（浙江專用）2022年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 選考（30-32）提升標(biāo)準(zhǔn)練（五）

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1、（浙江專用）2022年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 選考（30-32）提升標(biāo)準(zhǔn)練（五） 非選擇題(本題共3題,每題10分,共30分) 1.(2018·嘉興一中模擬)除去空氣中的二氧化硫和氮氧化物氣體對環(huán)境保護有重要意義。 (1)二氧化硫易溶于水,溶于水后所得溶液中H2SO3、HS和S占三種粒子總數(shù)的比例隨pH的變化如下圖所示。由圖可知H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1=　　　　　　。? (2)利用尿素[CO(NH2)2]水解的溶液可以吸收含SO2的空氣。 已知:尿素水解放熱,常溫下水解反應(yīng)較慢,水解反應(yīng)方程式如下:CO(NH2)2+H2OH2NCOONH4(氨基甲酸銨) ①氨基甲酸銨會與空氣

2、中的SO2和O2反應(yīng)生成(NH4)2SO4,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? ②一定條件下,用尿素溶液吸收含SO2的空氣,測得SO2的吸收率隨溶液的溫度變化如圖甲所示。溫度高于60 ℃時,SO2的吸收率逐漸增大的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? ③尿素溶液吸收SO2的吸收率隨溶液的pH變化如圖乙所示。尿素溶液吸收含SO2的空氣后溶液的pH會減小,為提高SO2的吸收率和充分回收產(chǎn)物,最好向溶液中加入　　　　　　(填溶液的名稱),并控制pH為　　　　　　。? (3)一種電化學(xué)脫硝法的原理如圖所示。 ①電解池陰極所發(fā)生的電極反應(yīng)式

3、為? 　。? ②相同條件下通入的污染氣和生成的X的體積比為40∶3,污染氣中NO和NO2占總體積的10%,若NaClO完全反應(yīng)、污染氣中NO和NO2被完全吸收且其余氣體不參與反應(yīng),則NO和NO2的體積比為　　　　　　。? 2.硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化劑或氯磺化劑,用于制作藥品、染料、表面活性劑等。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下表: 物質(zhì) 熔點/℃ 沸點/℃ 其他性質(zhì) SO2Cl2 -54.1 69.1 ①易水解,產(chǎn)生大量白霧 ②易分解:SO2Cl2SO2↑+Cl2↑ H2SO4 10.4 338 具有吸水性且不易分解 實驗室用干燥而純凈的二氧化硫和氯氣合成硫

4、酰氯,裝置如圖所示(夾持儀器已省略)。 請回答有關(guān)問題: (1)儀器A冷卻水的進口為　　　　　　(填“a”或“b”)。? (2)儀器B中盛放的藥品是　　　　　　。? (3)實驗時,裝置丁中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。? (4)裝置丙的作用為　　　　　　　　　　　　　　,若缺少裝置乙,則硫酰氯會水解,水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為　。? (5)少量硫酰氯也可用氯磺酸(ClSO3H)分解獲得,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2ClSO3HH2SO4+SO2Cl2,此方法得到的產(chǎn)品中會混有硫酸。 ①從分解產(chǎn)物中分離出硫酰氯的方法是　。? ②請設(shè)計實驗方案檢

5、驗產(chǎn)品中有硫酸(可選試劑:稀鹽酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸餾水、石蕊溶液):? ? ? 　。? 3.A為某種聚甲基丙烯酸酯的單體,其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下: 已知:Ⅰ.G的苯環(huán)上一氯代物只有兩種; Ⅱ.RCHCH2+HBrRCH2CH2Br。 請按要求回答下列問題: (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　　　。? (2)下列說法不正確的是　　　　　　。? a.②③⑤均為氧化反應(yīng) b.化合物B分子中所有碳原子共平面 c.化合物C的同系物2-甲基-2-溴丙酸能發(fā)生水解、消去、酯化反應(yīng) d.用新制堿性氫氧化銅懸濁液可鑒別E、F和G (3)D可以發(fā)生縮聚反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　

6、　　　　　　　　　　　　　　　。? (4)寫出同時滿足下列條件的G的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(不考慮立體異構(gòu))。? ①紅外光譜檢測表明分子中含有醛基; ②1H-NMR譜顯示分子中含有苯環(huán),且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 (5)以B為原料合成含六元環(huán)的酯類物質(zhì),請設(shè)計合成路線(用流程圖表示,無機試劑任選)。 參考答案 選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(五) 1.答案: (1)10-1.87 (2)①2H2NCOONH4+2SO2+O2+2H2O2(NH4)2SO4+2CO2?、跍囟壬?尿素水解生成氨基甲酸銨的反應(yīng)速率加快?、郯彼?/p>

7、6 (3)①2H2O+2e-H2↑+2OH-?、?∶3 解析: (1)根據(jù)圖像,在pH=1.87時,c(HS)=c(H2SO3),H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1==c(H+)=10-1.87。 (2)①氨基甲酸銨(H2NCOONH4)會與空氣中的SO2和O2反應(yīng)生成(NH4)2SO4,H2NCOONH4被氧化為二氧化碳,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2NCOONH4+2SO2+O2+2H2O2(NH4)2SO4+2CO2;②尿素水解放熱,常溫下水解反應(yīng)較慢,水解的反應(yīng)方程式為CO(NH2)2+H2OH2NCOONH4(氨基甲酸銨),溫度升高,尿素水解生成氨基甲酸銨的反應(yīng)速率加快,使得SO2的吸收

8、率增大;③尿素溶液吸收含SO2的空氣后,溶液的pH會減小,根據(jù)圖像,溶液的pH≥6時,SO2的吸收率較大,因此需要控制pH在6左右,需要加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液的pH,為了不引入新雜質(zhì),可以選用氨水調(diào)節(jié)。 (3)①根據(jù)圖示,電解氯化鈉和氫氧化鈉的混合溶液,陽極上溶液中的氯離子放電生成次氯酸根離子,陰極上溶液中的氫離子(水電離生成的)放電生成氫氣,因此陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-H2↑+2OH-;②電解的總反應(yīng)式為Cl-+H2OClO-+H2↑,相同條件下通入的污染氣和生成的X的體積比為40∶3,假設(shè)生成的氫氣的物質(zhì)的量為3mol,則通入的污染氣的物質(zhì)的量為40mol,其中含有NO和NO2的

9、物質(zhì)的量之和為4mol,生成3mol氫氣,轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為6mol,根據(jù)得失電子守恒,NO和NO2轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量也是6mol,設(shè)NO和NO2的物質(zhì)的量分別為x、y,則x+y=4mol,3x+y=6mol,解得x=1mol,y=3mol,則NO和NO2的體積比=1∶3。 2.答案: (1)a　(2)堿石灰 (3)Cl+5Cl-+6H+3Cl2↑+3H2O (4)除去Cl2中的HCl　SO2Cl2+2H2OH2SO4+2HCl (5)①蒸餾?、谌‘a(chǎn)物在干燥條件下加熱至完全反應(yīng)(或揮發(fā)或分解等),冷卻后加水稀釋;取少量溶液滴加紫色石蕊溶液變紅;再取少量溶液,加入BaCl2溶液產(chǎn)生

10、白色沉淀,說明含有H2SO4 解析: (1)冷凝管中的冷卻水應(yīng)下進上出,故進口為a。(2)裝置甲發(fā)生反應(yīng)SO2+Cl2SO2Cl2,SO2、Cl2均為有毒的酸性氣體,且產(chǎn)物硫酰氯遇水會水解,所以儀器B中盛放的藥品是堿性物質(zhì)堿石灰,以防止空氣中的水蒸氣進入裝置,同時吸收揮發(fā)出來的SO2和Cl2。(3)濃鹽酸和KClO3發(fā)生反應(yīng)生成KCl、Cl2和H2O,反應(yīng)的離子方程式為Cl+5Cl-+6H+3Cl2↑+3H2O。(4)濃鹽酸易揮發(fā),制取的Cl2中含有HCl,可用飽和NaCl溶液除去Cl2中的少量HCl,SO2Cl2遇水生成H2SO4和HCl,則其水解方程式為SO2Cl2+2H2OH2SO4+

11、2HCl。(5)①硫酸與硫酰氯的沸點相差較大,可采取蒸餾法進行分離。 3.答案: (1)　(2)ac (3) +nH2O (4)、、 、 (5) 解析: (1)A為聚甲基丙烯酸酯的單體,則A應(yīng)為甲基丙烯酸酯,根據(jù)①的反應(yīng)條件可判斷E和B為A的水解產(chǎn)物,一種應(yīng)為甲基丙烯酸,另一種為某種醇,根據(jù)已知Ⅱ和反應(yīng)⑤可判斷B分子中含有碳碳雙鍵,因此B為甲基丙烯酸,結(jié)構(gòu)簡式為,反應(yīng)⑤為加成反應(yīng),加成產(chǎn)物C為,反應(yīng)⑥為鹵代烴在NaOH水溶液中的水解反應(yīng),有機物C中的溴原子被羥基取代,酸化后得到羥基羧酸D,則D的結(jié)構(gòu)簡式為,G為芳香族化合物,且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種,說明G分子中有兩個處于對位的

12、不同基團,則E、F分子中都含有一個苯環(huán),再考慮G分子中有8個碳原子,可推斷醇E應(yīng)為對甲基苯甲醇,結(jié)構(gòu)簡式為,由E和B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為,E分子中的羥基在反應(yīng)中被氧化為醛,所以F的結(jié)構(gòu)簡式為,F與銀氨溶液反應(yīng),醛基被氧化為羧基,則G的結(jié)構(gòu)簡式為(分子式為C8H8O2)。 (2)②為醇的氧化反應(yīng),③為醛的氧化反應(yīng),⑤為碳碳雙鍵的加成反應(yīng),不屬于氧化反應(yīng),a不正確;B分子中的4個碳原子分別是兩個碳碳雙鍵的碳原子和與該雙鍵碳原子直接相連的兩個碳原子,根據(jù)乙烯的平面結(jié)構(gòu)可類推化合物B分子中所有碳原子共平面,b正確;2-甲基-2-溴丙酸分子中的溴原子能發(fā)生水解反應(yīng),溴原子與甲基上的氫原子能發(fā)生消去反應(yīng),羧基能發(fā)生酯化反應(yīng),但它不是化合物C的同系物,而是其同分異構(gòu)體,c不正確;G為羧酸,能與氫氧化銅懸濁液發(fā)生中和反應(yīng)生成可溶性的羧酸鹽,從而使懸濁液變澄清,F為醛,與氫氧化銅懸濁液混合加熱,有磚紅色沉淀生成,E為醇,與氫氧化銅懸濁液不反應(yīng),無明顯現(xiàn)象,三者現(xiàn)象明顯不同,故用新制堿性氫氧化銅懸濁液可鑒別E、F和G,d正確。 (4)分子中含有醛基,且苯環(huán)上有兩種類型的氫原子,初步判斷苯環(huán)上有兩個處于對位的不同基團,再根據(jù)醛基、氧原子、甲基或亞甲基的位置變化,可寫出4種滿足條件的同分異構(gòu)體,它們分別是、、、。 (5)。