2019高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專題60 關(guān)于活化能的考查講解.doc

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專題60 關(guān)于活化能的考查 一、高考題再現(xiàn) 1．（2018天津）下列敘述正確的是 A. 某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh(水解常數(shù))越小 B. 鐵管鍍鋅層局部破損后，鐵管仍不易生銹 C. 反應(yīng)活化能越高，該反應(yīng)越易進(jìn)行 D. 不能用紅外光譜區(qū)分C2H5OH和CH3OCH3 【答案】B 2．（2018課標(biāo)Ⅰ）采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù)，在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題 （1）1840年 Devil用干燥的氯氣通過(guò)干燥的硝酸銀，得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體，其分子式為_(kāi)__________。 （2）F. Daniels等曾利用測(cè)壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時(shí)N2O5(g)分解反應(yīng)： 其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡。體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間t的變化如下表所示（t=∞時(shí)，N2O4(g)完全分解）： t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞ p/kPa 35.8 40.3 42.5. 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ①已知：2N2O5(g)＝2N2O5(g)+O2(g) ΔH1=?4.4 kJmol?1 2NO2(g)＝N2O4(g) ΔH 2=?55.3 kJmol?1 則反應(yīng)N2O5(g)＝2NO2(g)+O2(g)的ΔH =_______ kJmol?1。 ②研究表明，N2O5(g)分解的反應(yīng)速率。t=62 min時(shí)，測(cè)得體系中pO2=2.9 kPa，則此時(shí)的=________ kPa，v=_______kPamin?1。 ③若提高反應(yīng)溫度至35℃，則N2O5(g)完全分解后體系壓強(qiáng)p∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。 ④25℃時(shí)N2O4(g)2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_______kPa（Kp為以分壓表示的平衡常數(shù)，計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù)）。 （3）對(duì)于反應(yīng)2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g)，R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程： 第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡 第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反應(yīng) 第三步 NO+NO3→2NO2 快反應(yīng) 其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是_______（填標(biāo)號(hào))。 A．v(第一步的逆反應(yīng))＞v(第二步反應(yīng)) B．反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3 C．第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效 D．第三步反應(yīng)活化能較高 【答案】O2 53.1 30.0 6.010－2 大于 溫度提高，體積不變，總壓強(qiáng)提高；NO2二聚為放熱反應(yīng)，溫度提高，平衡左移，體系物質(zhì)的量增加，總壓強(qiáng)提高 13.4 AC ②根據(jù)方程式可知氧氣與消耗五氧化二氮的物質(zhì)的量之比是1:2，又因?yàn)閴簭?qiáng)之比是物質(zhì)的量之比，所以消耗五氧化二氮減少的壓強(qiáng)是2.9kPa2＝5.8kPa，則此時(shí)五氧化二氮的壓強(qiáng)是35.8kPa－5.8kPa＝30.0kPa，因此此時(shí)反應(yīng)速率v＝2.010－330＝6.010－2（kPamin－1）； ③由于溫度升高，容器容積不變，總壓強(qiáng)提高，且二氧化氮二聚為放熱反應(yīng)，溫度提高，平衡左移，體系物質(zhì)的量增加，總壓強(qiáng)提高，所以若提高反應(yīng)溫度至35℃，則N2O5(g)完全分解后體系壓強(qiáng)p∞(35℃)大于63.1 kPa。 （3）A、第一步反應(yīng)快，所以第一步的逆反應(yīng)速率大于第二步的逆反應(yīng)速率，A正確； B、根據(jù)第二步和第三步可知中間產(chǎn)物還有NO，B錯(cuò)誤； C、根據(jù)第二步反應(yīng)生成物中有NO2可知NO2與NO3的碰撞僅部分有效，C正確； D、第三步反應(yīng)快，所以第三步反應(yīng)的活化能較低，D錯(cuò)誤。答案選AC。 二、考點(diǎn)突破 典例1下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)速率的說(shuō)法正確的是（ ） ①恒溫時(shí)，增大壓強(qiáng)，化學(xué)反應(yīng)速率一定加快②其他條件不變，溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越快 ③使用催化劑可改變反應(yīng)速率，從而改變?cè)摲磻?yīng)過(guò)程中吸收或放出的熱量④3molL﹣1s﹣1的反應(yīng)速率一定比1molL﹣1s﹣1的反應(yīng)速率大⑤升高溫度能使化學(xué)反應(yīng)速率增大，主要原因是增大了反應(yīng)物分子中活化分子的百分?jǐn)?shù)⑥有氣體參加的化學(xué)反應(yīng)，若增大壓強(qiáng)（即縮小反應(yīng)容器的體積），可增加活化分子的百分?jǐn)?shù)，從而使反應(yīng)速率增大⑦增大反應(yīng)物濃度，可增大活化分子的百分?jǐn)?shù)，從而使單位時(shí)間有效碰撞次數(shù)增多⑧催化劑不參與反應(yīng)，但能降低活化能增大活化分子的百分?jǐn)?shù)，從而增大反應(yīng)速率． A． ②⑤ B． ②⑥⑧ C． ②③⑤⑦⑧ D． ①②④⑤⑧ 【答案】A 【解析】試題分析：①氮?dú)馀c氫氣反應(yīng)中，恒容下充入氬氣，壓強(qiáng)增大，不改變反應(yīng)物或生成物的濃度，不改變化學(xué)反應(yīng)速率，錯(cuò)誤；②溫度增加活化分子百分?jǐn)?shù)，故其他條件不變，溫度越高，活化分子百分?jǐn)?shù)增加，活化分子濃度也增加，反應(yīng)速率加快，正確；③催化劑只改變化學(xué)反應(yīng)速率，不影響反應(yīng)熱，錯(cuò)誤；④用同種物質(zhì)表示的同一個(gè)化學(xué)反應(yīng)適用，但是化學(xué)反應(yīng)改變，意義改變，3mol?L-1?s-1的反應(yīng)速率不一定比1mol?L-1?s-1的反應(yīng)速率大，錯(cuò)誤；⑤升高溫度能使化學(xué)反應(yīng)速率增大，主要原因是增大了反應(yīng)物分子的能量，提高活化分子的百分?jǐn)?shù)，正確；⑥氮?dú)馀c氫氣反應(yīng)中，恒容下充入氬氣，壓強(qiáng)增大，不改變反應(yīng)物或生成物的濃度，不改變化學(xué)反應(yīng)速率，錯(cuò)誤；⑦增大反應(yīng)物濃度，增大了單位體積內(nèi)的活化分子，但活化分子的百分?jǐn)?shù)不變，錯(cuò)誤；⑧催化劑反應(yīng)前后的化學(xué)性質(zhì)不變，物理性質(zhì)一般會(huì)發(fā)生變化，即參與了反應(yīng)，錯(cuò)誤。 典例2在3種不同條件下，分別向容積為2L的恒容密閉容器中充入2 molA和1 mol B，發(fā)生反應(yīng)：2A(g)+B(g)2D(g) △H=QkJmol-1。相關(guān)條件和數(shù)據(jù)見(jiàn)下表： 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 實(shí)驗(yàn)Ⅰ 實(shí)驗(yàn)Ⅱ 實(shí)驗(yàn)Ⅲ 反應(yīng)溫度/1C 700 700 750 達(dá)平衡時(shí)間/min 40 5 30 n(D)平衡/mol 1.5 1.5 1 化學(xué)平衡常數(shù) K1 K2 K3 下列說(shuō)法正確的是（ ） A． 實(shí)驗(yàn)Ⅲ達(dá)平衡后，恒溫下再向容器中通入lmolA和1molD，平衡不移動(dòng) B． 升高溫度能加快反應(yīng)速率的原理是降低了活化能，使活化分子百分?jǐn)?shù)提高 C． 實(shí)驗(yàn)Ⅲ達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)是實(shí)驗(yàn)Ⅰ的倍 D． K3>K2>K1 【答案】A 【解析】A．實(shí)驗(yàn)III中， 2A(g)+B(g)2D(g) 起始(mol/L) 1 0.5 0 反應(yīng) 0.5 0.25 0.5 平衡 0.5 0.25 0.5 化學(xué)平衡常數(shù)為K===4L/mol，溫度不變，平衡常數(shù)不變，實(shí)驗(yàn)Ⅲ達(dá)平衡后，恒溫下再向容器中通入1 mol A和1 mol D，則此時(shí)容器中c(A)=1mol/L，c(B)=0.25mol/L，c(D)=1mol/L，此時(shí)濃度商Qc=＝4L/mol＝K，平衡不發(fā)生移動(dòng)，A正確；B．升高溫度，增大了分子的能量，增加了活化分子百分?jǐn)?shù)，使反應(yīng)速率加快，但反應(yīng)的活化能不變，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT，反應(yīng)起始時(shí)向容器中充入2mol A和1mol B，實(shí)驗(yàn)III達(dá)平衡時(shí)，n(D)=1mol，根據(jù)反應(yīng)方程式，則平衡時(shí)n(A)=1mol，n(B)=0.5mol，實(shí)驗(yàn)I達(dá)平衡時(shí)，n(D)=1.5mol，根據(jù)反應(yīng)方程式，n(A)=0.5mol，n(B)=0.25mol，則實(shí)驗(yàn)III達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)與實(shí)驗(yàn)I達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)之比為= =≠，C錯(cuò)誤；D．反應(yīng)為2A(g)+B(g)?2D(g)，比較實(shí)驗(yàn)I和III，溫度升高，平衡時(shí)D的量減少，化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，則K3＜K1，溫度相同，平衡常數(shù)相同，則K1=K2，綜上，則平衡常數(shù)的關(guān)系為：K3＜K2=K1，D錯(cuò)誤。 典例3下列說(shuō)法正確的是 A． FeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板的制作，該反應(yīng)是置換反應(yīng) B． 向純堿溶液中滴加醋酸，將生成的氣體通入澄清的苯酚鈉溶液中，觀察是否出現(xiàn)沉淀，由此證明醋酸、碳酸、苯酚酸性強(qiáng)弱 C． 反應(yīng)A(g)B(g) △H，若正反應(yīng)的活化能為EakJ/mol，逆反應(yīng)的活化能為EbkJ/mol，則△H=-(Ea-Eb)kJ/mol D． 3x%的A物質(zhì)的溶液與x%的A物質(zhì)的溶液等體積混合后，溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2x%，則A物質(zhì)可能為乙醇 【答案】D 典例4已知SO3在催化劑作用下分解速率會(huì)加快，其能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是 A． 降低溫度，SO3的分解速率加快 B． 加入催化劑，可提高SO3的平衡轉(zhuǎn)化率 C． 加入催化劑，減小了反應(yīng)的活化能 D． 反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量 【答案】C 典例5已知化學(xué)反應(yīng)A2(g)+B2(g)=2AB(g) △H=+100kJ/mol 的能量變化如圖所示，判斷下列敘述中正確的是 A． 加入催化劑，該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H 將減小 B． 每生成2molA-B鍵，將吸收bkJ能量 C． 每生成2分子AB吸收(a-b) kJ能量 D． 該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能大于100kJ/mol 【答案】D 【解析】A、反應(yīng)熱△H=反應(yīng)物能量總和-生成物能量總和，催化劑不能改變反應(yīng)熱的大小，A錯(cuò)誤；B、每生成2molA-B鍵，將放出bkJ能量，B錯(cuò)誤；C、每生成2mol分子AB吸收(a-b) kJ能量，C錯(cuò)誤；D、(a-b) =100kJ，a=100kJ+b，該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能大于100kJ/mol，D正確。 典例6在其他條件相同時(shí)，反應(yīng)N2+O22NO分別在有、無(wú)催化劑時(shí)的能量變化與反應(yīng)進(jìn)程如下圖所示：下列說(shuō)法中正確的是 A． 該反應(yīng)為放熱反應(yīng) B． 加入催化劑可以改變反應(yīng)的焓變 C． 加入催化劑可以改變反應(yīng)的活化能 D． 0.1mol N2和0.1molO2充分反應(yīng)吸熱18.26 kJ 【答案】C 典例7在Ag+催化作用下，Cr3+被S2O82-氧化為Cr2O72-的機(jī)理如下： S2O82-+2Ag+=2SO42-+2Ag2+ 慢 2Cr3++6Ag2++7H2O=6Ag++14H++Cr2O72- 快 下列有關(guān)說(shuō)法正確的是 A． 反應(yīng)速率與Ag+的濃度有關(guān) B． Ag2+也是該反應(yīng)的催化劑 C． Ag+能降低該反應(yīng)的活化能和焓變 D． v(Cr3+ ) = K(S2O82-) 【答案】A 【解析】A．Ag+濃度越大，反應(yīng)速率越大，A正確；B．Ag2+為中間產(chǎn)物，不是催化劑，B錯(cuò)誤；C．Ag+能降低該反應(yīng)的活化能，但不改變焓變，C錯(cuò)誤；D．反應(yīng)總方程式為 3S2O82-+2Cr3++7H2O=2SO42-++14H++Cr2O72-，反應(yīng)速率等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，D錯(cuò)誤。 典例8下列對(duì)“改變反應(yīng)條件,導(dǎo)致化學(xué)反應(yīng)速率改變”的原因描述不正確的是 A．增大反應(yīng)物的濃度，活化分子百分?jǐn)?shù)增加，反應(yīng)速率加快 B．增大氣體反應(yīng)體系的壓強(qiáng)，單位體積中活化分子數(shù)增多，氣體反應(yīng)速率加快 C．升高反應(yīng)的溫度，活化分子百分?jǐn)?shù)增加，有效碰撞的幾率提高，反應(yīng)速率增大 D．催化劑通過(guò)改變反應(yīng)路徑，使反應(yīng)所需的活化能降低，反應(yīng)速率增大 【答案】A 【解析】 試題分析：增大反應(yīng)物的濃度，活化分子百分?jǐn)?shù)不變，A錯(cuò)誤；增大氣體反應(yīng)體系的壓強(qiáng)，濃度增大，單位體積中活化分子數(shù)增多，B正確；升高反應(yīng)的溫度，分子能量增大，活化分子百分?jǐn)?shù)增加，有效碰撞的幾率提高，反應(yīng)速率增大，C正確；催化劑降低活化能，反應(yīng)速率增大，D正確。 典例9已知，H2和I2反應(yīng)的歷程為：①I(mǎi)2+M2I+M慢 ②H2+2I→2HI快，式中M是指反應(yīng)器壁或其他惰性分子，不參與反應(yīng)，只具有傳遞能量的作用。下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是 A．反應(yīng)速率與I的濃度有關(guān) B．M是該反應(yīng)的催化劑 C．反應(yīng)①與②的活化能相等 D． v(H2)=v（I2)=v（HI） 【答案】A 典例10在化學(xué)反應(yīng)中，只有極少數(shù)能量比平均能量高得多的反應(yīng)物分子發(fā)生碰撞時(shí)才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。能引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞稱之為有效碰撞，這些分子稱為活化分子。使普通分子變成活化分子所需提供的最低 限度的能量叫活化能，其單位用kJ?mol-1表示。請(qǐng)認(rèn)真觀察下圖，然后回答問(wèn)題。 （1）圖中反應(yīng)是 （填“吸熱”或“放熱”）反應(yīng)，該反應(yīng) （填“需要”或“不需要”）提供能量，該反應(yīng)的△H= （用含E1、E2的代數(shù)式表示）。 （2）已知熱化學(xué)方程式：H2(g)+1/2O2(g) === H2O(g) △H=－241.8kJ?mol-1，該反應(yīng)的活化能為167.2 kJ?mol-1，則其逆反應(yīng)的活化能為 。 （3）對(duì)于同一反應(yīng)，圖中虛線(II)與實(shí)線(I)相比，活化能大大降低，活化分子的百分?jǐn)?shù)增多，反應(yīng)速率加快，你認(rèn)為最可能的原因是 。 【答案】（1）放熱 需要 E2－E1 （2）409.0kJmol-1 （3）使用了催化劑