(廣西專用)2014屆高三化學一輪復習題庫 7-2 化學平衡狀態(tài) 化學平衡常數(shù)、化學反應(yīng)進行的方向(含解析)
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1、第二講 化學平衡狀態(tài) 化學平衡常數(shù)、化學反應(yīng)進行的方向 一、選擇題 1.已知:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,ΔS>0,則該反應(yīng)能自發(fā)進行的條件是 ( ) A.低溫 B.高溫 C.任何溫度下都能自發(fā)進行 D.任何溫度下都不能自發(fā)進行 解析 ΔG=ΔH-TΔS<0時,反應(yīng)能自發(fā)進行,因ΔH>0,ΔS>0,則在高溫下ΔG可 能小于零,故選B。 答案 B 2.下列關(guān)于ΔH-TΔS說法中正確的是 ( ) A.ΔH-TΔS可用于判斷所有條件下的反應(yīng)能否自發(fā)進行 B.ΔH-TΔS只用于判斷溫度
2、、體積一定的反應(yīng)能否自發(fā)進行 C.ΔH-TΔS只用于判斷溫度、壓強一定的反應(yīng)能否自發(fā)進行 D.ΔH-TΔS<0的反應(yīng),在該條件下一定劇烈反應(yīng) 解析 在不同溫度、壓強下ΔH-TΔS的值不同,所以選項A、B都不正確;ΔH-TΔS <0能判定反應(yīng)可以自發(fā)進行,但不一定是劇烈反應(yīng),所以答案為C。 答案 C 3.25 ℃時,在含有Pb2+、Sn2+的某溶液中,加入過量金屬錫(Sn),發(fā)生反應(yīng):Sn(s)+Pb2+ (aq)Sn2+(aq)+Pb(s),體系中c(Pb2+)和c(Sn2+)變化關(guān)系如圖所示。下列判斷正確的 是 ( ) A.往平衡體
3、系中加入金屬鉛后,c(Pb2+)增大 B.往平衡體系中加入少量Sn(NO3)2固體后,c(Pb2+)變小 C.升高溫度,平衡體系中c(Pb2+)增大,說明該反應(yīng)ΔH>0 D.25 ℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.2 解析 由于固體量改變不會引起平衡的移動,A項錯誤;加入固體Sn(NO3)2后,溶液中 c(Sn2+)增大,平衡向左移動,從而使c(Pb2+)增大,B項錯誤;升高溫度時c(Pb2+)增大, 表明平衡向左移動,逆反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)的ΔH<0,C項錯誤;由圖像中平衡時兩種離 子的濃度及平衡常數(shù)表達式知,25 ℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)為2.2,D項正確。 答案 D 4.在一定條件
4、下,已達平衡的可逆反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g),下列說法中正確的是 ( ) A.平衡時,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K與各物質(zhì)的濃度有如下關(guān)系:K= B.改變條件后,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K一定不變 C.如果改變壓強并加入催化劑,平衡常數(shù)會隨之變化 D.若平衡時增加A和B的濃度,則平衡常數(shù)會減小 解析 K只隨溫度的改變而改變。 答案 A 5.700 ℃時,向容積為2 L的密閉容器中充入一定量的CO和H2O,發(fā)生反應(yīng):CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g) 反應(yīng)過程中測定的部分數(shù)據(jù)見下表(表中t2>t1): 反應(yīng)時間/min n(
5、CO)/mol n(H2O)/mol 0 1.20 0.60 t1 0.80 t2 0.20 下列說法正確的是(雙選) ( ) A.反應(yīng)在t1 min內(nèi)的平均速率為v(H2)= mol·L-1·min-1 B.保持其他條件不變,起始時向容器中充入0.60 mol CO和1.20 mol H2O,達到平衡時 n(CO2)=0.40 mol C.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20 mol H2O,與原平衡相比,達到新平衡 時CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O的體積分數(shù)增大 D.溫度升高至800 ℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,則正反應(yīng)為
6、吸熱反應(yīng) 解析 A項,t1時CO減少0.40 mol,則H2增加0.40 mol,用H2表示的平均反應(yīng)速率為 =mol/(L·min),故不正確;D項,由表格中數(shù)據(jù)可知,從t1到t2,H2O(g) 已不再改變,表明已達到平衡狀態(tài),則700 ℃時的平衡常數(shù)==1, 升溫到800 ℃,平衡常數(shù)變?yōu)?.64,則表明化學平衡逆向移動,表明正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。 答案 BC 6.在相同溫度和壓強下,對反應(yīng)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)進行甲、乙、丙、丁四組實驗,實驗起始時放入容器內(nèi)各組分的物質(zhì)的量見下表 物質(zhì)物質(zhì)的量實驗 CO2 H2 CO H2O 甲 a
7、 mol a mol 0 mol 0 mol 乙 2a mol a mol 0 mol 0 mol 丙 0 mol 0 mol a mol a mol 丁 a mol 0 mol a mol a mol 上述四種情況達到平衡后,n(CO)的大小順序是 ( ) A.乙=丁>甲=丙 B.甲>乙>丙>丁 C.乙=甲>丁=丙 D.丁>丙>乙>甲 解析 四種情況的反應(yīng)物起始量可折合成下表情況 所以乙和丁相當于提高了反應(yīng)物(CO2)的初始量,平衡向正反應(yīng)方向移動,n(CO)相對于 甲和丙提高,故有乙=丁>甲=丙。
8、答案 A 7.CO和NO都是汽車尾氣中的有害物質(zhì),它們之間能緩慢地發(fā)生如下反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,現(xiàn)利用此反應(yīng),擬設(shè)計一種環(huán)保裝置,用來消除汽車尾氣對大氣的污染,下列設(shè)計方案可以提高尾氣處理效果的是 ( ) ①選用適當?shù)拇呋瘎、谔岣哐b置溫度 ③降低裝置的壓強?、苎b置中放入堿石灰 A.①③ B.②④ C.①④ D.②③ 解析 選用適當催化劑雖不能提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,但能加快反應(yīng)速率;因為該反應(yīng)的 正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動;該反應(yīng)的正反應(yīng)為體積減 小的反應(yīng),因此降低
9、壓強,能使平衡向逆反應(yīng)方向移動;裝置中放入堿石灰能吸收CO2, 使CO2的濃度降低,平衡向正反應(yīng)方向移動。 答案 C 8.向絕熱恒容密閉容器中通入SO2和NO2,一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)SO3(g) +NO(g)達到平衡,正反應(yīng)速率隨時間變化的示意圖如圖所示。由圖可得出的正確結(jié)論 是 ( ) A.反應(yīng)在c點達到平衡狀態(tài) B.反應(yīng)物濃度:a點小于b點 C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量 D.Δt1=Δt2時,SO2的轉(zhuǎn)化率:a~b段小于b~c段 解析 A項c點v正最大,但不一定達到平衡;B項a點反應(yīng)物的濃度大于b點的濃度;C 項反
10、應(yīng)初始階段,隨著反應(yīng)的不斷進行,反應(yīng)速率逐漸加快,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng), 即反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量;D項由于b~c段v正大于a~b段,故b~c段 SO2的轉(zhuǎn)化率大于a~b段。 答案 D 二、非選擇題 9.研究NO2、SO2、CO等大氣污染氣體的處理具有重要意義。 (1)NO2可用水吸收,相應(yīng)的化學反應(yīng)方程式為____________________________________。 利用反應(yīng)6NO2+8NH37N2+12H2O也可處理NO2。當轉(zhuǎn)移1.2 mol電子時,消 耗的NO2在標準狀況下是________L。 (2)已知:2SO2(g)+O2(g)2SO
11、3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0 kJ·mol-1 則反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)的ΔH=________kJ·mol-1。 一定條件下,將NO2與SO2以體積比1∶2置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),下列能說明 反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是__________________。 a.體系壓強保持不變 b.混合氣體顏色保持不變 c.SO3和NO的體積比保持不變 d.每消耗1 mol SO3的同時生成1 mol NO2 測得上述反應(yīng)平衡時NO2與SO2體積比為1∶6,則平衡常數(shù)K=__
12、__________。 (3)CO可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)+ 2H2(g)CH3OH(g)。 CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關(guān)系如 右圖所示。該反應(yīng)ΔH=________0(填“>”或 “<”)。實際生產(chǎn)條件控制在250 ℃、1.3×104 kPa左右,選擇此壓強的理由是_______________ ________________________________________。 解析 本題以中學化學所涉及的重要非金屬元素及其化合物的性質(zhì)為載體來考查氧化還 原反應(yīng)的計算、蓋斯定律的應(yīng)用,以及化學平衡狀態(tài)的判斷、化學平衡常數(shù)的計算、運 用圖像解決
13、化學平衡移動的有關(guān)規(guī)律等。 (1) 由O2―→可知1 mol NO2參與反應(yīng)時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為4 mol,因此轉(zhuǎn)移1.2 mol電 子時,消耗NO2在標準狀況下的體積為×1.2 mol×22.4 L·mol-1=6.72 L。 (2)根據(jù)蓋斯定律可得: ΔH= =-41.8 kJ·mol-1 反應(yīng):NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)是氣體總體積不變的放熱反應(yīng),反應(yīng)過程中體 系壓強始終不變,且生成SO3和NO的體積比始終為1∶1,NO2的顏色不變說明NO2 的濃度不再發(fā)生變化,體系達到平衡。 設(shè)起始時加入的NO2為1 mol,據(jù)阿伏加德羅定律,運用“三步法”計
14、算可得: NO2(g) + SO2(g) SO3(g)?。O(g) 起始: 1 mol 2 mol 0 0 轉(zhuǎn)化: x mol x mol x mol x mol 平衡: (1-x)mol (2-x)mol x mol x mol 依題意:= 解之得:x=0.8, 所以:K===。 (3)分析題目中的坐標圖像可知:升高溫度CO的轉(zhuǎn)化率降低,即升高溫度,平衡向逆反 應(yīng)方向進行,逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以正反應(yīng)的ΔH<0。 答案 (1)3NO2+H2O===2HNO3+NO 6.72 (2)-41.8 b 2.67或 (3)< 在1.3×1
15、04 kPa下,CO轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強CO轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn) 成本增加,得不償失 10.恒溫恒容條件下,硫可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化,其反應(yīng)過程和能量關(guān)系如圖1所示。[已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.9 kJ·mol-1] 圖1 請回答下列問題: (1)寫出能表示硫的燃燒熱的熱化學方程式:____________________________________。 (2)恒容條件下,下列措施中能使n(SO3)/n(SO2)比圖1所示情況增大的有________。 A.升高溫度 B.充入He C.再充入1 mol SO2(g)和1 mol
16、O2(g) D.使用催化劑 (3)恒溫恒容時,1 mol SO2和2 mol O2充分反應(yīng),放出熱量的數(shù)值比|ΔH2|________(填 “大”、“小”或“相等”)。 圖2 (4)某SO2(g)和O2(g)體系,時間t1達到平衡后,改變某一外 界條件,反應(yīng)速率v與時間t的關(guān)系如圖2所示,若不改變 SO2(g)和O2(g)的量,則圖中t4時引起平衡移動的條件可能是 ___________________________________________________; 圖中表示平衡混合物中SO3的含量最高的一段時間是 ____________________________
17、__________________________________。 解析 (1)寫硫的燃燒熱的熱化學方程式時注意,固體硫的物質(zhì)的量為1 mol。 (2)A項,升高溫度,平衡左移,會使比值降低;B項,恒容充入He,對平衡無影響,比 值不變;C項,選通入1 mol SO2(g)和0.5 mol O2(g),相當于加壓,平衡右移,再通入 0.5 mol O2(g),平衡進一步右移,都使比值增大;D項,使用催化劑平衡不移動。 (3)恒溫恒容時,1 mol SO2和2 mol O2充分反應(yīng),相當于在原平衡的基礎(chǔ)再充入1 mol O2, 使原平衡右移,所以此反應(yīng)過程放出的熱量比原反應(yīng)過程放
18、出的熱量多。 (4)由圖2分析,t2時為增大壓強,平衡右移,t4時為升高溫度,平衡左移。從t0~t4時, 反應(yīng)表現(xiàn)為向右移動,t4~t5時,反應(yīng)向左移動,故平衡混合物中SO3的含量最高的一段 時是t3~t4。 答案 (1)S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-297 kJ·mol-1 (2)C (3)大 (4)升高溫度 t3~t4 11.硫—碘循環(huán)分解水制氫主要涉及下列反應(yīng): Ⅰ SO2+2H2O+I2===H2SO4+2HI Ⅱ 2HIH2+I2 Ⅲ 2H2SO4===2SO2+O2+2H2O (1)分析上述反應(yīng),下列判斷正確的是________。 a.反
19、應(yīng)Ⅲ易在常溫下進行 b.反應(yīng)Ⅰ中SO2氧化性比HI強 c.循環(huán)過程中需補充H2O d.循環(huán)過程產(chǎn)生1 mol O2的同時產(chǎn)生1 mol H2 (2)一定溫度下,向1 L密閉 容器中加入1 mol HI(g),發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,H2物質(zhì)的量隨時間 的變化如圖所示。 0~2 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(HI)=________。該溫度下, H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K=________。 相同溫度下,若開始加入HI(g)的物質(zhì)的量是原來的2倍, 則________是原來的2倍。 a.平衡常數(shù) b.HI的平衡濃度 c.達到平衡的時間 d.平衡時H
20、2的體積分數(shù) (3)實驗室用Zn和稀硫酸制取H2,反應(yīng)時溶液中水的電離平衡________移動(填“向左”、 “向右”或“不”);若加入少量下列試劑中的________,產(chǎn)生H2的速率將增大。 a.NaNO3 b.CuSO4 c.Na2SO4 d.NaHSO3 (4)以H2為燃料可制作氫氧燃料電池。 已知 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-572 kJ·mol-1某氫氧燃料電池釋放228.8 kJ電 能時,生成1 mol液態(tài)水,該電池的能量轉(zhuǎn)化率為________。 解析 本題主要考查平衡理論和反應(yīng)熱中的相關(guān)概念,意在考查考生綜合分析問題的能 力。
21、(1)題中3個反應(yīng)相加,即得總反應(yīng)式2H2O2H2↑+O2↑,因此選項c符合題意。 由于H2SO4是一種強酸,很穩(wěn)定,因此使H2SO4分解需要相當高的溫度,選項a錯;反 應(yīng)Ⅰ中SO2作還原劑,HI是還原產(chǎn)物,故還原性SO2強于HI,則氧化性HI強于SO2, b錯;根據(jù)總反應(yīng)式可知選項d也錯。本題應(yīng)選c。 (2)結(jié)合圖像根據(jù)速率的定義v=可得v(H2)==0.05 mol·L-1·min-1,根據(jù)速 率之比等于化學方程式中物質(zhì)的系數(shù)之比得v(HI)=2v(H2)=0.1 mol·L-1·min-1。該反應(yīng) 的平衡常數(shù)K===64。由于平衡常數(shù)只與溫度有關(guān), 溫度不變,平衡常數(shù)不變,
22、a錯。由于題中反應(yīng)是一個氣體體積不變的反應(yīng),故改變條 件后的平衡和原平衡等效,因此選項b正確,d錯誤。HI的濃度是原來的2倍,由于濃 度增大,反應(yīng)速率加快,達到平衡所需的時間短,c錯。 (3)隨著反應(yīng)的進行,硫酸濃度減小,溶液中c(H+)減小,酸性減弱,故水的電離平衡向 右移動。若加入NaNO3(s),則相當于溶液中存在HNO3,此時將不產(chǎn)生H2而產(chǎn)生NOx; 加入CuSO4(s)后形成原電池,反應(yīng)速率加快;加入Na2SO4(s)后對反應(yīng)速率無影響;加入 NaHSO3(s)后,由于發(fā)生反應(yīng)H++HSO===SO2↑+H2O,溶液中c(H+)減小,反應(yīng)速率 減小。綜上分析可知選項b
23、符合題意。 (4)當生成1 mol液態(tài)水時,共放熱286 kJ,故能量利用率為228.8/286×100%=80%。 答案 (1)c (2)0.1 mol·L-1·min-1 64 b (3)向右 b (4)80% 12.在一定溫度下將3 mol CO2和2 mol H2混合于2 L的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng): CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) (1)該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)表達式K=________。 (2)已知在700 ℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K1=0.6,則該溫度下反應(yīng)CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)K2=________,反應(yīng)
24、CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) 的平衡常數(shù)K3=________。 (3)已知在1 000 ℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K4為1.0,則該反應(yīng)為________反應(yīng)(填“吸熱” 或“放熱”)。 (4)能判斷該反應(yīng)達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是________。 A.容器中壓強不變 B.c(CO2)=c(CO) C.生成a mol CO2的同時消耗a mol H2 D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變 (5)在1 000 ℃下,某時刻CO2的物質(zhì)的量為2.0 mol,則此時v(正)________v(逆)(填“>”、 “=”或“<”)。該溫度下反應(yīng)達到平衡時,CO2的
25、轉(zhuǎn)化率為________。
解析 (2)K2===1.67;
K3===0. 77。
(3)升溫時K增大,說明該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。
(5) CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
1.5 1 0 0
0.5 0.5 0.5 0.5
1.0 0.5 0.5 0.5
Q==0.5
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