精細化工設(shè)備-精細化工基礎(chǔ)知識
1,精細化工設(shè)備,20152016第2學(xué)期,參考教材精細化工設(shè)備劉紅波 等 科學(xué)出版社精細化工過程與設(shè)備楊春暉 等 哈爾濱工業(yè)大學(xué)出版社版社精細化工過程與設(shè)備濮存恬 化工工業(yè)出版社任課教師:任寶東 1015170065qq.com 137 5871 0157,第01次課,第1章 精細化工基礎(chǔ)知識第2章 精細化工設(shè)備材料與防護第3章 物料輸送設(shè)備第4章 粉碎和篩分機器設(shè)備第5章 混合機械設(shè)備第6章 乳化和均質(zhì)設(shè)備第7章 容器和反應(yīng)設(shè)備,精細化工設(shè)備主要內(nèi)容,課程主要內(nèi)容,第8章 分離設(shè)備第9章 產(chǎn)品成型設(shè)備第10章 裝料和包裝設(shè)備第11章 管道與閥門,3,本節(jié)內(nèi)容:1.1 精細化學(xué)品的概念 1.2 精細化學(xué)品的分類1.3 精細化工的特點1.4 精細化工發(fā)展概況 1.5 精細有機合成的原料資源1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng)1.7 精細化工對設(shè)備的要求1.8 精細化工設(shè)備的類型,第1章 精細化工基礎(chǔ)知識,第1章 精細化工基礎(chǔ)知識,4,精細化工 :是生產(chǎn)精細化學(xué)品(fine chemicals)和專用化學(xué)品(special chemicals)的工業(yè),它是在20世紀70年代開始形成的獨立學(xué)科和高新產(chǎn)業(yè),是正在發(fā)展之中的一門新興學(xué)科。,1.1 精細化學(xué)品的概念,1.1 精細化學(xué)品的概念,5,精細化學(xué)品 :傳統(tǒng)定義是 “批量小、純度或質(zhì)量要求高,而且利潤高的化學(xué)品”。對化學(xué)品可以首先根據(jù)其 “是否具有固定的熔點或沸點,是否能以分子式或結(jié)構(gòu)式表示其結(jié)構(gòu)”,劃分為無差別化學(xué)品和差別化學(xué)品,然后再根據(jù)其用途進行分類:,1.1 精細化學(xué)品的概念,6,(1) 通用化學(xué)品 大量生產(chǎn)的無差別化學(xué)品,如無機物的酸、堿、鹽,及有機物的甲醇、乙酸、硝基苯等。(2) 準通用化學(xué)品 大量生產(chǎn)的差別化學(xué)品,如塑料、合成纖維、合成橡膠等。(3) 精細化學(xué)品 小量生產(chǎn)的無差別化學(xué)品,如原料醫(yī)藥、原料農(nóng)藥、原料染料等。(4)專用化學(xué)品 小量生產(chǎn)的差別化學(xué)品,如醫(yī)藥制劑、農(nóng)藥制劑、商品染料等,1.1 精細化學(xué)品的概念,7,1.2 精細化學(xué)品的分類,不同的國家根據(jù)自身的生產(chǎn)和管理體制分類有所差別,有些國家分的細一些,有的國家粗一些。 精細化工與國民經(jīng)濟的各個領(lǐng)域,以及人們的日常生活密切相關(guān),因此門類很多。,1.2 精細化學(xué)品的分類,8,歐美 將專用化學(xué)品(小量生產(chǎn)的差別化學(xué)品)細分3大類,每一類又細分為許多小類“聯(lián)合國經(jīng)濟合作及發(fā)展組織” 將專用化學(xué)品細分為47類日本 1993年化學(xué)工業(yè)統(tǒng)計月報工業(yè)統(tǒng)計表將精細化學(xué)品分為32個門類。,1.2 精細化學(xué)品的分類,9,中國 1986年3月原化學(xué)工業(yè)部精細化工產(chǎn)品分類暫行規(guī)定將其分為11類。這11類分別為: (1)農(nóng)藥;(2)染料;(3)涂料(含油漆和油墨);(4)顏料;(5)試劑和高純物;(6)信息用化學(xué)品(感光材料、磁材料等);(7)食品和飼料添加劑;(8)黏合劑;(9)催化劑和各種助劑;(10)(化工系統(tǒng)生產(chǎn)的)化學(xué)藥品(原料藥)和日用化學(xué)品;(11)(高分子聚合物中的)功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)。每一門類又可分為許多小類。,1.2 精細化學(xué)品的分類,10,精細化學(xué)品幾乎應(yīng)用于國民經(jīng)濟的各個領(lǐng)域,包括工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、民用等各個方面,如煉油助劑與油品添加劑、油田化學(xué)品、醫(yī)藥保健品、洗滌化妝用品以及其它各類助劑與添加劑等。,隨著生產(chǎn)的發(fā)展、科學(xué)技術(shù)的進步和人民生活水平的提高,精細化工在經(jīng)濟建設(shè)和社會發(fā)展中將具有越來越重要的戰(zhàn)略地位。,1.2 精細化學(xué)品的分類,11,精細化學(xué)品的生產(chǎn)過程(精細化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程),不同于基本化工產(chǎn)品的生產(chǎn),它是由化學(xué)合成(包括前處理和后處理)、劑型加工(制劑)和商品化(標準化)三部分才得到最終商品。 精細化工產(chǎn)品的生產(chǎn)主要表現(xiàn)出以下特點:,1.3 精細化工的特點,1.3 精細化工的特點,12,(1) 多品種與小批量,每種精細化工產(chǎn)品均具有其特定功能和專用性質(zhì),生產(chǎn)的針對性很強,以滿足社會的不同需要,因此它們不可能象基本化工產(chǎn)品那樣大批量生產(chǎn)。,1.3 精細化工的特點,13,例如原油破乳劑,由于原油種類、組成的多樣性和復(fù)雜性,破乳劑的牌號也是多種多樣,新的品種也在不斷涌現(xiàn)。再如表面活性劑,由于應(yīng)用對象的不同而出現(xiàn)了各種性能的產(chǎn)品,國外也已有5000多個品種投放市場。,1.3 精細化工的特點,14,精細化工是綜合性較強的技術(shù)密集型工業(yè),不僅要考慮化學(xué)合成,還必須考慮如何使之商品化。這就要求多門學(xué)科知識相互配合,并綜合運用。涉及到的學(xué)科:化學(xué)、物理、生理、技術(shù)、經(jīng)濟等多方面技術(shù)的綜合運用。,(2) 高技術(shù)密集度,1.3 精細化工的特點,15,(2) 常采用多品種綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置,多數(shù)精細化工產(chǎn)品需要由基本原料出發(fā),經(jīng)過深度加工才能制得,因而生產(chǎn)流程長(有的需要十幾步)、工序多。因產(chǎn)量小,故往往采用間歇生產(chǎn)。,1.3 精細化工的特點,16,精細化工產(chǎn)品的作用往往是多種化學(xué)組分的綜合效應(yīng):為了滿足各種專門用途的需要,單一組分往往無法滿足其要求,必須進行多組分復(fù)配(即通常講的配方)。,(4) 大量應(yīng)用復(fù)配技術(shù),1.3 精細化工的特點,17,裝置的規(guī)模小,多采用間歇生產(chǎn)方式,與連續(xù)化生產(chǎn)的大裝置相比,投資少,見效快。新產(chǎn)品的銷售利潤空間比較大。,(5) 投資小,附加價值高,利潤大商品性強,1.3 精細化工的特點,18,1.4 精細化工發(fā)展概況,1.4.1 精細化工的產(chǎn)生和發(fā)展 精細化工的產(chǎn)生和發(fā)展是與人們的生活和生產(chǎn)活動緊密聯(lián)系在一起的,如日用化學(xué)品、農(nóng)用化學(xué)品。 目前的有些精細化學(xué)品,就其性質(zhì)與用途看,實際上在我國古代即已有之。如我國四大發(fā)明之一的火藥,就是我國早期重要的精細化學(xué)品,它對人類的進步曾做出過重大貢獻。,1.4 精細化工發(fā)展概況,19,1.4.2 中國精細化工發(fā)展概況,我國精細化工的基礎(chǔ)較為薄弱,與國外先進水平相比差距較大,尤其是高新技術(shù)的精細化工發(fā)展水平更低。自改革開放后,我國已把精細化工的發(fā)展列入國民經(jīng)濟的戰(zhàn)略重點,并在政策和資金上予以傾斜。,1.4 精細化工發(fā)展概況,20,精細化工是隨著有機合成的發(fā)展而發(fā)展起來的一門新型工業(yè)。而有機合成的發(fā)展與原料來源有著密切的關(guān)系。有機合成的原料非常廣泛,主要包括有機可燃礦產(chǎn)資源和天然生物有機質(zhì),即煤、石油、天然氣及農(nóng)林產(chǎn)品以及副產(chǎn)品等均可作為有機化工生產(chǎn)的起始原料。,1.5 精細有機合成的原料資源,1.5 精細有機合成的原料資源,21,1.5.1 煤 十九世紀后半葉,鋼鐵工業(yè)的大發(fā)展促進了煤炭煉焦業(yè)的興起與發(fā)展。煉焦過程副產(chǎn)大量煤焦油。從煤焦油中提取的芳烴、含氮、含氧及含硫有機物可制造出多種有機化學(xué)品如藥物、染料等。因此,與煤焦油有關(guān)的化學(xué)工業(yè)非?;钴S。煤焦油工業(yè)的發(fā)展奠定了有機化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ),對有機化學(xué)工業(yè)的發(fā)展起了極大地促進作用。,1.5 精細有機合成的原料資源,22,從煤炭資源看,我國已探明的煤炭儲量占世里煤炭儲量的33.8,可采量位居第二,產(chǎn)量位居世界第一位,出口量僅次于澳大利亞而居于第二位,我國煤炭探明儲量僅供開采100年 。,1.5 精細有機合成的原料資源,23,因此,20世紀70年代以來,煤化工研究領(lǐng)域很活躍,主要集中在煤氣化制合成氣,再由合成氣合成有機化工產(chǎn)品、液體燃料及高分子材料。因此一個以煤氣化為龍頭的“一碳化學(xué)”新興領(lǐng)域迅速發(fā)展,是煤化工的一個新階段。此外,煤炭液化方面的研究也很活躍。,1.5 精細有機合成的原料資源,24,(1)煤焦油,煤在隔絕空氣下,在10001200進行干餾,生成焦炭、煤焦油、粗苯和煤氣。 煤焦油為黑色黏稠液體,主要成分是芳烴和雜環(huán)化合物,已經(jīng)鑒定出得成分有400多種。 粗苯經(jīng)分離可得到苯、甲苯和二甲苯,煤化工主要包括三個方面:煤焦油、乙炔及合成氣化工。,1.5 精細有機合成的原料資源,25,1892年、加拿大人Thomas Lovel Willson發(fā)明了用焦炭和石灰石熔煉出電石。由電石可方便地得到乙炔。隨著對乙炔化學(xué)利用的開發(fā),由乙炔可以合成出許多種有機化學(xué)品,如乙醛、丙酮、醋酐、乙醇、正丁醇等,從而使電石工業(yè)迅速發(fā)展起來。此后,由于高分子材料的發(fā)展,使乙炔制丁二烯、氯乙烯、丙烯睛、丁二醇、丙烯酸等的生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)規(guī)模,達到了一個新水平。由此乙炔被稱為“有機合成工業(yè)之母”。,(2)乙炔,1.5 精細有機合成的原料資源,26,煤炭氣化可以制取合成氣。1880年開始的煤炭氣化最初只是作為燃料(城市煤氣)。1913年德國開始合成氨,2030年代開始合成甲醇,之后各國開發(fā)出了大量有機化學(xué)品。合成氣是不同比例的一氧化碳和氫氣的混合氣。與以合成氣為原料有關(guān)的化學(xué)合成稱為“一碳化學(xué)”。石油危機以來,“一碳化學(xué)”研究領(lǐng)域異?;钴S。,(3)合成氣,1.5 精細有機合成的原料資源,27,1.5.2 石油 石油化工的發(fā)展經(jīng)歷了兩個階段,即煉廠氣的綜合利用階段和石油化工獨立發(fā)展階段。 20世紀二十年代,美國的煉油工業(yè)發(fā)展迅速。以煉油副產(chǎn)煉廠氣中的丙烯為原料,成功地合成出了異丙醇(1920年),這是第一個石油化學(xué)品,標志著石油化工的誕生。異丙醇主要用于脫氫制丙酮。丙酮是飛機噴漆使用的重要溶劑。這是煉廠氣的綜合利用階段,1.5 精細有機合成的原料資源,28,1925年、美國聯(lián)合碳化物公司開始進行乙烷、丙烷高溫裂解制造乙烯、丙烯的工業(yè)生產(chǎn),為石油化工獨立發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。標志著石油化工進入了獨立發(fā)展階段。石油裂解制乙烯以及一系列以乙烯為原料的有機合成工藝的開發(fā)成功,極大地促進了石油化工的發(fā)展,因為以乙烯、丙烯等為原料可以很方便地合成出從低分子到高分子的大量化工產(chǎn)品。而乙烯、丙烯可以很方便地以石油為原料通過裂解工藝得到。,1.5 精細有機合成的原料資源,29,石油作為化工原料需要進行2次加工:一次加工就是石油煉制,是利用常減壓蒸餾將石油分割成直餾汽油、柴油和潤滑油等餾分。提供化工原料的二次加工過程主要是催化重整和高溫?zé)崃呀?。利用二次加工的產(chǎn)物作為原料,生產(chǎn)塑料、橡膠、合成纖維及基本有機原料的加工過程,叫做三次加工。,1.5 精細有機合成的原料資源,30,(1) 催化重整(catalytic reforming) : 將60165的輕汽油餾分或石腦油餾分在480510 、2.03.0MPa氫壓和含鉑催化劑存在下,使原料中的由鏈烷烴和環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴,可以提高汽油的辛烷值和生產(chǎn)芳烴。,1.5 精細有機合成的原料資源,31,Fig. catalytic reforming, generalized flow diagram,1.5 精細有機合成的原料資源,32,(2)高溫?zé)崃呀?(Pyrolysis):生產(chǎn)基本有機化工原料,如乙烯(ethylene)。我們?nèi)粘I钪械木垡蚁㏄E(Polyethylene)、聚丙烯PP(polypropene)、聚苯乙烯PS(polystyrene,即泡沫包裝材料)、熱塑性聚酯樹脂PET(polyethylene terephthakate, 軟飲料瓶),以及聚氯乙烯PVC(polyvinyl chloride)和合成,都要用到乙烯。,1.5 精細有機合成的原料資源,33,Fig. Flow diagram of an ethylene cracker,1.5 精細有機合成的原料資源,34,天然氣的主要成分是甲烷,油型天然氣含C2以上烴約2(v),煤型天然氣含C2以上烴約2025(v), 生物天然氣含甲烷97(v)以上。天然氣中的甲烷是重要的化工原料,可以芳構(gòu)化生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴、轉(zhuǎn)化為水煤氣或生產(chǎn)化肥等。,1.5.3 天然氣,1.5 精細有機合成的原料資源,鹵 化磺化和硫酸化 + H2SO4 + H2O 硝化及亞硝化 ArH + HNO3 ArNO2 + H2O,1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),還原 有機分子中增加氫或減少氧氧化 有機分子中減少氫或增加氧氨基化 R-Y + NH3 R-NH2 + HY烴化 有機化合物分子中的C、N、Si、O、P、S等原子上引入烷基的反應(yīng) NH2H NH2R,RX,1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),?;?有機化合物分子中與C、N、O或S原子相連的氫被?;〈姆磻?yīng),1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),水解 水解是指有機化合物YX與水的復(fù)分解反應(yīng)。水中的H進入一個產(chǎn)物,氫氧基OH則進入另一個產(chǎn)物。通式: YX HOH YOH HX,1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),縮合 縮合是兩個分子通過反應(yīng)失去一個小分子生成一個較大分子的反應(yīng),以及兩個分子通過加成反應(yīng)生成一個較大分子的反應(yīng)。,1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),聚合 用于制備高分子化合物縮合聚合,1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),加成聚合,1.6 精細有機合成的主要單元反應(yīng),1.7 精細化工對設(shè)備的要求,1.7 精細化工對設(shè)備的要求,(1)安全可靠 化工設(shè)備的使用年限一般是10-15年,要求在使用的年限內(nèi)有足夠的強度、剛度(抵抗變形的能力)、穩(wěn)定性,良好防腐性與可靠的密封性。 跑冒滴漏現(xiàn)象造成的安全事故較多。,(2)滿足工藝條件的要求 需根據(jù)工藝選擇反應(yīng)器的壓力及體積,輸送設(shè)備類型及型號,混合干燥方式及速率,成型及包裝設(shè)備的類型。,1.7 精細化工對設(shè)備的要求,(3)制造、安裝、維修及操作要方便(4)要講究經(jīng)濟效益 在安全可靠的基礎(chǔ)上,盡量降低成本。,1.7 精細化工對設(shè)備的要求,精細化學(xué)品生產(chǎn)條件復(fù)雜,技術(shù)含量高,不同的任務(wù)設(shè)備也不同。(1)輸送設(shè)備將原料、半成品及成品從一個設(shè)備送到另一個設(shè)備,包括泵(送液體),壓縮機和鼓風(fēng)機(多用于氣體),,1.8 精細化工對設(shè)備的類型,1.8 精細化工設(shè)備的類型,帶式傳送機和斗式傳送機(多用于輸送固體),及配套的管線和閥門等。,1.8 精細化工對設(shè)備的類型,(2)粉碎和篩選設(shè)備大塊物料變小塊為破碎;小塊物料變細粉為粉磨,破碎和粉磨統(tǒng)稱粉碎。,1.8 精細化工對設(shè)備的類型,物料直徑 100200mm 為粗碎 2070mm為中碎 320mm為細碎 0.10.3為粗磨 0.060.1為細磨 0.0040.02或更細為超細磨篩分機械可以將不同粒徑的物料按粒徑分級。,1.8 精細化工對設(shè)備的類型,(3)混合機械設(shè)備 將兩種或兩種以上的物料從不均勻狀態(tài)混合到相對均勻狀態(tài)。1、液-液相:可以有互溶或乳化等現(xiàn)象。2、固-固相:粉粒體的物理混合。3、固-液相:液相多固相少,形成溶液或懸乳液。液相少固相多,依然是粉粒狀或團粒狀。固液相比例在一特定范圍內(nèi),可能形成粘稠狀物料或不定型團塊。,1.8 精細化工對設(shè)備的類型,50,(4)均質(zhì)和乳化設(shè)備,借助于流體中產(chǎn)生的剪切力將物料細化、將液滴碎化的操作,其作用是將諸如洗發(fā)液、化妝品等物料進行細化、混合、均質(zhì)處理,以提高產(chǎn)品的質(zhì)量和檔次。乳化液:兩種互不相容的液體放在一起攪拌,一種液體成為液珠,分散在另一種液體中。乳化后再經(jīng)過均質(zhì),也就是再細化,更均勻,形成穩(wěn)定的乳狀液。,51,容器和反應(yīng)設(shè)備,反應(yīng)設(shè)備:為化學(xué)反應(yīng)提供反應(yīng)空間和反應(yīng)條件的裝置。精細化學(xué)反應(yīng)的類型:皂化、酯化、還原、氧化、縮合、硝化容器:儲存原料、半成品、成品的器皿稱為容器,52,分離設(shè)備,液-固分離:粉體的制備。液-液分離:有效成分的萃取。例如:離心式分離機、萃取設(shè)備、過濾設(shè)備。,53,產(chǎn)品成型設(shè)備,將固態(tài)產(chǎn)品加工成一定的商品形態(tài):洗衣粉成型設(shè)備、醫(yī)藥產(chǎn)品成型設(shè)備。噴霧干燥機。,54,裝料和包裝設(shè)備,將成品裝到容器中進行包裝固體裝料機液體裝料機,管道和閥門,