lái)統(tǒng)一全區(qū)各地市、縣的農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)工作。食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763-2016）433 種農(nóng)藥 284 種（類(lèi)）食品 4140 項(xiàng)限量指標(biāo)，標(biāo)志著我國(guó)食品中農(nóng)藥殘留國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)取得重大進(jìn)展，對(duì)生產(chǎn)有標(biāo)可依、產(chǎn)品有標(biāo)可檢、執(zhí)法有標(biāo)可判，嚴(yán)格監(jiān)管亂用、濫用農(nóng)藥，保證“產(chǎn)”出安全食品和“管”出食品安全具有重要意義。該標(biāo)準(zhǔn)給出了絕大部分的限量標(biāo)準(zhǔn)和參考檢測(cè)方法，但未涉及抽樣時(shí)間、方式、原則性、樣品運(yùn)輸、貯存、制備、檢測(cè)、質(zhì)量控制等方面要求。農(nóng)藥殘留分析是比較復(fù)雜的分析技術(shù)，其中一項(xiàng)重要研究工作就是建立合適的分析方法，以適應(yīng)不同農(nóng)藥目標(biāo)物、不同基質(zhì)以及高選擇性、高靈敏度的要求。目前國(guó)內(nèi)外已經(jīng)建立了很多的限量、檢測(cè)方法、抽樣方法標(biāo)準(zhǔn)，各個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室頁(yè)制定實(shí)施了不同的內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)，但尚未公開(kāi)發(fā)布有完整流程的蔬菜水果農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范?！皬V西蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全性監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范”的制定實(shí)施，將對(duì)廣西區(qū)內(nèi)的蔬菜水果農(nóng)殘監(jiān)測(cè)具有更強(qiáng)針對(duì)性的指導(dǎo)意義。本標(biāo)準(zhǔn)將提出各個(gè)與蔬菜水果農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)技術(shù)環(huán)節(jié)和概念有關(guān)的定義，并針對(duì)廣西蔬菜、水果農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)特點(diǎn)，規(guī)定了蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全性監(jiān)測(cè)從抽樣、運(yùn)輸、貯存、制備、檢測(cè)方法、質(zhì)量控制、檢出農(nóng)藥確證、結(jié)果報(bào)告的撰寫(xiě)等方面的技術(shù)要求；適用于廣西區(qū)內(nèi)各類(lèi)蔬菜水果農(nóng)藥殘留的安全性監(jiān)測(cè)。通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的制定和實(shí)施，規(guī)范全區(qū)蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全性監(jiān)測(cè)，為監(jiān)管部門(mén)對(duì)蔬菜水果生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者采取監(jiān)管措施提供有力依據(jù)。二、工作簡(jiǎn)況1、任務(wù)來(lái)源由廣西質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出《2016 年第八批廣西地方標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目計(jì)劃的通知》，項(xiàng)目序號(hào)為 48 的制定《蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》。2、制標(biāo)單位本技術(shù)規(guī)范由廣西區(qū)植?？傉尽⑥r(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（南寧）主持制定。廣西壯族自治區(qū)植?？傉臼侵饕?fù)責(zé)農(nóng)業(yè)植物保護(hù)的具體事務(wù)性和技術(shù)性工作和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全綜合檢測(cè)的技術(shù)性工作擁有專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員 54 人，入選廣西新世紀(jì)十百千人才工程第二層次人才 4 人，自治區(qū)優(yōu)秀專(zhuān)家 5 人，國(guó)務(wù)院特殊津貼專(zhuān)家 4 人。近 10 年來(lái)，在開(kāi)展重大病蟲(chóng)預(yù)警與防控技術(shù)研究推廣等方面取得顯著的成績(jī)，其中“十一五”期間獲省部級(jí)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng) 2 項(xiàng)，二等獎(jiǎng) 5 項(xiàng)，三等獎(jiǎng) 3 項(xiàng)。農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（南寧）是經(jīng)農(nóng)業(yè)部機(jī)構(gòu)認(rèn)可和國(guó)家計(jì)量認(rèn)證的農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)，對(duì)外承擔(dān)農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)督委托檢驗(yàn)和仲裁檢驗(yàn)，曾參與農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的編制修訂及其驗(yàn)證，對(duì)全區(qū)各市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心提供相關(guān)技術(shù)支持和培訓(xùn)。中心已從事大量農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)、統(tǒng)計(jì)和評(píng)價(jià)工作，熟知各層從事農(nóng)藥殘留檢測(cè)存在并亟待解決的問(wèn)題，十分有利于此標(biāo)準(zhǔn)的制定。3、主要工作過(guò)程接受任務(wù)后，我站成立《蔬菜水果農(nóng)藥殘留安全監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》標(biāo)準(zhǔn)制定組，籌劃并制定制標(biāo)工作方案，并分工落實(shí)。由黃光鵬推廣研究員、李華英推廣研究員主持標(biāo)準(zhǔn)編制工作，負(fù)責(zé)整個(gè)標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程，由韋瀅軍、左方華負(fù)責(zé)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和資料收集、標(biāo)準(zhǔn)起草、標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證和意見(jiàn)征求等相關(guān)工作。標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)收集到的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和資料，結(jié)合廣西各類(lèi)水果蔬菜農(nóng)產(chǎn)品種類(lèi)、各級(jí)從事農(nóng)藥殘留檢測(cè)人員在農(nóng)殘檢測(cè)中存在并亟待解決的問(wèn)題以及廣西農(nóng)藥管理和對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的要求，參考相關(guān)農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)過(guò)程的環(huán)節(jié)標(biāo)準(zhǔn)，確定了本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)農(nóng)藥殘留從從抽樣、運(yùn)輸、貯存、制備、檢測(cè)方法、質(zhì)量控制、檢出農(nóng)藥確證、結(jié)果報(bào)告的撰寫(xiě)等方面的技術(shù)要求。根據(jù) GB/T 1.1-2009 要求，形成草案稿。為保證標(biāo)準(zhǔn)適用性，對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)草案稿進(jìn)行驗(yàn)證，形成征求意見(jiàn)稿，征求相關(guān)單位和專(zhuān)家的意見(jiàn)。三、標(biāo)準(zhǔn)編制的原則和主要技術(shù)內(nèi)容確定的依據(jù)1、標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)的原則標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)過(guò)程中遵循全面、科學(xué)、合理、可行的原則，關(guān)鍵性技術(shù)指標(biāo)的確定，以實(shí)踐依據(jù)，力求做到科學(xué)規(guī)范，有較好的歸納性，標(biāo)準(zhǔn)可操作易行。標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)中所采用或參照的標(biāo)準(zhǔn)保證現(xiàn)行有效。2、標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容和制定依據(jù)2.1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定農(nóng)藥殘留、農(nóng)產(chǎn)品（種植業(yè)）質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)、農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的術(shù)語(yǔ)、定義和要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于廣西范圍內(nèi)蔬菜水果農(nóng)藥殘留的安全性監(jiān)測(cè)的應(yīng)用和實(shí)施。2.2要求2.2.1 基礎(chǔ)條件開(kāi)展農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析的實(shí)驗(yàn)室需滿(mǎn)足農(nóng)藥殘留分析技術(shù)要求的儀器設(shè)備、環(huán)境設(shè)施，并遵循嚴(yán)謹(jǐn)?shù)牟僮饕?guī)程開(kāi)展檢測(cè)工作，保證檢測(cè)質(zhì)量。從事農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)工作需要相關(guān)專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員，應(yīng)具備進(jìn)行農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)工作的專(zhuān)業(yè)知識(shí)、經(jīng)驗(yàn)，掌握農(nóng)藥殘留檢測(cè)的各項(xiàng)技能。2.2.2蔬菜水果安全監(jiān)測(cè)技術(shù)要求2.2.2.1樣品采集技術(shù)2.2.2.1.1 蔬果樣品采集原則代表性原則 所采集的樣品應(yīng)該能真實(shí)反映樣品的總體水平。典型性原則 所采集的樣品能充分說(shuō)明達(dá)到檢測(cè)目的的典型樣品。適量性原則 所采集的樣品量應(yīng)視實(shí)驗(yàn)室目的和實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)量而定。樣品采集時(shí)需同時(shí)遵循以上三個(gè)原則進(jìn)行。2.2.2.1.2采樣方法隨機(jī)法 通過(guò)抽取隨機(jī)數(shù)字決定小區(qū)中被采集的植株。五點(diǎn)法 在采樣小區(qū)的對(duì)角線(xiàn)焦點(diǎn)正中央、交點(diǎn)到四個(gè)角的中點(diǎn)，共五個(gè)點(diǎn)采集樣品，是應(yīng)用最普遍的方法。對(duì)角線(xiàn)法 采樣小區(qū)中呈X線(xiàn)形定點(diǎn)采樣。棋盤(pán)式法 將采樣小區(qū)均勻地劃成許多小方格，如棋盤(pán)，然后將采樣點(diǎn)均勻分配在這些小方格中。這個(gè)方法能獲得較為可靠的調(diào)查。采集田間樣品時(shí)，需隨機(jī)采集新鮮、無(wú)損樣品。采樣時(shí)需才生長(zhǎng)正常的樣品，避免采有病、過(guò)小或未成熟的樣品。采集水果樣品時(shí)，需在植株各部位（上、下、內(nèi)、外、向陽(yáng)或背陰面）采集，果實(shí)密集的部分相對(duì)多采。田間樣品采集時(shí)，應(yīng)避免在地頭或邊沿采樣（留0.5 m邊緣），按規(guī)定采集可食用部分，注意盡可能符合農(nóng)產(chǎn)品采收實(shí)際要求。2.2.2.1.3采樣部位及采樣量采樣部位及采樣量參照附表1《農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品采集部位及采樣量》中推薦的進(jìn)行。采集樣品時(shí)取其可食部位，去除泥土及其它黏附物、去除老皮、明顯腐爛和萎蔫的部分莖葉、去除果梗、去蒂等。2.2.2.2 樣品包裝與運(yùn)輸采集的樣品需用不含分析干擾物和不易破損的容器包裝。一般使用較厚的聚乙烯塑料袋包裝，包裝袋需足夠厚，防止破損，包裝袋應(yīng)該是新的并且對(duì)樣品分析沒(méi)有干擾。采集的每一個(gè)樣品都需有個(gè)唯一的標(biāo)簽，標(biāo)簽應(yīng)能防潮（可在樣品包裝內(nèi)外各置一個(gè)標(biāo)簽），標(biāo)簽伴隨樣品各階段，直至報(bào)告結(jié)果。樣品及有關(guān)樣品資料（包括樣品名稱(chēng)、采樣時(shí)間、地點(diǎn)及注意事項(xiàng)等）應(yīng)盡快運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室（一般在8h以?xún)?nèi)）。樣品抵達(dá)實(shí)驗(yàn)室時(shí)，接受人員應(yīng)對(duì)樣品資料及樣品進(jìn)行核對(duì)，檢查并記錄樣品狀態(tài)以及是否與樣品資料相符。樣品運(yùn)輸時(shí)避免使用運(yùn)輸農(nóng)藥的容器和車(chē)輛，并盡快保存在冷凍或冷藏的冰箱中。2.2.2.3 樣品貯存與制備運(yùn)送到實(shí)驗(yàn)室的樣品應(yīng)在1-5 ℃溫度下貯存并在72 h內(nèi)完成檢測(cè)，如需貯存更長(zhǎng)時(shí)間或是冷凍樣品，樣品需在<-18 ℃條件下貯存，解凍后立即測(cè)定。采集來(lái)的新鮮樣品來(lái)不及馬上進(jìn)行檢測(cè)的，需將樣品制備縮分后在<-18 ℃條件下貯存。將田間樣品或監(jiān)測(cè)樣品采集回來(lái)進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，需對(duì)樣品進(jìn)行合理縮分為有代表性的實(shí)驗(yàn)樣品后以便實(shí)驗(yàn)檢測(cè)。進(jìn)行樣品縮分制備時(shí)應(yīng)在通風(fēng)、整潔、無(wú)揚(yáng)塵、無(wú)易揮發(fā)化學(xué)物質(zhì)的場(chǎng)所?？s分制備樣品所用的砧板、搗碎機(jī)、不銹鋼刀、分裝瓶（盒、袋）等需避免交叉污染?？s分制備樣品常用四分法，即指將樣品堆積成圓錐形，從頂部向下將錐型等分為四分，除去對(duì)角線(xiàn)兩部分，剩余部分再次混勻稱(chēng)圓錐形，再等分，除去對(duì)角線(xiàn)，剩余部分再混合。如此重復(fù)至剩余合適樣品為止?？s分制備蔬菜水果樣品時(shí)，對(duì)于個(gè)體較小的樣品，如葡萄、藍(lán)莓等小粒果蔬，用四分法將田間樣品縮分成實(shí)際的實(shí)驗(yàn)室樣品，最后取250-500 g樣品保存；對(duì)于中等個(gè)體的樣品，如豆莢等，樣品縮分可能失去代表性，需謹(jǐn)慎操作，可在充分混合田間樣品中隨機(jī)選取足夠的實(shí)驗(yàn)室樣品；對(duì)長(zhǎng)條狀的樣品，如豇豆，應(yīng)切成1cm以下小段后充分混勻再四分發(fā)縮分；對(duì)于個(gè)體較大的樣品如大白菜、西瓜等果蔬，縮分困難，避免樣品不具代表性，可用四分法，沿縱軸進(jìn)行十字分割，取其四分之一。蔬果樣品制備時(shí)按相應(yīng)各檢測(cè)要求去皮、核、蒂梗、籽芯等，取可食部分，縮分后搗碎，分別制成至少2份(每份200 g左右)，放入干燥、潔凈、無(wú)異味的樣品盒中。樣品及時(shí)加施唯一性狀態(tài)標(biāo)識(shí)，保存在<-18 ℃冰柜中待測(cè)，并隨時(shí)對(duì)環(huán)境進(jìn)行控制，監(jiān)測(cè)和記錄。需要將核計(jì)入重量計(jì)算殘留量的制備前應(yīng)當(dāng)稱(chēng)量。2.2.2.4蔬菜水果安全監(jiān)測(cè)分析方法2.2.2.4.1檢測(cè)方法2.2.2.4.1.1檢測(cè)方法的選定農(nóng)藥殘留定性簡(jiǎn)易測(cè)定按照 GB/T 5009.199 蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)規(guī)定執(zhí)行。農(nóng)藥殘留定量標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥殘留定量檢測(cè)首選有關(guān)項(xiàng)目檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有：GB 23200 系列；GB/T5009 系列；NY/T 761 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定；GB/T 20769 水果和蔬菜中 450 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法；SN/T 2114 進(jìn)出口水果和蔬菜中阿維菌素殘留量檢測(cè)方法 液相色譜法。自制方法農(nóng)藥殘留定量可選用自確立方法，但要進(jìn)行方法驗(yàn)證，以保證所選方法符合分析要求，切實(shí)可行。檢驗(yàn)方法可行性主要用方法的靈敏度（即方法的最低檢測(cè)濃度表示） 、準(zhǔn)確度（即以方法添加回收率表示） 、精確度（即以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示）來(lái)衡量。2.2.2.1.2 最低檢測(cè)濃度必須低于或等于推薦的最大殘留限量值2.2.2.1.3 回收率回收率是檢驗(yàn)檢測(cè)方法性能的準(zhǔn)確度。用添加法測(cè)定回收率，一般以該樣品的最高殘留限量（MRL值）和方法最低檢測(cè)限作為必選的濃度，即添加回收率試驗(yàn)必須選擇至少兩個(gè)添加濃度。若沒(méi)有推薦的MRL值參考的，以最低檢測(cè)濃度和高于最低檢測(cè)濃度10倍的濃度做添加回收率。不同添加濃度要求回收率如下：添加濃度（mg/kg） 平均添加回收率（%）＞1＞0.1—≤1＞0.01—≤0.1＞0.001—≤0.01≤0.00170-11070-11070-11060-12050-1202.2.2.1.4 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般用于表示檢測(cè)方法的精確度。在進(jìn)行添加回收實(shí)驗(yàn)室，對(duì)同一濃度的添加回收率試驗(yàn)必須進(jìn)行至少5次重復(fù)。不同添加回收濃度回收率實(shí)驗(yàn)所要求的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差如下：添加濃度（mg/kg） 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）＞1＞0.1—≤1＞0.01—≤0.1＞0.001—≤0.01≤0.00110152030352.2.2.2 檢出農(nóng)藥的確證2.2.2.2.1確證實(shí)驗(yàn)的條件在一個(gè)固定的方法下檢出陽(yáng)性結(jié)果，或者檢測(cè)結(jié)果定性不確定的情況下，在出報(bào)告之前需要進(jìn)行確證實(shí)驗(yàn)，以免做出錯(cuò)誤結(jié)論。通常根據(jù)農(nóng)藥的理化特性和介質(zhì)特點(diǎn)改變提取、凈化、分離、檢測(cè)方法等進(jìn)行對(duì)待測(cè)農(nóng)藥確證。2.2.2.2.2 色譜柱的改變換用另一根極性不同的色譜柱和測(cè)試條件檢測(cè)，此時(shí)分析物的相對(duì)保留指數(shù)會(huì)有顯著的改變，從而實(shí)現(xiàn)確證目的。2.2.2.2.3 采用質(zhì)譜對(duì)檢出的農(nóng)藥成分可采用氣質(zhì)聯(lián)用儀或液質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)一步確定。首先要比較總離子流色譜圖（TIC）中待測(cè)農(nóng)藥的保留時(shí)間、峰形和相應(yīng)值應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)一致。2.2.2.2.4 檢測(cè)方法的改變?cè)谔囟ㄇ闆r下，選擇改變檢測(cè)系統(tǒng)或檢測(cè)方法也是確證方法的一種選擇。如氣相色譜法改為氣質(zhì)聯(lián)用法，或高效液相法。光譜法改為色譜法等。2.2.2.3結(jié)果計(jì)算和表述根據(jù)采用的檢測(cè)方法進(jìn)行結(jié)果計(jì)算和數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，色譜法最常用的計(jì)算方法為外標(biāo)法。殘留量應(yīng)以農(nóng)藥本體及其有毒代謝物，降解物的綜合，以mg/kg表示。當(dāng)檢測(cè)值低于最低檢測(cè)濃度時(shí)，應(yīng)寫(xiě)＜最低檢測(cè)濃度值。不寫(xiě)未檢出。真實(shí)記載實(shí)際檢測(cè)結(jié)果，分別列出各樣品重復(fù)檢測(cè)值和平均值，而不能用回收率校正。結(jié)果一般以?xún)晌挥行?shù)字表達(dá)（如0.11、1.1和1.1×10 3等），在殘留量濃度低于0.01 mg/kg時(shí)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差更大，此時(shí)的結(jié)果采用一位有效數(shù)字表達(dá)即可。為了統(tǒng)計(jì)上的方便也可分別增加以為有效數(shù)字。回收率采用整數(shù)位的百分?jǐn)?shù)表達(dá)。樣品以鮮重計(jì)算。2.2.4監(jiān)測(cè)報(bào)告的撰寫(xiě)按照附錄2編寫(xiě)農(nóng)藥殘留安全性監(jiān)測(cè)結(jié)果報(bào)告模式。2.2.5質(zhì)量保證和質(zhì)量控制2.2.5.1 空白試驗(yàn)每批次樣品（不超過(guò)20個(gè)樣品）至少應(yīng)做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中目標(biāo)化合物濃度均應(yīng)低于方法檢出限，否則應(yīng)查找原因，至實(shí)驗(yàn)室空白檢驗(yàn)合格后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。2.2.5.2 校準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的點(diǎn)不少于5個(gè)。以試驗(yàn)農(nóng)藥含量（內(nèi)標(biāo)法為比值）的絕對(duì)量為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積的響應(yīng)值（內(nèi)標(biāo)法為比值）為縱坐標(biāo)標(biāo)制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，確定線(xiàn)性響應(yīng)范圍，并計(jì)算出回歸方程相關(guān)系數(shù)，相關(guān)系數(shù)不低于95%。每批樣品應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，內(nèi)標(biāo)峰面積應(yīng)不低于標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)內(nèi)標(biāo)峰面積的 ±50%，各目標(biāo)化合物平均響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤15%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。 每10個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)曲線(xiàn)中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與初始曲線(xiàn)在該點(diǎn)測(cè)定濃度的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%，否則應(yīng)查找原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。2.2.5.3 平行樣品的測(cè)定每批次分析10%的平行樣（少于 10個(gè)樣品/批的做一個(gè)），單次平行樣品測(cè)定結(jié)果相對(duì) 偏差一般不超過(guò)30%。 2.2.5.4 樣品加標(biāo)樣的測(cè)定每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）分析一個(gè)加標(biāo)樣品，回收率應(yīng)滿(mǎn)足5.4.2.3要求，否則應(yīng)查明原因，直至回收率滿(mǎn)足質(zhì)控要求后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。2.2.5.5 抽樣制樣 按標(biāo)準(zhǔn)保質(zhì)，保量，保證代表性。做好詳細(xì)記錄。2.2.5.6 試劑和水 確保純凈度。2.2.5.7 標(biāo)準(zhǔn)品 確定有證標(biāo)，明確有效期。配置需有詳細(xì)記錄。2.2.5.8 檢測(cè)方法 首選國(guó)標(biāo)或行標(biāo)，若沒(méi)有相關(guān)檢測(cè)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)或沒(méi)有條件實(shí)施當(dāng)前標(biāo)準(zhǔn)時(shí)可自制方法，但須滿(mǎn)足5.2.1的要求。2.2.5.9檢測(cè)過(guò)程 每批次檢測(cè)樣品需做至少一個(gè)濃度三個(gè)重復(fù)的添加回收質(zhì)控樣；上機(jī)檢測(cè)樣品時(shí)每十個(gè)樣進(jìn)一次標(biāo)樣。2.2.5.10 結(jié)果確證 對(duì)于檢出或超標(biāo)的樣品需選用適當(dāng)方法進(jìn)行確證，并保存相應(yīng)圖譜。2.2.5.11 檢出依據(jù) 對(duì)檢出或超標(biāo)的樣品需提供當(dāng)批次的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)圖譜、添加回收質(zhì)控樣數(shù)據(jù)及圖譜、檢出或超標(biāo)樣品初次和結(jié)果確證結(jié)果及圖譜。2.2.6采樣部位及采樣量推薦分十三類(lèi)，分別明確采樣部位和采樣數(shù)量，具體見(jiàn)附錄1。2.2.7監(jiān)測(cè)報(bào)告內(nèi)容及要求應(yīng)該包含任務(wù)描述、方法、質(zhì)量控制等方面內(nèi)容，具體見(jiàn)附錄2。3 預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果本技術(shù)規(guī)范的頒布和實(shí)施，將對(duì)廣西區(qū)內(nèi)的水果蔬菜農(nóng)殘監(jiān)測(cè)具有更強(qiáng)針對(duì)性的指導(dǎo)意義。規(guī)范了水果蔬菜的監(jiān)測(cè)程序，規(guī)范了檢測(cè)人員的操作技術(shù)，為全區(qū)水果蔬菜農(nóng)藥使用管理提供更為科學(xué)客觀(guān)的依據(jù)以做更有效的管理決策，從而根本上提高全區(qū)水果蔬菜質(zhì)量安全，提高經(jīng)濟(jì)效益。4 與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本技術(shù)規(guī)范中所選擇的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)都是我國(guó)頒布中執(zhí)行期內(nèi)，與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有沖突。5 本標(biāo)準(zhǔn)在編制過(guò)程中尚未出現(xiàn)重大意見(jiàn)分歧。6 建議本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。附錄1（規(guī)范性附錄）各類(lèi)作物采樣部位及推薦采樣量表樣品分類(lèi) 樣品采集量及處理方法第一組：塊根類(lèi)和塊莖類(lèi)蔬菜蕪菁甘藍(lán) 胡蘿卜 甘薯 馬鈴薯 山藥 蘿卜、芋頭 至少6-12個(gè)個(gè)體，不少于3kg。采集塊根或塊莖，用毛刷和干布去除泥土及其他黏附物。第二組 鱗莖類(lèi)蔬菜大蒜 洋蔥 韭菜 蔥 姜 百合 至少為12-24個(gè)個(gè)體，且不少于3kg。去除泥土、根、老皮和其他黏附物。第三組 葉菜類(lèi)蔬菜菠菜、生菜、芥菜、菜心、萵苣、莧菜、空心菜、油麥菜、苦脈菜、茼蒿、茴香菜、豌豆苗、蘿卜葉至少12個(gè)個(gè)體，且不少于2kg。去除根、腐爛和萎蔫部分莖葉。第四組 蕓薹類(lèi)蔬菜甘藍(lán)、椰菜、皺葉甘藍(lán)、羽衣甘藍(lán)、羽衣花椰菜、球莖甘藍(lán)、紅球甘藍(lán)、大白菜、肉芥菜、至少4-12個(gè)個(gè)體，不少于2kg。去除根、腐爛和萎蔫部分莖葉。第五組 豆類(lèi)蔬菜豇豆、豌豆、綠豆、食莢豌豆、大豆、菜豆、四季豆、蠶豆、鮮樣至少2kg，干樣至少1kg。取豆莢或籽粒。第六組 莖類(lèi)蔬菜蘆筍、莖用萵苣、西芹 去掉腐壞和萎蔫部分的可食莖，至少12個(gè)個(gè)體，不少于2kg。第七組 芽菜類(lèi)黃豆芽、綠豆芽、花生芽等豆類(lèi)發(fā)芽成的蔬菜 整個(gè)豆芽，不少于1kg。第八組 果菜類(lèi)黃瓜、苦瓜、茄子、番茄、秋葵、辣椒、西葫蘆 至少6-12個(gè)個(gè)體，不少于3kg，去蒂取全果。哈密瓜、南瓜、甜瓜、西瓜、冬瓜 至少4-6個(gè)個(gè)體，去蒂，果皮果肉分開(kāi)處理。第九類(lèi) 食用菌類(lèi)蔬菜草菇、口蘑、雙孢蘑菇、香菇、木耳、鳳尾菇、雞腿菇、 至少12個(gè)個(gè)體，不少于1kg。取整個(gè)子實(shí)體。蟲(chóng)草菌、金針菇 至少1kg。取整子實(shí)體。第十類(lèi) 柑橘類(lèi)柑橘、橙子、柚子、檸檬 至少6-12個(gè)個(gè)體，不少于3kg。取全果，外皮和果肉分別處理。金桔 至少24個(gè)個(gè)體，不少于3kg。取全果。第十一類(lèi) 梨果類(lèi)蘋(píng)果、梨、枇杷、山楂 至少12-24個(gè)個(gè)體，不少于3kg，去蒂、去芯部的全果第十二類(lèi) 核果類(lèi)桃、杏、李、櫻桃、黃皮、小芒果、棗、橄欖、荔枝、龍眼至少24個(gè)個(gè)體，不少于2kg，去果梗及核的整個(gè)果實(shí)處理，但殘留計(jì)算時(shí)包括果核。大芒果 至少6個(gè)個(gè)體，不少于3kg，去去果梗及核的整個(gè)果實(shí)處理，但殘留計(jì)算時(shí)包括果核。第十三類(lèi) 漿果類(lèi)草莓、葡萄、藍(lán)莓 至少3kg，去果柄和果托的整個(gè)果實(shí)。獼猴桃、香蕉、木瓜、菠蘿、番石榴、 至少4-12個(gè)個(gè)體，不少于3kg，去果梗、果冠的整個(gè)果實(shí)。附錄2（規(guī)范性附錄）農(nóng)藥殘留安全性監(jiān)測(cè)報(bào)告 1.抽樣信息及任務(wù)來(lái)源2.儀器設(shè)備3.試劑4.樣品的制備5.分析步驟簡(jiǎn)述（包括提取、凈化、儀器條件）6.標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn) 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)圖、公式、相關(guān)系數(shù)7.最小檢出限8.添加回收及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差9.確證試驗(yàn)方法（如有需提供） 10.圖表 包括標(biāo)樣、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、對(duì)照空白、添加回收、超標(biāo)樣品、結(jié)果確證結(jié)果的圖參考文獻(xiàn)1 張志恒 主編. 農(nóng)藥殘留檢測(cè)與質(zhì)量控制手冊(cè)[S] ，化學(xué)工業(yè)出版社，2009.2 .錢(qián)傳范 主編. 農(nóng)藥殘留分析原理與方法[S] ，化學(xué)工業(yè)出版社，2011.4.3 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)技術(shù)實(shí)務(wù)[S] ，中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2011.12.4 OECD 農(nóng)藥殘留化學(xué)實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)則 [S], 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社， 2013.1.5 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè) GB/T27404-2008.6 新鮮水果和蔬菜 取樣方法 GB/T 8855-2004.7 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法 NY/T 789-2004.8 農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則 NY/T788-2004.