高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第1部分 專題2 化學(xué)基本理論 突破點9 水溶液中的離子平衡

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突破點9　水溶液中的離子平衡 提煉1　電離平衡及應(yīng)用 1.弱電解質(zhì)只進(jìn)行微弱電離，發(fā)生電離的弱電解質(zhì)及產(chǎn)生的離子都是少量的，同時注意考慮水的電離 如0.1 mol/L的氨水中，由于存在電離平衡：NH3H2ONH＋OH－、H2OH＋＋OH－，所以溶液中微粒濃度的關(guān)系為 c(NH3H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。 2．多元弱酸的電離分步進(jìn)行，主要以第一步電離為主 如H2S溶液中，由于存在電離平衡：H2SHS－＋H＋、HS－S2－＋H＋、H2OH＋＋OH－，所以溶液中微粒濃度關(guān)系為c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 3．電離平衡常見影響因素分析 (以CH3COOHCH3COO－＋H＋為例) 改變條件 平衡移動方向 c(H＋) Ka 升高溫度 正向移動 增大 增大 加水稀釋 正向移動 減小 不變 加冰醋酸 正向移動 增大 不變 加濃鹽酸 逆向移動 增大 不變 加入燒堿 正向移動 減小 不變 4.相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸溶液的比較 5.溶液的酸堿性判斷的最根本的標(biāo)準(zhǔn)是比較溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對大小，而pH＝7或c(H＋)＝110－7 molL－1，僅僅是在室溫下的特例，因此在使用pH判斷溶液酸堿性時，要特別注意溫度條件。 提煉2　水解平衡及應(yīng)用 1.水解是微弱的 如濃度為0.1 mol/L、pH＝5.5的(NH4)2SO4溶液中，由于c(H＋)水＝c(OH－)水，而水電離產(chǎn)生的一部分OH－與很少量的NH結(jié)合產(chǎn)生NH3H2O，所以溶液中微粒濃度關(guān)系為c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(NH3H2O)>c(OH－)。 2．鹽溶液的酸堿性 (1)正鹽：誰弱誰水解，誰強(qiáng)顯誰性。 強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)―→弱酸根離子水解→結(jié)果：c(OH－)>c(H＋)。 強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)―→弱堿陽離子水解→結(jié)果：c(H＋)>c(OH－)。 (2)酸式鹽溶液 3．鹽類水解的離子方程式 (1)多元弱酸鹽的水解分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫第一步水解的離子方程式，如Na2CO3水解的離子方程式：CO＋H2OHCO＋OH－。 (2)多元弱堿陽離子的水解方程式一步寫完，如FeCl3水解的離子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。 (3)能完全水解的離子組，由于水解程度較大，書寫時要用“===”“↑”“↓”等，如NaHCO3與AlCl3混合溶液反應(yīng)的離子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。 如在Na2CO3溶液中存在著Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它們存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。 (2)物料守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，粒子種類增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。 c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] (3)質(zhì)子守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H＋)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H＋)數(shù)。 如Na2CO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系可以用圖示分析如下： 由得失氫離子守恒可得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。 提煉3　沉淀溶解平衡及應(yīng)用1.沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積 (1)表達(dá)式：對于溶解平衡MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)　 Ksp＝[c(Mn＋)]m[c(Am－)]n。 (2)意義：溶度積(Ksp)反映了物質(zhì)在水中的溶解能力。 (3)影響因素：溶度積常數(shù)只與難溶性電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)。 2．溶度積的應(yīng)用 通過比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積——離子積(Qc)的相對大小，判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下能否生成或溶解： 當(dāng)Qc>Ksp時，溶液為過飽和溶液，沉淀析出。 當(dāng)Qc＝Ksp時，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。 當(dāng)Qcc(H＋)＝c(OH－)。D項NH3H2O為弱電解質(zhì)，部分發(fā)生電離，N點時V(HCl)＝0，此時氨水的電離度為1.32%，則有c(OH－)＝0.10 molL－11.32%＝1.3210－3 molL－1，c(H＋)＝＝ molL－1≈7.5810－12 molL－1，故N點處的溶液中pH<12。] 回訪2　(2014新課標(biāo)全國卷Ⅰ)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　　) A．溴酸銀的溶解是放熱過程 B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快 C．60 ℃時溴酸銀的Ksp約等于610－4 D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純 A　[A.由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過程。B.溫度越高物質(zhì)的溶解速率越快。C.由溶解度曲線可知，60 ℃時AgBrO3的溶解度約為0.6 g，則其物質(zhì)的量濃度約為0.025 molL－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)c(BrO)＝0.0250.025≈610－4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3，可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體，而AgBrO3留在母液中。] 熱點題型1　滴定曲線分析及應(yīng)用 1.(2016河北石家莊調(diào)研)用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L H2A溶液，溶液的pH與NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是(　　) A．A點溶液中加入少量水：增大 B．B點：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－) C．C點：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－) D．水電離出來的c(OH－)：B>D D　[向H2A溶液中加入少量水，H2A、H＋的濃度均減小，＝＝，則增大，故A正確；10 mL 0.1 mol/L NaOH溶液與10 mL 0.1 mol/L H2A溶液反應(yīng)恰好生成NaHA，此時溶液呈酸性，HA－的電離程度大于其水解程度，所以B點有c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，故B正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，C點溶液呈中性，所以c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，故C正確；D點H2A與氫氧化鈉恰好反應(yīng)生成Na2A，A2－水解促進(jìn)水的電離，B點為NaHA溶液，HA－電離使溶液呈酸性，抑制水的電離，所以水電離出來的c(OH－)：Bc(M＋)>c(OH－)>c(H＋) C．b點對應(yīng)的溶液中：c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－) D．曲線上任意點所對應(yīng)的溶液中都有c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH) C　[A項，從圖像中起點的pH和MOH溶液的濃度知，MOH是弱電解質(zhì)，錯誤；B項，a點對應(yīng)的溶液中：c(M＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤；C項，b點時，二者恰好完全中和生成MCl，MCl水解，溶液呈酸性，溶液中離子濃度關(guān)系為c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)，正確；D項，只有b點對應(yīng)的溶液中，存在質(zhì)子守恒式：c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)，錯誤。] 3．25 ℃時，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四種金屬離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對數(shù)值lg c(S2－)與lg c(M2＋) 的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．Ksp(CuS)約為1.010－20 B．向Cu2＋濃度為10－5 molL－1的廢水中加入ZnS粉末，會有CuS沉淀析出 C．向100 mL濃度均為10－5 molL－1的Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 molL－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀 D．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋) B　[根據(jù)CuS對應(yīng)的點(－25，－10)計算，c(S2－)＝10－25 molL－1，c(Cu2＋)＝10－10 molL－1，故Ksp(CuS)＝c(S2－)c(Cu2＋)＝10－2510－10＝10－35，A項錯誤；圖上的點越向右，說明c(S2－)越大，同理，圖上的點越向上，說明c(M2＋)越大，故Ksp(CuS)KHB>KHD B．滴定至P點時，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) C．pH＝7時，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－) D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋) C　[根據(jù)起點pH：HAHB>HD，根據(jù)酸性越強(qiáng)，酸的電離常數(shù)越大，則KHA>KHB>KHD，故A項正確；P點時根據(jù)橫坐標(biāo)中和百分?jǐn)?shù)為50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根據(jù)縱坐標(biāo)pH<7知酸的電離程度大于鹽的水解程度，故B項正確；根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根據(jù)中和原理知溶液顯中性時需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，則c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C項錯誤；當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)都達(dá)到100%時，溶液為NaA、NaB、NaD的混合物，則c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D項正確。] 巧抓“四個點”突破滴定曲線問題 1．抓反應(yīng)“一半”點，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。 2．抓“恰好”反應(yīng)點，生成什么溶質(zhì)，溶液呈什么性，是什么因素造成的。 3．抓溶液“中性”點，生成什么溶質(zhì)，哪種反應(yīng)物過量或不足。 4．抓反應(yīng)“過量”點，溶質(zhì)是什么，判斷誰多、誰少還是等量。 熱點題型2　溶液中離子平衡的影響因素 1．(2016安徽合肥質(zhì)檢)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述中錯誤的是(　　) A．某H2SO4溶液中＝1.010－8，由水電離出的c水(H＋)＝110－11 molL－1 B．將0.02 molL－1鹽酸與0.02 molL－1 Ba(OH)2溶液等體積混合后，溶液pH約為12 C．將一定體積稀鹽酸與稀氨水混合，當(dāng)溶質(zhì)為NH3H2O和NH4Cl時，溶液的pH≥7 D．向0.1 molL－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1 molL－1稀鹽酸，溶液中c(HCO)先增大后減小 C　[A項，結(jié)合Kw進(jìn)行計算，c(H＋)＝10－3 molL－1，則水電離的c水(H＋)＝c(OH－)＝110－11 molL－1，正確；B項，等體積混合后c(OH－)＝ molL－1＝0.01 molL－1，正確；D項，Na2CO3溶液中滴加稀鹽酸，發(fā)生反應(yīng)依次為：CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===CO2↑＋H2O，故c(HCO)先增大后減小，正確；C項，氨水和稀鹽酸混合，當(dāng)溶質(zhì)為NH3H2O和NH4Cl時，因兩者相對量的不同，溶液的pH可能大于7、可能等于7也可能小于7，錯誤。] 2．(2016河南八市質(zhì)檢)25 ℃時，用蒸餾水稀釋1 mol/L醋酸，下列各項始終保持增大趨勢的是(　　) A.　　 B. C. D. c(H＋)c(CH3COO－) A　[稀釋過程中，c(CH3COO－)和c(H＋)減小，c(OH－)增大，故A項正確；加水稀釋，CH3COOH對水的抑制效果減弱，故c(H＋)減小幅度小于c(CH3COO－)，減??；＝，稀釋過程中c(H＋)減小，故C項錯誤；稀釋過程中，c(CH3COO－)和c(H＋)均減小，故c(CH3COO－)c(H＋)減小，故D項錯誤。] 3．(2015廣東高考)一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是(　　) A．升高溫度，可能引起由c向b的變化 B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.010－13 C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化 D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化 C　[A.c點溶液中c(OH－)>c(H＋)，溶液呈堿性，升溫，溶液中c(OH－)不可能減小。B.由b點對應(yīng)c(H＋)與c(OH－) 可知，Kw＝c(H＋)c(OH－)＝1.010－71.010－7＝1.010－14。C.FeCl3溶液水解顯酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定溫度下水的離子積是常數(shù)，故溶液中c(OH－)減小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的變化。D.c點溶液呈堿性，稀釋時c(OH－)減小，同時c(H＋)應(yīng)增大，故稀釋溶液時不可能引起由c向d的轉(zhuǎn)化。] 4．(2016湖北武漢調(diào)研)濃度均為0.1 mol/L、體積均為V0的HX、HY溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是(　　) A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱 B．常溫下，由水電離出的c(H＋)c(OH－)：ab D．當(dāng)lg＝3時，若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā))，則減小 B　[根據(jù)題圖分析，當(dāng)lg＝0時，HX溶液的pH>1，說明HX部分電離，為弱電解質(zhì)，HY溶液的pH＝1，說明其完全電離，為強(qiáng)電解質(zhì)，A錯誤；酸或堿抑制水的電離，酸中的氫離子濃度越小，其抑制水電離的程度越小，根據(jù)題圖分析，b點溶液中氫離子濃度小于a點，則水的電離程度ac(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH) D．溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋) D　[醋酸鈉溶液中水的電離平衡受到促進(jìn)，A項錯誤；只有在25 ℃時，才有c(H＋)c(OH－)＝110－14 mol2L－2，B項錯誤；溶液中粒子濃度由大到小的順序應(yīng)為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C項錯誤；根據(jù)物料守恒知，D項正確。] 2．下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(　　) 【導(dǎo)學(xué)號：14942042】 A．常溫下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A) B．Na2CO3溶液：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋) C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液顯堿性： c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋) D．濃度均為0.1 molL－1的HF溶液與KF溶液等體積混合：c(F－)＋c(HF)＝0.2 molL－1 B　[pH＝9的NaHA溶液呈堿性，說明HA－的水解程度大于其電離程度，故c(H2A)>c(A2－)，A項錯誤；B項等式可整理為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，符合電荷守恒，B項正確；剛開始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液時，c(OH－)>c(HCOO－)，C項錯誤；等體積混合后，c(F－)＋c(HF)＝0.1 molL－1，D項錯誤。] 3．常溫下，用0.100 0 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。下列說法不正確的是(　　) A．點①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋) B．點②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－) C．點③所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) D．滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－) D　[點①所示溶液的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COONa和CH3COOH，所以c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，A選項正確；點②所示溶液的pH＝7，說明c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，則c(CH3COO－)＝c(Na＋)，B選項正確；點③所示溶液表示氫氧化鈉與醋酸恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)只有CH3COONa，根據(jù)物料守恒得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)，C選項正確；滴定過程中始終存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，D項中c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)表明c(H＋)＋c(Na＋)>c(CH3COO－)＋c(OH－)，不符合電荷守恒，D選項錯誤。] 4．(2016四川高考)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個不同的反應(yīng)，當(dāng)0.01 molc(AlO)＋c(OH－) B 0.01 c(Na＋)>c(AlO)>c(OH－)>c(CO) C 0.015 c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－) D 0.03 c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) D　[A.當(dāng)n(CO2)＝0時，根據(jù)電荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(AlO)＋c(OH－)，所以c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B項錯誤。C.當(dāng)n(CO2)＝0.015 mol時，溶液中溶質(zhì)為Na2CO3，溶液中離子濃度應(yīng)為c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C項錯誤。D.當(dāng)n(CO2)＝0.03 mol時，溶液中溶質(zhì)為NaHCO3，溶液中離子濃度應(yīng)為c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D項正確。] 5．(名師押題)pC類似pH，是指極稀溶液中，溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度的常用負(fù)對數(shù)值。如某溶液溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為110－3 molL－1，則該溶液中溶質(zhì)的pC＝－lg(110－3)＝3。下列表達(dá)正確的是(　　) A．中性溶液中，pC(H＋)＋pC(OH－)＝14 B．pC(H＋)＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝110－5 molL－1 C．pC(OH－)＝a的氨水，稀釋10倍后，其pC(OH－)＝b，則a＝b－1 D．pC(OH－)＝3的NaOH溶液，稀釋100倍，其pC(OH－)＝5 D　[只有常溫下才有pC(H＋)＋pC(OH－)＝14，升高溫度時二者之和不等于14，A錯誤；多元弱酸分步電離，H2S溶液中c(H＋)>c(HS－)，B錯誤；氨水是弱堿，稀釋10n倍，pC(OH－)增大值小于n個單位，則a≠b－1，C錯誤；NaOH溶液稀釋102倍，則pC(OH－)增大2個單位，D正確。] 6．(名師押題)25 ℃時，在50 mL 0.1 molL－1的鹽酸中逐滴加入0.2 molL－1的氨水，溶液pH隨所加氨水的體積變化曲線如圖。下列說法正確的是(　　) A．在A、B之間任意一點都滿足：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) B．在B點：a>25，且c(Cl－)＝c(NH)＝c(H＋)＝c(OH－) C．在C點：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) D．在D點：c(OH－)＋c(NH3H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋) D　[選項A，由圖像可知，起始時溶液中鹽酸過量，溶液中c(H＋)>c(NH)，錯誤。選項B，B點溶液呈中性，則氨水略過量，a>25，但此時c(Cl－)＝c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)，錯誤。選項C，在C點氨水過量，則：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，錯誤。選項D，由物料守恒：c(NH)＋c(NH3H2O)＝2c(Cl－)和電荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)即可得：c(OH－)＋c(NH3H2O)＝c(Cl－)＋c(H＋)，正確。] 分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維模型