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1、單擊此處編輯母版標題樣式,,單擊此處編輯母版文本樣式,,第二級,,第三級,,第四級,,第五級,,,*,三氯乙烯的危害,深圳辛駿翔科技有限公司技術部,,2011年5月4日,,主要內(nèi)容,,三氯乙烯簡介,,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況,,三氯乙烯的中毒機理,,三氯乙烯對環(huán)境的污染,,目前各國對三氯乙烯的態(tài)度,,三氯乙烯的MSDS,,,,三氯乙烯簡介,三氯乙烯(TCE)又稱“三氯水”,“洗板水”,廣泛用于電子,五金等行業(yè)的清洗工藝 。是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機氯溶劑,最主要的用途是金屬脫脂洗滌劑。但是有較大毒性,且毒性有一定的蓄積性 ,僅2010上半年,廣東省中毒急救中心就收治了來自珠三角地區(qū)二十多名由
2、于三氯乙烯所引致的重度變應性皮炎患者。其中有二例危重患者。,,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況(一),,,目前世界上三氯乙烯的總生產(chǎn)能力已經(jīng)達到65.3萬噸/年,其中歐洲22.8萬噸/年,北美洲14.5萬噸/年,俄羅斯10.0萬噸/年,亞洲18.0萬噸/年(其中日本11.1萬噸/年)。 歐美日三氯乙烯消費構(gòu)成分別為:歐洲:金屬清潔/脫脂占59%,化工中間體占38%,其他占3%。美國:金屬清潔/脫脂占35%,化工中間體占61%,其他占4%。日本:金屬清潔/脫脂占45%,化工中間體占55%,其他占10%。,,,,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況(二),,美國三氯乙烯主要應用于氫氟烴(HFC)的中間體,占
3、67%,其次是金屬洗滌,占30%,剩余3%用于包括PVC聚合改良劑等其他領域。預計三氯乙烯在金屬洗滌領域的消費將繼續(xù)減少,原因是新工作程序和特殊專門設備的應用,能完全有效控制三氯乙烯的揮發(fā)量。(2002年數(shù)據(jù)),,,中國三氯乙烯生產(chǎn), 2004年底生產(chǎn)總能力5.0萬噸/年,生產(chǎn)量3.0萬噸。 2000年國中進口三氯乙烯約2.5萬噸,2004年上升至5.0萬噸,平均3.58萬噸/年。 1999~2004年間,中國三氯乙烯表觀消費量從3.07萬噸上升到7.95萬噸,平均增長率高達21.0%/年。在2004年的消費構(gòu)成中,金屬脫脂用占75.0%,化工原料占20.0%,醫(yī)藥中間體及其他約占5.0%。,
4、,,國內(nèi)外使用三氯乙烯情況(三),,,,從上述可見歐美國家使用三氯乙烯主要并非是工業(yè)清洗劑。特別是美國,在2002年大部分三氯乙烯用于化工中間體。,,三氯乙烯的中毒機理(一),,三氯乙烯職業(yè)危害以嚴重的過敏反應最,,為常見,患者多為接觸三氯乙烯后30天左右,,發(fā)病,發(fā)病后來勢兇猛,常常會致殘、致死。,,三氯乙烯的中毒機理(二),,發(fā)病表現(xiàn):一般有發(fā)熱、嚴重皮膚損害和肝損害(肝昏迷),亦可累及腦神經(jīng)、消化道、心臟和眼睛等。皮膚損害表現(xiàn)為剝脫性皮炎、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。,,三氯乙烯的中毒機理(三),,,三氯乙烯的中毒機理(四),,三氯乙烯過敏病呈散發(fā),約有4%的人對三氯乙烯高度敏感
5、。該病病程長,難以治愈,常因肝昏迷、合并感染而死亡。,,三氯乙烯的中毒機理(五),,三氯乙烯可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收。中毒主要損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、亦可累及腦神經(jīng)、心、肝、腎、皮膚等。,,三氯乙烯的中毒機理(六),,1、吸入中毒:,,①輕度中毒有頭暈、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、欣快感、步態(tài)不穩(wěn)、嗜睡等,并可伴有輕度的眼和上呼吸道粘膜刺激癥狀。短期大量接觸,出現(xiàn)以上癥狀,一般在24h內(nèi)可恢復正常。,,②重度中毒出現(xiàn)昏迷或以三叉神經(jīng)為主的腦神經(jīng)損害。部分嚴重病例,可并發(fā)心、肝、腎損害。,,三氯乙烯的中毒機理(七),,2、口服中毒除有中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制癥狀外,口腔和咽部有燒灼感,惡心、嘔吐和腹痛等胃腸道
6、癥狀較明顯,肝、腎損害較突出。,,3、三氯乙烯液體吸入肺內(nèi),可致吸入性肺炎。,,三氯乙烯的中毒機理(八),,4、對三氯乙烯敏感者,可發(fā)生以皮損(嚴重的藥疹樣皮炎)、發(fā)熱、肝功能損害和淺淋巴結(jié)腫大為表現(xiàn),嚴重者出現(xiàn)剝脫性皮炎,在發(fā)病初期,病人多有發(fā)熱,隨后全身出現(xiàn)大片紅斑樣皮疹,有癢感,肝臟損害者出現(xiàn)黃疸,可因肝、腎損害和合并感染而死亡。這些患者多為接觸三氯乙烯后30天左右,一般先發(fā)熱、后出皮疹和肝損害。發(fā)病后來勢兇猛。皮疹表現(xiàn)為剝脫性皮炎、多形紅斑、重癥多形紅斑或大皰性表皮壞死松解癥。呈散發(fā),病程長。,,三氯乙烯的中毒機理(九),,預防三氯乙烯剝脫性皮炎的主要措施是:推薦使用替代品取代三氯乙烯
7、。使用三氯乙烯的工序必須與其他工序完全隔開,并設立警示牌,嚴禁非該工序人員進入。該工序人員不應多輪換,避免敏感者從事該工序的工作。新上崗的工人應進行體檢和培訓,有皮膚病、肝病和皮膚過敏史者嚴禁從事清洗作業(yè),上崗后要嚴密觀察45天,如有過敏表現(xiàn)者,應立即調(diào)離崗位。早期發(fā)現(xiàn)及時治療是減低三氯乙烯剝脫性皮炎死亡率的關鍵,,,三氯乙烯對環(huán)境的污染,,由于使用后廢液的不恰當處理及一些儲存罐的泄漏,使其成為地下水有機污染中最普遍的污染物,它是美國日本等國的地下水中檢出率最高的有機污染物 ;在環(huán)境中具有持久性,對生物的毒作用很強,美國國家科學院曾發(fā)表報告說,越來越多的科學證據(jù)表明,飲用水中最常見的工業(yè)污染物
8、三氯乙烯會使人致癌。,,目前各國對三氯乙烯的態(tài)度,,2010年6月18日歐洲化學品管理局(ECHA)正式將 8種物質(zhì)列入高度關注物質(zhì)(SVHC)名單 ,其中包括三氯乙烯 。新增的8種物質(zhì)可能對人體健康造成嚴重影響,包括致癌、誘導有機體突變以及/或?qū)ι诚到y(tǒng)有毒害 ,按照REACH法規(guī)規(guī)定,物品中含有大于0.1%的高度關注物質(zhì)需要向歐洲化學品管理局通報 ,新增的物質(zhì)意味著生產(chǎn)商、進口商和供應商將承擔更多的責任。,,目前,美國越來越嚴厲的國家法律和地方法規(guī)對用戶釋放到環(huán)境中的氯溶劑量不斷增加壓力 ,環(huán)保署(EPA)將三氯乙烯列入“對人類有高的可能致癌性物質(zhì)”名單 。,,三氯乙烯的MSDS(一),,
9、1、物質(zhì)的理化常數(shù),,國標編號,61580,,,CAS號,79-01-6,,,中文名稱,三氯乙烯,,,英文名稱,trichloroethylene,,,別??? 名,乙炔化三氯,,,分子式,C,2,HCl,3,;Cl,2,CCHCl,外觀與性狀,無色透明液體,有似氯仿的氣味,分子量,131.39,蒸汽壓,13.33kPa/32℃ 閃點:32℃,熔? 點,-87.1℃?沸點:87.1℃,溶解性,不溶于水,溶于乙醇、乙醚,可混溶于多數(shù)有機溶劑。,密? 度,相對密度(水=1)1.46;相對密度(空氣=1)4.53,穩(wěn)定性,穩(wěn)定,危險標記,14(有毒品),主要用途,用作溶劑,用于脫脂、冷凍、農(nóng)藥、香料
10、、橡膠工業(yè)、洗滌織物等,,三氯乙烯的MSDS(二),,2、對環(huán)境的影響,,該物質(zhì)對環(huán)境有嚴重危害,應特別注意對空氣、水環(huán)境及水源的污染。在對人類重要食物鏈中,特別是在水生生物體中發(fā)生生物蓄積。,,一、健康危害,,侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。? 健康危害:本品主要對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉神經(jīng)損害。,,三氯乙烯的MSDS(三),,二、毒理學資料及環(huán)境行為,,毒性:有蓄積作用。急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠經(jīng)口);LC5045292mg/m3,4小時(小鼠吸入);137752mg/m3,1小時(大鼠吸入);人吸入6.89g/m3×6分鐘,粘膜刺激;人吸
11、入5.38g/m3×120分鐘,視力減退;人吸入400ppm嗅到有氣味,輕微眼刺激;人吸入2000ppm,極強烈的氣味,不能耐受。? 亞急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3,5小時/天,5天/周,3個月,神經(jīng)傳導速度減慢。,,三氯乙烯的MSDS(四),,致突變性:DNA抑制:人淋巴細胞5mg/L。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞178mg/L。? 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):1800ppm(24小時)(孕1~20天),引起肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):100ppm/7小時(5天,雄性),精子生成異常。? 致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明
12、確。,,危險特性:遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學反應。受紫外光照射或在燃燒或加熱時分解產(chǎn)生有毒的光氣和腐蝕性的鹽酸煙霧。??燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。,,三氯乙烯的MSDS(五),,3、現(xiàn)場應急監(jiān)測方法,,氣體檢測管法;便攜式氣相色譜法;水質(zhì)檢測管法 直接進水樣氣相色譜法(1,1,2-三氯乙烯)氣體速測管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品),,三氯乙烯的MSDS(六),,4、實驗室監(jiān)測方法,,監(jiān)測方法,來源,類別,頂空氣相色譜法,GB/T17130-1997,水質(zhì),無泵型采樣器氣相色譜法,WS/T144-1999,作業(yè)場所空氣,吡啶-堿
13、比色法;氣相色譜法,《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版),杭士平主編,空氣,氣相色譜法,《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯,固體廢棄物,色譜/質(zhì)譜法,美國EPA524.2方法,水質(zhì),,三氯乙烯的MSDS(七),,5、環(huán)境標準,中國(TJ36-79),車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度,30mg/m,3,前蘇聯(lián)(1987),環(huán)境空氣中最高容許濃度,4.0mg/m,3,(一次值)1.0mg/m,3,(日均值),中國(待頒布),飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度,0.07mg/L,中國(GB8978-1996),污水綜合排放標準,一級:0.3mg/L二級:0.6mg/L三級:
14、1.0mg/L,中國(GHZB1-1999),地表水環(huán)境質(zhì)量標準(I、II、III類水域),0.005mg/L,日本(1993),環(huán)境標準,地面水:0.03mg/L廢水:0.3mg/L土壤浸出液:0.03mg/L,,嗅覺閾濃度,250ppm,,三氯乙烯的MSDS(八),,6、應急處理處置方法,,一、泄漏應急處理,,迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車
15、或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。? 廢棄物處置方法:建議用焚燒法處理。廢棄物和其它燃料混合焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。此外,從廢料中回收三氯乙烯,再循環(huán)使用。,,三氯乙烯的MSDS(九),,二、防護措施,,呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,佩戴循環(huán)式氧氣呼吸器。? 眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。? 身體防護:穿防毒物滲透工作服。? 手防護:戴防化學品手套。? 其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服。洗后備用。注意個人清潔衛(wèi)生。,,三、急救措施,,皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。? 眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫(yī)。? 吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。? 食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。? 滅火方法:消防人員須戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。,,