2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識梳理與訓(xùn)練 第2章 第4講 氧化還原反應(yīng)的基本概念和規(guī)律（含解析）.doc

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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識梳理與訓(xùn)練 第2章 第4講 氧化還原反應(yīng)的基本概念和規(guī)律（含解析） [考綱要求]　1.理解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)，了解氧化還原反應(yīng)在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。2.了解常見的氧化還原反應(yīng)。 考點(diǎn)一　基于“雙線橋”理解氧化還原反應(yīng)的概念 1．結(jié)合實(shí)例理解氧化還原反應(yīng)的相關(guān)概念 實(shí)例：在Fe2O3＋3CO2Fe＋3CO2的反應(yīng)中Fe2O3是氧化劑，CO是還原劑；C元素被氧化，F(xiàn)e元素被還原；Fe2O3具有氧化性，CO具有還原性；CO2是氧化產(chǎn)物，F(xiàn)e是還原產(chǎn)物。 2．歸納總結(jié)氧化還原反應(yīng)的概念 (1)氧化還原反應(yīng)的特征及本質(zhì) ①特征：有元素的化合價(jià)變化； ②本質(zhì)：有電子的轉(zhuǎn)移(得失或偏移)。 (2)氧化劑：在氧化還原反應(yīng)中得到電子(或電子對偏向)的反應(yīng)物(即所含元素的化合價(jià)降低)。 (3)還原劑：在氧化還原反應(yīng)中失去電子(或電子對偏離)的反應(yīng)物(即所含元素的化合價(jià)升高)。 (4)還原產(chǎn)物：氧化劑得到電子后生成的對應(yīng)產(chǎn)物。 (5)氧化產(chǎn)物：還原劑失去電子后生成的對應(yīng)產(chǎn)物。 3．基于雙線橋理解氧化還原反應(yīng)的概念之間的關(guān)系 概括為升失氧、降得還，劑性一致、其他相反 深度思考 1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)有單質(zhì)參加或有單質(zhì)生成的化學(xué)反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)(　　) (2)金屬陽離子一定只具有氧化性(　　) (3)氧化還原反應(yīng)中有一種元素被氧化時(shí)，一定有另一種元素被還原(　　) (4)氧化還原反應(yīng)中的反應(yīng)物，不是氧化劑就是還原劑(　　) (5)某元素從游離態(tài)變?yōu)榛蠎B(tài)，該元素可能被氧化也可能被還原(　　) 答案　(1)　(2)　(3)　(4)　(5)√ 2．下列標(biāo)明電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目的化學(xué)方程式中正確的是④⑤；其中屬于歧化反應(yīng)的是②，屬于歸中反應(yīng)的是③，屬于部分氧化還原反應(yīng)的是③④⑤。 ①2KClO32KC得6e－l＋3O失6e－2↑ ②Cl2＋2NaOH===NaC失2e－l＋NaC得2e－lO＋H2O ③6HCl(濃)＋KClO3===KC得6e－l＋3C失6e－l2↑＋3H2O ④4HCl(濃)＋M2e－nO2MnCl2＋Cl2↑＋2H2O ⑤Cu＋4HN2e－O3(濃)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O 題組一　氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系 1．下列反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng)的是____________，屬于化合反應(yīng)的是____________，屬于分解反應(yīng)的是________________________，屬于置換反應(yīng)的是______________，屬于復(fù)分解反應(yīng)的是______________。 ①Cu2S＋O22Cu＋SO2 ②3O22O3 ③Fe2O3＋3CO===2Fe＋3CO2 ④2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ ⑤CaCO3CaO＋CO2↑ ⑥2H2O2===2H2O＋O2↑ ⑦SO3＋H2O===H2SO4 ⑧2Fe＋3Cl22FeCl3 ⑨H2SO4＋2NaOH===Na2SO4＋2H2O ⑩NaH＋H2O===NaOH＋H2↑ ?IBr＋H2O===HIO＋HBr 答案?、佗邰堍蔻啖狻、撷唷、茛蕖、佗堋、? 四種基本反應(yīng)類型和氧化還原反應(yīng)的關(guān)系可用下圖表示： 題組二　雙線橋法在氧化還原反應(yīng)中的應(yīng)用 2．三氟化氮(NF3)是微電子工業(yè)中一種優(yōu)良的等離子刻蝕氣體，它在潮濕的環(huán)境中能發(fā)生反應(yīng)：3NF3＋5H2O===2NO＋HNO3＋9HF，下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是(　　) A．NF3是氧化劑，H2O是還原劑 B．HF是還原產(chǎn)物 C．還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量之比是2∶1 D．NF3在潮濕的空氣中泄漏會產(chǎn)生紅棕色氣體 答案　D 3．被稱為萬能還原劑的NaBH4溶于水并和水反應(yīng)：NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑，下列說法中正確的是(NaBH4中H為－1價(jià))(　　) A．NaBH4既是氧化劑又是還原劑 B．NaBH4是還原劑，H2O是氧化劑 C．硼元素被氧化，氫元素被還原 D．被氧化的元素與被還原的元素質(zhì)量之比為1∶1 答案　BD 4．ClO2是一種殺菌消毒效率高、二次污染小的水處理劑。實(shí)驗(yàn)室中可通過以下反應(yīng)制得：2KClO3＋H2C2O4＋H2SO42ClO2↑＋K2SO4＋2CO2↑＋2H2O。下列說法不正確的是(　　) A．CO2是氧化產(chǎn)物 B．H2C2O4在反應(yīng)中被氧化 C．H2C2O4的氧化性強(qiáng)于ClO2的氧化性 D．ClO2作水處理劑時(shí)，利用了其強(qiáng)氧化性 答案　C 走好關(guān)鍵第一步——正確標(biāo)出元素化合價(jià) 正確分析氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目，其前提是確定物質(zhì)中各元素(特別是變價(jià)元素)的化合價(jià)?；痉椒ㄊ窍葮?biāo)出熟悉元素的化合價(jià)，再根據(jù)化合物中正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為零的原則求解其他元素的化合價(jià)。常見元素的化合價(jià)可以借助化合價(jià)口訣來記憶：一價(jià)氫、鉀、鈉、氟、氯、溴、碘、銀；二價(jià)氧、鈣、鋇、鎂、鋅；三鋁、四硅、五價(jià)磷；說變價(jià)也不難，二三鐵、二四碳、二四六硫都齊全；銅汞二價(jià)最常見。 近幾年高考中一些特殊物質(zhì)中元素化合價(jià)判斷 CuFeS2　Cu＋2　Fe＋2　S－2　K2FeO4　Fe＋6 Li2NH　N－3　LiNH2　N－3　AlN　N－3 Na2S2O3　S＋2　MO　M＋5　C2O　C＋3 HCN　C＋2　N－3　CuH　Cu＋1　H－1 FeO　Fe＋(8－n)　Si3N4　Si＋4　N－3 考點(diǎn)二　氧化性、還原性強(qiáng)弱規(guī)律 1．氧化性、還原性的判斷 (1)氧化性是指得電子的性質(zhì)(或能力)；還原性是指失電子的性質(zhì)(或能力)。 (2)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于得、失電子的難易程度，與得、失電子數(shù)目的多少無關(guān)。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根據(jù)金屬活動性順序表，Na比Al活潑，更易失去電子，所以Na比Al的還原性強(qiáng)。 從元素的價(jià)態(tài)考慮：最高價(jià)態(tài)——只有氧化性，如Fe3＋、H2SO4、KMnO4等；最低價(jià)態(tài)——只有還原性，如金屬單質(zhì)、Cl－、S2－等；中間價(jià)態(tài)——既有氧化性又有還原性，如Fe2＋、S、Cl2等。 2．氧化性、還原性強(qiáng)弱的比較方法 (1)根據(jù)化學(xué)方程式判斷 氧化劑(氧化性)＋還原劑(還原性)===還原產(chǎn)物＋氧化產(chǎn)物； 氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物； 還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。 (2)根據(jù)反應(yīng)條件和產(chǎn)物價(jià)態(tài)高低進(jìn)行判斷 ①與同一物質(zhì)反應(yīng)，一般越易進(jìn)行，則其氧化性或還原性就越強(qiáng)。如Na與冷水劇烈反應(yīng)，Mg與熱水反應(yīng)，Al與水加熱反應(yīng)也不明顯，所以還原性：Na>Mg>Al；非金屬單質(zhì)F2、Cl2、Br2、I2與H2反應(yīng)，F(xiàn)2與H2暗處劇烈反應(yīng)并爆炸，Cl2與H2光照劇烈反應(yīng)并爆炸，Br2與H2加熱到500℃才能發(fā)生反應(yīng)，I2與H2在不斷加熱的條件下才緩慢發(fā)生反應(yīng)，且為可逆反應(yīng)，故氧化性：F2>Cl2>Br2>I2。 ②當(dāng)不同的氧化劑作用于同一還原劑時(shí)，如果氧化產(chǎn)物價(jià)態(tài)相同，可根據(jù)反應(yīng)條件的高低進(jìn)行判斷：一般條件越低，氧化劑的氧化性越強(qiáng)，如：MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O,2KMnO4＋16HCl(濃)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，由上述反應(yīng)條件的不同，可判斷氧化性：KMnO4>MnO2。 當(dāng)不同氧化劑作用于同一還原劑時(shí)，如果氧化產(chǎn)物價(jià)態(tài)不相同，可根據(jù)氧化產(chǎn)物的價(jià)態(tài)高低進(jìn)行判斷：氧化產(chǎn)物的價(jià)態(tài)越高，則氧化劑的氧化性越強(qiáng)，如2Fe＋3Cl22FeCl3，F(xiàn)e＋SFeS，則氧化性Cl2＞S。 深度思考 1．含有最高價(jià)元素的化合物是否一定具有強(qiáng)氧化性？試舉例說明。 答案　不一定，如在HClO中氯元素的化合價(jià)為＋1價(jià)，在HClO4中氯元素的化合價(jià)為＋7價(jià)，事實(shí)上HClO的氧化性比HClO4強(qiáng)，HClO有強(qiáng)氧化性；再如濃硫酸和Na2SO4溶液中，硫元素均為＋6價(jià)，但濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，而Na2SO4溶液無氧化性；再如HNO3、KNO3溶液中，氮元素均為＋5價(jià)，但HNO3溶液有強(qiáng)氧化性，而KNO3溶液無氧化性。 2．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑混合不一定能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(　　) (2)陽離子只有氧化性，陰離子只有還原性(　　) (3)元素的非金屬性越強(qiáng)，其氧化性越強(qiáng)，相應(yīng)單質(zhì)越活潑(　　) 答案　(1)√　(2)　(3) 解析　(1)強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)還原劑發(fā)生反應(yīng)需要一定的條件，如H2和O2發(fā)生反應(yīng)需要點(diǎn)燃或光照。 題組一　依據(jù)方程式判斷氧化性、還原性強(qiáng)弱 1．已知常溫下在溶液中可發(fā)生如下兩個(gè)離子反應(yīng)： Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋ Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋ 由此可以確定Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋三種離子的還原性由強(qiáng)到弱的順序是(　　) A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋B．Sn2＋、Ce3＋、Fe2＋ C．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋D．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋ 答案　A 解析　在氧化還原反應(yīng)中還原劑的還原性比還原產(chǎn)物的還原性強(qiáng)。由方程式可知，還原性：Fe2＋＞Ce3＋；Sn2＋＞Fe2＋。 2．鉈(Tl)鹽與氰化鉀(KCN)被列為A級危險(xiǎn)品。已知下列反應(yīng)在一定條件下能夠發(fā)生：①Tl3＋＋2Ag===Tl＋＋2Ag＋，②Ag＋＋Fe2＋===Ag＋Fe3＋，③Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，下列離子氧化性比較順序正確的是(　　) A．Tl3＋>Fe3＋>Ag＋B．Fe3＋>Ag＋>Tl3＋ C．Tl＋>Ag＋>Fe2＋D．Tl3＋>Ag＋>Fe2＋ 答案　D 解析　在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性。 題組二　依據(jù)氧化性、還原性強(qiáng)弱判斷氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生 3．已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是(　　) A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3 B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I(xiàn)2 C．Co2O3＋6HCl(濃)===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2 答案　A 解析　根據(jù)氧化還原反應(yīng)中，氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物，可判斷B中Cl2>I2；C中Co2O3>Cl2；D中Fe3＋>I2，這些結(jié)論與題給信息一致。對于A，由于I－的還原性強(qiáng)于Fe2＋，所以Cl2應(yīng)先氧化I－，而不應(yīng)先氧化Fe2＋。 4．已知I－、Fe2＋、SO2和H2O2均有還原性，它們在酸性溶液中還原性的強(qiáng)弱順序?yàn)镕e2＋＜H2O2＜I－＜SO2，則下列反應(yīng)不能發(fā)生的是(　　) A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋ B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O D．2Fe3＋＋H2O2===2Fe2＋＋O2↑＋2H＋ 答案　C 解析　A項(xiàng)，還原性SO2＞Fe2＋，符合題意；B項(xiàng)，還原性SO2＞I－，符合題意；C項(xiàng)，還原性H2O2＞SO2，與題意矛盾；D項(xiàng)，還原性H2O2＞Fe2＋，符合題意。 熟記三條強(qiáng)弱順序 1．常見的氧化性、還原性順序 氧化性：KMnO4>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S 還原性：Mn2＋Fe3＋ 2．金屬原子與相應(yīng)陽離子 3．非金屬原子與相應(yīng)陰離子 題組三　外界條件影響物質(zhì)的氧化性、還原性 5．物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱，不僅與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān)，還與物質(zhì)的濃度和反應(yīng)溫度等有關(guān)。下列各組物質(zhì)：①Cu與HNO3溶液　②Cu與FeCl3溶液?、踆n與H2SO4溶液?、蹻e與FeCl3溶液　⑤Cl2和NaOH溶液?、轋e和HNO3溶液　⑦Fe和H2SO4溶液?、郚a和O2 (1)由于濃度不同而發(fā)生不同氧化還原反應(yīng)的是________________________________________________________________________。 (2)由于溫度不同而發(fā)生不同氧化還原反應(yīng)的是________________________________________________________________________。 (3)氧化還原反應(yīng)不受濃度、溫度影響的是__________。 答案　(1)①③⑥⑦　(2)⑤⑥⑦⑧　(3)②④ 解析?、轋e和濃HNO3常溫下鈍化，加熱繼續(xù)反應(yīng)，F(xiàn)e和稀HNO3反應(yīng)，HNO3被還原成NO。⑦Fe和濃H2SO4常溫下鈍化，加熱繼續(xù)反應(yīng)，F(xiàn)e和稀H2SO4反應(yīng)生成FeSO4和H2。 6．(1)100mL12molL－1的濃鹽酸與足量的MnO2反應(yīng)，生成的氯氣的物質(zhì)的量小于0.3mol，為什么？ (2)將一Cu片投入稀H2SO4溶液中，沒觀察到反應(yīng)現(xiàn)象，然后向其中加入少量的KNO3晶體，看到溶液由無色逐漸變藍(lán)并有少量氣泡產(chǎn)生，為什么？ 答案　(1)濃鹽酸完全反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的Cl2是0.3mol，但MnO2只能氧化濃鹽酸，Cl－濃度小時(shí)還原性弱，不再被MnO2氧化。 (2)NO在酸性條件下可氧化銅，生成Cu2＋使溶液呈藍(lán)色，而自身被還原為NO。 根據(jù)影響因素判斷氧化性、還原性強(qiáng)弱的方法 1．濃度：同一種物質(zhì)濃度越大，氧化性(或還原性)越強(qiáng)。如氧化性：濃H2SO4>稀H2SO4，濃HNO3>稀HNO3，還原性：濃HCl>稀HCl。 2．溫度：同一種物質(zhì)，溫度越高其氧化性越強(qiáng)。如熱的濃硫酸的氧化性比冷的濃硫酸的氧化性強(qiáng)。 3．酸堿性：同一種物質(zhì)，所處環(huán)境酸(堿)性越強(qiáng)其氧化性(還原性)越強(qiáng)。 如：酸性條件：2MnO＋6H＋＋5SO===2Mn2＋＋5SO＋3H2O 中性條件：2MnO＋H2O＋3SO===2MnO2＋3SO＋2OH－ 堿性條件：2MnO＋2OH－＋SO===2MnO＋SO＋H2O 其氧化性為KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(堿性) 考點(diǎn)三　氧化還原反應(yīng)三條規(guī)律的應(yīng)用 1．反應(yīng)先后規(guī)律的思維模型 同一氧化劑與含多種還原劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí)，首先被氧化的是還原性最強(qiáng)的物質(zhì)； 同一還原劑與含多種氧化劑(物質(zhì)的量濃度相同)的溶液反應(yīng)時(shí)，首先被還原的是氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)。 2．價(jià)態(tài)歸中規(guī)律思維模型 含不同價(jià)態(tài)同種元素的物質(zhì)間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，該元素價(jià)態(tài)的變化一定遵循“高價(jià)＋低價(jià)―→中間價(jià)”，而不會出現(xiàn)交叉現(xiàn)象。簡記為“兩相靠，不相交”。 例如，不同價(jià)態(tài)硫之間可以發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是 注：⑤中不會出現(xiàn)H2S轉(zhuǎn)化為SO2而H2SO4轉(zhuǎn)化為S的情況。 3．歧化反應(yīng)規(guī)律思維模型 “中間價(jià)―→高價(jià)＋低價(jià)”。 具有多種價(jià)態(tài)的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可發(fā)生歧化反應(yīng)，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 深度思考 1．往FeBr2溶液中通入少量Cl2，哪種離子先被氧化？若改為FeI2呢？ 答案　由于還原性I－>Fe2＋>Br－，所以往FeBr2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是Fe2＋；向FeI2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是I－。 2．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)向濃H2SO4中通入H2S氣體，1mol濃硫酸轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能是6NA，也可能是2NA(√) 解析　H2SO4(濃)＋3H2S===4S↓＋4H2O H2SO4(濃)＋H2S===SO2↑＋S↓＋2H2O 前一反應(yīng)中1mol濃H2SO4轉(zhuǎn)移6NA電子，后一反應(yīng)中轉(zhuǎn)移2NA電子。 (2)1molCl2與Ca(OH)2完全反應(yīng)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)是2NA() 解析　Cl2既是氧化劑又是還原劑，1 mol Cl2和Ca(OH)2反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)應(yīng)為NA。 (3)1molKClO3與足量的濃鹽酸完全反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NA() 解析　 KClO3＋6HCl(濃)===KCl得6e－＋3Cl失6e－2↑＋3H2O(錯(cuò)誤) KClO3＋6HCl(濃)===KCl＋3Cl得5e－失5e－2↑＋3H2O(正確) 所以轉(zhuǎn)移電子數(shù)應(yīng)為5NA。 題組一　先后規(guī)律的應(yīng)用 1．現(xiàn)有下列三個(gè)氧化還原反應(yīng)： ①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I(xiàn)2 ②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 ③2KMnO4＋16HCl(濃)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O 若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的試劑是(　　) A．Cl2 B．KMnO4 C．FeCl3 D．HCl 答案　C 解析　本題是尋找一種氧化劑，其氧化性應(yīng)大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3＋的氧化性(也可等于Fe3＋的氧化性)。由①知氧化性Fe3＋>I2，還原性I－>Fe2＋；由②知氧化性Cl2>Fe3＋，還原性Fe2＋>Cl－；由③知氧化性MnO>Cl2，還原性Cl－>Mn2＋；由此推知氧化性強(qiáng)弱順序?yàn)镵MnO4>Cl2>FeCl3>I2，還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镮－>Fe2＋>Cl－>Mn2＋。所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2＋及I－，Cl2可氧化Fe2＋及I－，F(xiàn)eCl3只能氧化I－。 2．向含有amolFeBr2的溶液中通入xmolCl2。下列各項(xiàng)為通Cl2過程中溶液內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式，其中不正確的是(　　) A．x＝0.4a,2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ B．x＝0.6a,2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ C．x＝a,2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===Br2＋2Fe3＋＋4Cl－ D．x＝1.5a,2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Br2＋2Fe3＋＋6Cl－ 答案　B 解析　根據(jù)氧化還原反應(yīng)的先后順序知，Cl2先氧化Fe2＋，然后再氧化Br－。x＝0.4a時(shí)，Cl2不能完全氧化Fe2＋，只能發(fā)生反應(yīng)2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，A項(xiàng)正確；當(dāng)x＝0.6a時(shí)，Cl2將Fe2＋完全氧化后，又能氧化0.2amol的Br－，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；x＝a時(shí)，Cl2氧化Fe2＋后又能氧化amol的Br－，C項(xiàng)正確；x＝1.5a時(shí)，Cl2能將Fe2＋、Br－完全氧化，D項(xiàng)正確。 題組二　價(jià)態(tài)歸中規(guī)律、歧化反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用 3．已知G、Q、X、Y、Z均為含氯元素的化合物，在一定條件下有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(未配平)： ①G―→Q＋NaCl ②Q＋H2OX＋H2 ③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O ④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O 這五種化合物中Cl元素化合價(jià)由低到高的順序是(　　) A．G、Y、Q、Z、X B．X、Z、Q、G、Y C．X、Z、Q、Y、G D．G、Q、Y、Z、X 答案　A 解析　由①得出Q中價(jià)態(tài)高于G，因?yàn)镚必介于Q和－1價(jià)的Cl之間，－1價(jià)為氯元素的最低價(jià)；將該結(jié)論引用到③，Y介于Q與G之間，故有Q價(jià)態(tài)高于Y，Y價(jià)態(tài)高于G；分析②：H2O中的H化合價(jià)降低，則Q中的氯元素轉(zhuǎn)變?yōu)閄中的氯元素，化合價(jià)必升高，則得出X價(jià)態(tài)高于Q；最后分析④：Z介于Q、X之間，則X價(jià)態(tài)高于Z，Z價(jià)態(tài)高于Q。 4．氯氣跟氫氧化鉀溶液在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng)：Cl2＋KOH―→KX＋KY(未配平)，KX在一定條件下能自身反應(yīng)：KX―→KY＋KZ(未配平，KY與KZ關(guān)系比為1∶3)，以上KX、KY、KZ均是一元酸的鉀鹽，由以上條件推知在KX中氯的化合價(jià)是(　　) A．＋1B．＋3C．＋5D．＋7 答案　C 解析　反應(yīng)Cl2＋KOH―→KX＋KY是Cl2的歧化反應(yīng)，KX、KY中的氯分別顯正價(jià)和－1價(jià)；由于KX也發(fā)生歧化反應(yīng)KX―→KY＋KZ，可斷定KY為KCl，化合價(jià)高低是：Z中Cl>X中Cl(均為正價(jià))。假設(shè)KX中Cl為＋a價(jià)，KZ中Cl的化合價(jià)為＋b價(jià)，依據(jù)化合價(jià)守恒原理及KX―→KY＋3KZ，有a＋1＝3(b－a)，把a(bǔ)＝1、a＝3、a＝5代入上式討論，可知a＝5時(shí)，b＝7符合題意。則KX中Cl的化合價(jià)為＋5。 探究高考　明確考向 1．(山東高考組合題)下列組合判斷正確的是(　　) ①Cl2具有很強(qiáng)的氧化性，在化學(xué)反應(yīng)中只能作氧化劑(xx山東理綜，10A) ②濃H2SO4有強(qiáng)氧化性，常溫下能與Cu發(fā)生劇烈反應(yīng)(xx山東理綜，13C) ③化合反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)(xx山東理綜，7A) ④Cl2、SO2均能使品紅溶液褪色，說明二者均有氧化性(xx山東理綜，12A) ⑤Fe與稀HNO3、稀H2SO4反應(yīng)均有氣泡產(chǎn)生，說明Fe與兩種酸均發(fā)生置換反應(yīng)(xx山東理綜，12C) A．①②不正確，③④⑤正確 B．①②③④正確，⑤不正確 C．①②正確，③④⑤不正確 D．①②③④⑤均不正確 答案　D 解析　①Cl2既可作氧化劑，又可作還原劑，如Cl2和NaOH的反應(yīng)；②濃硫酸和Cu反應(yīng)需加熱；③有單質(zhì)參加的化合反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)；④SO2使品紅溶液褪色是因?yàn)镾O2有漂白性；⑤Fe與稀HNO3的反應(yīng)不是置換反應(yīng)。 2．(高考組合題)下列判斷正確的是(　　) ①維生素C具有還原性，在人體內(nèi)起抗氧化作用(xx天津理綜，1A) ②NO2溶于水時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)(xx天津理綜，2C) ③1molCl2參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)一定為2NA(xx福建理綜，7C) ④陰離子都只有還原性(xx北京理綜，8B) ⑤BaSO3和H2O2的反應(yīng)為氧化還原反應(yīng) A．①②⑤B．②③⑤C．③④⑤D．①④⑤ 答案　A 解析?、跜l2和NaOH的反應(yīng)，1molCl2轉(zhuǎn)移1mol電子；④有的陰離子還有氧化性，如SO，有的陰離子在一定條件下還有強(qiáng)氧化性，如NO在酸性條件下，氧化性很強(qiáng)。 3．(廣東高考組合題)下列判斷正確的是(　　) A．因?yàn)镕e3＋具有氧化性，所以用KSCN溶液可以鑒別Fe3＋(xx廣東理綜，10B) B．工業(yè)上利用合成氨實(shí)現(xiàn)人工固氮不涉及氧化還原反應(yīng)(xx廣東理綜，10C) C．Na2O2用作呼吸面具的供氧劑不涉及氧化還原反應(yīng)(xx廣東理綜，10A) D．實(shí)驗(yàn)室用NH4Cl和Ca(OH)2制備NH3不涉及氧化還原反應(yīng) (xx廣東理綜，10D) 答案　D 解析　A項(xiàng)，F(xiàn)e3＋與SCN－反應(yīng)生成Fe(SCN)3顯血紅色，與Fe3＋的氧化性無關(guān)；B項(xiàng)，工業(yè)上合成氨化合價(jià)發(fā)生變化，涉及氧化還原反應(yīng)；C項(xiàng)，Na2O2與CO2或H2O均發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 4．[xx天津理綜，7(5)]P2O5是非氧化性干燥劑，下列氣體不能用濃硫酸干燥，可用P2O5干燥的是________。 a．NH3b．HIc．SO2d．CO2 答案　b 解析　P2O5屬于酸性氧化物，不能用來干燥堿性氣體，濃硫酸不能干燥堿性氣體和還原性氣體，所以NH3既不能用P2O5干燥，也不能用濃硫酸干燥。HI屬于還原性氣體，不能用濃硫酸干燥，但可以用P2O5干燥。SO2、CO2既能用P2O5干燥，也能用濃硫酸干燥。 5．[xx安徽理綜，25(4)]ClO2常用于水的凈化，工業(yè)上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。寫出該反應(yīng)的離子方程式，并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目________________________________________________________________________。 答案　===2ClO2＋2Cl－(合理即可) 解析　Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2，ClO被氧化為ClO2，而Cl2被還原為Cl－，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中元素化合價(jià)升降相等可得離子方程式為2ClO2＋Cl2===2ClO2＋2Cl－。 6．(xx上海，18)汽車劇烈碰撞時(shí)，安全氣囊中發(fā)生反應(yīng)10NaN3＋2KNO3―→K2O＋5Na2O＋16N2↑。若氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75mol，則下列判斷正確的是 (　　) A．生成40.0LN2(標(biāo)準(zhǔn)狀況) B．有0.250molKNO3被氧化 C．轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25mol D．被氧化的N原子的物質(zhì)的量為3.75mol 答案　CD 解析　根據(jù)反應(yīng)方程式可知，每當(dāng)生成16 mol N2，則氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多14 mol。轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為10 mol，被氧化的N原子的物質(zhì)的量為30 mol，有2 mol KNO3被還原，現(xiàn)氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75 mol，則生成2 mol N2，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25 mol，被氧化的N原子的物質(zhì)的量為3.75 mol，因此，C、D正確，A、B錯(cuò)誤。 7．(xx上海，16)已知氧化性Br2＞Fe3＋。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 aFe2＋＋bBr－＋cCl2―→dFe3＋＋eBr2＋fCl－ 下列選項(xiàng)中的數(shù)字與離子方程式的a、b、c、d、e、f一一對應(yīng)，其中不符合反應(yīng)實(shí)際的是(　　) A．2　4　3　2　2　6 B．0　2　1　0　1　2 C．2　0　1　2　0　2 D．2　2　2　2　1　4 答案　B 解析　Cl2先氧化Fe2＋。A項(xiàng)，Cl2過量；C項(xiàng)，Cl2少量；D項(xiàng)，F(xiàn)eBr2和Cl2等量。 8．(xx安徽理綜，7)科學(xué)家最近研究出一種環(huán)保、安全的儲氫方法，其原理可表示為NaHCO3＋H2HCOONa＋H2O。下列有關(guān)說法正確的是(　　) A．儲氫、釋氫過程均無能量變化 B．NaHCO3、HCOONa均含有離子鍵和共價(jià)鍵 C．儲氫過程中，NaHCO3被氧化 D．釋氫過程中，每消耗0.1molH2O放出2.24L的H2 答案　B 解析　解答本題時(shí)應(yīng)特別注意：未說明狀況無法由物質(zhì)的量計(jì)算氣體的體積，這是選擇題常出現(xiàn)的陷阱之一。化學(xué)反應(yīng)的過程中既有物質(zhì)變化又有能量變化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHCO3、HCOONa屬于離子化合物，含有離子鍵，另外酸根中含有共價(jià)鍵，B項(xiàng)正確；儲氫過程中，H2中的H元素由0價(jià)升到＋1價(jià)，化合價(jià)升高，被氧化，NaHCO3中的碳元素由＋4價(jià)降到＋2價(jià)，化合價(jià)降低，被還原，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由化學(xué)方程式可知，釋氫過程中，每消耗0.1molH2O會生成0.1molH2，若為標(biāo)準(zhǔn)狀況，則H2的體積為2.24L，題中未說明狀況，則體積數(shù)值不能確定，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 9．(xx安徽理綜，7)亞氨基鋰(Li2NH)是一種儲氫容量高、安全性好的固體儲氫材料，其儲氫原理可表示為Li2NH＋H2LiNH2＋LiH，下列有關(guān)說法正確的是(　　) A．Li2NH中N的化合價(jià)是－1 B．該反應(yīng)中H2既是氧化劑又是還原劑 C．Li＋和H－的離子半徑相等 D．此法儲氫和鋼瓶儲氫的原理相同 答案　B 解析　根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式：Li2NH＋H2LiNH2＋LiH可知，在Li2NH中N的化合價(jià)為－3價(jià)，Li為＋1價(jià)，H為＋1價(jià)，而在LiH中Li的化合價(jià)為＋1價(jià)，H的化合價(jià)為－1價(jià)，在LiNH2中H的化合價(jià)為＋1價(jià)，故H2中H的化合價(jià)一部分由0價(jià)升高到＋1價(jià)，一部分由0價(jià)降低到－1價(jià)，即H2既作氧化劑又作還原劑，故A錯(cuò)，B正確；Li＋半徑應(yīng)小于H－的半徑，C錯(cuò)；鋼瓶儲氫的原理是利用加壓，把氫液化而儲存在鋼瓶中，故D也不正確。 10．[xx山東理綜，28(1)(3)]黃銅礦(CuFeS2)是制取銅及其化合物的主要原料之一，還可制備硫及鐵的化合物。 (1)冶煉銅的反應(yīng)為 8CuFeS2＋21O28Cu＋4FeO＋2Fe2O3＋16SO2 若CuFeS2中Fe的化合價(jià)為＋2，反應(yīng)中被還原的元素是________(填元素符號)。 (3)過二硫酸鉀(K2S2O8)具有強(qiáng)氧化性，可將I－氧化為I2： S2O＋2I－===2SO＋I(xiàn)2 通過改變反應(yīng)途徑，F(xiàn)e3＋、Fe2＋均可催化上述反應(yīng)。試用離子方程式表示Fe3＋對上述反應(yīng)催化的過程： ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________(不必配平)。 答案　(1)Cu、O　(3)2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2 S2O＋2Fe2＋===2SO＋2Fe3＋ 解析　(1)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)變化情況判斷出被氧化和被還原的元素： 8＋2128＋4＋2＋16O2 Cu和O的化合價(jià)都降低了，被還原。 (3)因?yàn)镕e3＋有氧化性，與I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋，生成的Fe2＋具有一 定的還原性，又可與S2O發(fā)生反應(yīng)S2O＋2Fe2＋===2SO＋2Fe3＋。 練出高分 一、單項(xiàng)選擇題 1．下列敘述正確的是(　　) A．在氧化還原反應(yīng)中，肯定有一種元素被氧化，另一種元素被還原 B．元素由化合態(tài)變成游離態(tài)時(shí)，它可能被氧化，也可能被還原 C．失電子難的原子，獲得電子的能力一定強(qiáng) D．有單質(zhì)參加或生成的反應(yīng)一定屬于氧化還原反應(yīng) 答案　B 解析　在反應(yīng)Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O中，氯元素既被氧化，又被還原，A項(xiàng)錯(cuò)；稀有氣體元素穩(wěn)定性強(qiáng)，既不易得電子也不易失電子，C項(xiàng)錯(cuò)；同素異形體間的反應(yīng)，如2O3===3O2屬于非氧化還原反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)。 2．下列實(shí)驗(yàn)中，顏色的變化與氧化還原反應(yīng)有關(guān)的是(　　) A．往紫色石蕊溶液中加入鹽酸，溶液變紅 B．飽和FeCl3溶液在沸水中變成紅褐色膠體 C．向FeSO4溶液中滴加NaOH溶液，生成的沉淀由白色變成灰綠色，最后變成紅褐色 D．SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色 答案　C 解析　向FeSO4溶液中滴加NaOH溶液，首先得到白色沉淀Fe(OH)2，F(xiàn)e(OH)2迅速與空氣中的O2發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到紅褐色的Fe(OH)3。 3．在淀粉碘化鉀溶液中加入少量次氯酸鈉溶液，振蕩后溶液變藍(lán)，再加入足量的亞硫酸鈉溶液，藍(lán)色逐漸消失。下列判斷錯(cuò)誤的是(　　) A．氧化性：ClO－>SO>I2 B．漂粉精溶液可使淀粉碘化鉀試紙變藍(lán) C．ClO－與I－在堿性條件下可以發(fā)生氧化還原反應(yīng) D．向新制氯水中加入足量亞硫酸鈉溶液，氯水褪色 答案　A 解析　反應(yīng)原理為 2I－＋ClO－＋H2O===I2＋Cl－＋2OH－ I2＋SO＋H2O===2I－＋SO＋2H＋ 所以氧化性ClO－>I2>SO，A項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．常溫下，在下列溶液中發(fā)生如下反應(yīng)： ①16H＋＋10Z－＋2XO===2X2＋＋5Z2＋8H2O ②2A2＋＋B2===2A3＋＋2B－ ③2B－＋Z2===B2＋2Z－ 由此判斷下列說法正確的是(　　) A．反應(yīng)Z2＋2A2＋===2A3＋＋2Z－不能進(jìn)行 B．Z元素在①③反應(yīng)中均被氧化 C．氧化性由弱到強(qiáng)的順序是XO、Z2、B2、A3＋ D．還原性由強(qiáng)到弱的順序是A2＋、B－、Z－、X2＋ 答案　D 解析　A項(xiàng)，由②、③可知氧化性Z2＞A3＋，所以反應(yīng)Z2＋2A2＋===2A3＋＋2Z－能進(jìn)行，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Z元素在①反應(yīng)中被氧化，在③反應(yīng)中被還原，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，氧化性由強(qiáng)到弱的順序是XO、Z2、B2、A3＋，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，還原性由強(qiáng)到弱的順序是A2＋、B－、Z－、X2＋，正確。 5．水熱法制備Fe3O4納米顆粒的總反應(yīng)：3Fe2＋＋2S2O＋O2＋xOH－===Fe3O4＋S4O＋2H2O，有關(guān)說法正確的是(　　) A．每轉(zhuǎn)移1.5mol電子，有1.125molFe2＋被氧化 B．x＝2 C．Fe2＋、S2O都是還原劑 D．每生成1molFe3O4，反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子2mol 答案　C 解析　該反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子為4 mol，此時(shí)有2 mol Fe2＋被氧化，所以每轉(zhuǎn)移1.5 mol電子，有1.5＝0.75 mol Fe2＋被氧化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)H元素守恒，x應(yīng)等于4，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，F(xiàn)e2＋、S2O中化合價(jià)均升高，都是還原劑，正確。 6．在銅的冶煉過程中有如下反應(yīng)發(fā)生 5FeS2＋14CuSO4＋12H2O===7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4 關(guān)于此反應(yīng)，下列說法正確的是(　　) A．Cu2S既是氧化產(chǎn)物，又是還原產(chǎn)物 B．5molFeS2發(fā)生反應(yīng)，有10mol電子轉(zhuǎn)移 C．FeS2只作還原劑 D．產(chǎn)物中的SO有一部分是氧化產(chǎn)物 答案　D 解析 根據(jù)以上分析，A項(xiàng)，Cu2S僅是還原產(chǎn)物；B項(xiàng)，應(yīng)有21mol電子轉(zhuǎn)移；C項(xiàng)，F(xiàn)eS2既是氧化劑，又是還原劑。 7．實(shí)驗(yàn)室里也可利用以下反應(yīng)制取少量氯氣：KClO3＋6HCl(濃)KCl＋3Cl2↑＋3H2O。關(guān)于該反應(yīng)的說法正確的是(　　) A．KClO3中的氯元素被氧化 B．每生成1molCl2轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為6mol C．還原劑是HCl D．Cl2既是氧化劑，又是還原劑 答案　C 二、不定項(xiàng)選擇題 8．向FeI2和FeBr2物質(zhì)的量之比為1∶1的混合溶液中逐滴滴入氯水，下列離子反應(yīng)不可能發(fā)生的是(　　) A．2Fe2＋＋4I－＋3Cl2===2Fe3＋＋2I2＋6Cl－ B．2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I(xiàn)2＋4Cl－ C．2Fe2＋＋2I－＋2Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋I(xiàn)2＋Br2＋6Cl－ D．2Fe2＋＋4I－＋4Br－＋5Cl2===2Fe3＋＋2I2＋2Br2＋10Cl－ 答案　D 解析　Fe2＋、I－、Br－還原性順序?yàn)镮－>Fe2＋>Br－。A項(xiàng)，屬于只氧化FeI2的情況；B項(xiàng)，屬于I－、Fe2＋全部被氧化的情況；C項(xiàng)，屬于FeI2、FeBr2(1∶1)全部被氧化的情況；D項(xiàng)，不符合n(FeI2)∶n(FeBr2)＝1∶1的情況。 9．實(shí)驗(yàn)室可用NaNO2＋NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O制備N2，下列說法正確的是(　　) A．NaNO2發(fā)生氧化反應(yīng) B．NH4Cl中的氮元素被還原 C．N2既是氧化產(chǎn)物，又是還原產(chǎn)物 D．每生成1molN2轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3mol 答案　CD 10．高鐵酸鈉(Na2FeO4)是一種新型、高效、多功能的水處理劑。濕法制備的離子反應(yīng)方程式：2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O；干法制備化學(xué)反應(yīng)方程式：2FeSO4＋4Na2O2===2Na2FeO4＋2Na2SO4。有關(guān)分析錯(cuò)誤的是(　　) A．等物質(zhì)的量Na2FeO4氧化能力優(yōu)于次氯酸鈉 B．濕法中氫氧化鐵被氧化 C．干法中每生成1molNa2FeO4轉(zhuǎn)移3mol電子 D．次氯酸鈉的氧化性小于高鐵酸鈉 答案　CD 解析　A項(xiàng)，1 mol Na2FeO4作氧化劑得3 mol電子，而1 mol NaClO作氧化劑得2 mol電子，所以等物質(zhì)的量時(shí)，氧化能力Na2FeO4>NaClO；C項(xiàng)，干法中每生成1 mol Na2FeO4，應(yīng)轉(zhuǎn)移4 mol電子；D項(xiàng)，濕法制備中可以看出氧化性NaClO>Na2FeO4。 三、非選擇題 11．(1)鐵及其化合物在生活、生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。請回答下列問題： ①黃鐵礦(FeS2)是生產(chǎn)硫酸和冶煉鋼鐵的重要原料。其中一個(gè)反應(yīng)為3FeS2＋8O26SO2＋Fe3O4，氧化產(chǎn)物為________，若有3molFeS2參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移________mol電子。 ②與明礬相似，硫酸鐵也可用作凈水劑，其原理為________________________________________________________________________ ____________(用離子方程式表示)。 ③FeCl3與氫碘酸反應(yīng)時(shí)可生成棕色物質(zhì)，該反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。 (2)已知：S2O有較強(qiáng)的還原性，實(shí)驗(yàn)室可用I－測定K2S2O8樣品的純度，反應(yīng)方程式為 S2O＋2I－===2SO＋I(xiàn)2① I2＋2S2O2－3===2I－＋S4O② S2O、S4O、I2氧化性強(qiáng)弱順序：________________________________________________________________________。 (3)已知溶液中，還原性為HSO>I－，氧化性為IO>I2>SO。在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液，加入的KIO3和析出的I2的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示。 ①a點(diǎn)處的還原產(chǎn)物是__________(填離子符號)； b點(diǎn)→c點(diǎn)反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________。 ②當(dāng)溶液中的I－為0.5mol時(shí)，加入的KIO3可能是________mol。 答案　(1)①SO2、Fe3O4　32 ②Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(膠體)＋3H＋ ③2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2 (2)S2O>I2>S4O (3)①I－　IO＋6H＋＋5I－===3H2O＋3I2 ②0.5或1.1 解析　(1)①根據(jù)O2計(jì)算轉(zhuǎn)移電子數(shù)，若有3 mol FeS2參加反應(yīng)，則有8 mol O2得電子，應(yīng)轉(zhuǎn)移32 mol電子。 ③氧化性Fe3＋>I2，所以FeCl3與HI反應(yīng)的離子方程式為2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2。 (2)根據(jù)氧化劑氧化性大于氧化產(chǎn)物氧化性可以判斷氧化性S2O>I2>S4O。 (3)反應(yīng)原理為IO＋3HSO===I－＋3SO＋3H＋，IO＋5I－＋6H＋===3I2＋3H3O。 ①a點(diǎn)IO被還原成I－。 ②a.當(dāng)有1.5 mol HSO反應(yīng)時(shí)， IO　　＋　　3HSO===I－＋3SO＋3H＋ 0.5 mol 1.5 mol 0.5 mol 此時(shí)加入KIO3為0.5 mol； b．IO　?。　?HSO===I－＋3SO＋3H＋ 1 mol 3 mol 1 mol 5I－　?。　　O＋6H＋===3I2＋3H2O 1 mol－0.5 mol 0.1 mol ＝0.5 mol 加入的KIO3為1.1 mol。 12．實(shí)驗(yàn)室可由軟錳礦(主要成分為MnO2)制備KMnO4，方法如下：高溫下使軟錳礦與過量KOH(s)和KClO3(s)反應(yīng)，生成K2MnO4(錳酸鉀)和KCl；用水溶解，濾去殘?jiān)?；酸化濾液，K2MnO4轉(zhuǎn)化為MnO2和KMnO4；再濾去沉淀MnO2，濃縮結(jié)晶得到KMnO4晶體。 請回答下列問題： (1)用軟錳礦制備K2MnO4的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。 (2)K2MnO4轉(zhuǎn)化為KMnO4的反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為__________________。生成0.1mol還原產(chǎn)物時(shí)轉(zhuǎn)移電子__________個(gè)。KMnO4、K2MnO4和MnO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是__________________________________。 (3)KMnO4能與熱的Na2C2O4(aq，硫酸酸化)反應(yīng)生成Mn2＋和CO2。若取用軟錳礦制得的KMnO4產(chǎn)品0.165g，能與0.335gNa2C2O4恰好完全反應(yīng)(假設(shè)雜質(zhì)均不能參與反應(yīng))，該產(chǎn)品中KMnO4的純度為____________。 答案　(1)6KOH＋KClO3＋3MnO23K2MnO4＋KCl＋3H2O (2)1∶2　0.2NA(或1.2041022)　KMnO4＞K2MnO4＞MnO2 (3)95.8% 解析　(1)利用電子守恒配平6KOH＋KClO3＋3MnO23K2MnO4＋KCl＋3H2O。(2)3MnO＋4H＋===MnO2＋2MnO＋2H2O，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2，由上述方程式可知氧化性KMnO4＞K2MnO4＞MnO2。(3)設(shè)KMnO4的純度為x，根據(jù)得失電子守恒得5＝21 解得：x≈0.958。 13．高錳酸鉀是一種典型的強(qiáng)氧化劑。 完成下列填空： Ⅰ.在用KMnO4酸性溶液處理Cu2S和CuS的混合物時(shí)，發(fā)生的反應(yīng)如下： ①M(fèi)nO＋Cu2S＋H＋―→Cu2＋＋SO2↑＋Mn2＋＋H2O(未配平) ②MnO＋CuS＋H＋―→Cu2＋＋SO2↑＋Mn2＋＋H2O(未配平) (1)下列關(guān)于反應(yīng)①的說法中錯(cuò)誤的是________(填字母序號)。 a．被氧化的元素是Cu和S b．氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為8∶5 c．生成2.24L(標(biāo)況下)SO2，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是0.8mol d．還原性的強(qiáng)弱關(guān)系是：Mn2＋＞Cu2S (2)標(biāo)出反應(yīng)②中電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：MnO＋CuS Ⅱ.在稀硫酸中，MnO和H2O2也能發(fā)生氧化還原反應(yīng) 氧化反應(yīng)：H2O2－2e－===2H＋＋O2↑ 還原反應(yīng)：MnO＋5e－＋8H＋===Mn2＋＋4H2O (3)反應(yīng)中若有0.5molH2O2參加此反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子的個(gè)數(shù)為________。由上述反應(yīng)得出的物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱的結(jié)論是________＞________(填寫化學(xué)式)。 (4)已知：2KMnO4＋7H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋6O2↑＋10H2O，則被1molKMnO4氧化的H2O2是________mol。 答案　(1)d　(2) (3)NA(或6.021023)　KMnO4＞O2(或H2O2) (4)2.5 解析　(1)①中，a項(xiàng)銅元素的化合價(jià)由＋1價(jià)升到＋2價(jià)，硫元素的化合價(jià)由－2價(jià)升到＋4價(jià)，均被氧化，正確；b項(xiàng)，設(shè)氧化劑的物質(zhì)的量為x，還原劑的物質(zhì)的量為y，則5x＝(2＋6)y，＝，正確；c項(xiàng)，根據(jù)b項(xiàng)，當(dāng)生成5molSO2時(shí)，轉(zhuǎn)移電子40mol，所以當(dāng)有0.1molSO2生成時(shí)，轉(zhuǎn)移電子0.8mol，正確；d項(xiàng)，根據(jù)方程式可知還原性Cu2S＞Mn2＋，錯(cuò)誤。(2)由②可得，錳元素化合價(jià)由＋7價(jià)降到＋2價(jià)，硫元素化合價(jià)由－2價(jià)升到＋4價(jià)，根據(jù)得失電子守恒得。(3)由H2O2－2e－===2H＋＋O2↑得，當(dāng)有0.5molH2O2參加此反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子個(gè)數(shù)為NA，在該反應(yīng)中，MnO是氧化劑，H2O2是還原劑，所以，氧化性KMnO4＞O2(或H2O2)。(4)方程式可改寫成2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O,2H2O2===2H2O＋O2↑，所以被1molKMnO4氧化的H2O2是2.5mol。