（通用版）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3節(jié) 烴的含氧衍生物學(xué)案 新人教版

《（通用版）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3節(jié) 烴的含氧衍生物學(xué)案 新人教版》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《（通用版）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3節(jié) 烴的含氧衍生物學(xué)案 新人教版（23頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、（通用版）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 第3節(jié) 烴的含氧衍生物學(xué)案 新人教版 【考綱要求】 掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化?！?了解烴的洐生物的重要應(yīng)用以及烴的衍生物合成方法?！?了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響?！?.根據(jù)信息能設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線。 考點(diǎn)一　醇　酚[學(xué)生用書(shū)P197] 1．醇類 (1)概念：羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇。飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)分類 (3)物理性質(zhì)的遞變規(guī)律 物理性質(zhì) 遞變規(guī)律 密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·

2、cm－3 沸點(diǎn) 直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而增大 醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)高于烷烴 水溶性 低級(jí)脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小 (4)化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例) 試劑及條件 斷鍵 位置 反應(yīng) 類型 化學(xué)方程式 Na ① 置換 2C2H5OH＋2Na―→2C2H5ONa ＋H2↑ HBr，加熱 ② 取代 C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O O2(Cu)，加熱 ①③ 氧化 2C2H5OH＋O22H2O＋2CH3CHO 濃硫酸，170 ℃ ②④

3、 消去 C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O 濃硫酸，140 ℃ ①② 取代 2C2H5OH C2H5OC2H5＋H2O CH3COOH(濃硫酸、加熱) ① 取代 (酯化) CH3COOH＋C2H5OH H2O＋ CH3COOC2H5 (5)幾種常見(jiàn)的醇 名稱 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗稱 木精、木醇 — 甘油 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 CH3OH 狀態(tài) 液體 液體 液體 溶解性 易溶于水和乙醇 2.苯酚 (1)組成與結(jié)構(gòu) (2)物理性質(zhì) (3)化學(xué)性質(zhì) ①羥基中氫原子的反應(yīng) a．弱酸性：苯酚的電離方程式為C6H

4、5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液變紅。 b．與活潑金屬反應(yīng)：與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 c．與堿反應(yīng)：苯酚的渾濁液液體變澄清溶液又變渾濁。 該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為 ， 。 ②苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與飽和溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ， 反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，此反應(yīng)常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。 ③顯色反應(yīng) 苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。 ④加成反應(yīng) 與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 ⑤氧化反應(yīng) 苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色；易被酸性KMnO4 溶液氧化；易燃燒。 1．CH

5、3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物(　　) 2．CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(　　) 3．的沸點(diǎn)逐漸升高(　　) 4．所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)(　　) 5．苯酚的水溶液呈酸性，說(shuō)明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性(　　) 6．往溶液中通入少量CO2的離子方程式為 CO(　　) 7．除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過(guò)濾(　　) 8．分子式為C7H8O的芳香類有機(jī)物有五種同分異構(gòu)體(　　) 答案：1.×　2.√　3.√　4.×　5.√　6.×　7.×　8.√ 題組一　考查醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 1．下列為四種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，均含有多個(gè)官能團(tuán)

6、，下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是(　　) A．①屬于酚類，可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2 B．②屬于酚類，遇FeCl3溶液顯紫色 C．1 mol ③最多能與1 mol溴水中的Br2發(fā)生反應(yīng) D．④屬于醇類，可以發(fā)生消去反應(yīng) 解析：選D。物質(zhì)①中羥基直接連在苯環(huán)上，屬于酚類，但酚羥基不能和NaHCO3溶液反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；物質(zhì)②中羥基連在烴基的飽和碳原子上，屬于醇類，遇FeCl3溶液不顯紫色，B項(xiàng)錯(cuò)誤；物質(zhì)③屬于酚類，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子可以被溴取代，根據(jù)物質(zhì)③的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知1 mol ③最多能與2 mol溴水中的Br2發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；物質(zhì)④中羥基連在烴基的飽和碳原子上，屬于

7、醇類，并且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有H原子，所以物質(zhì)④可以發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 2．茉莉香醇是一種具有甜香味的物質(zhì)，是合成香料的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列有關(guān)茉莉香醇的敘述正確的是(　　) A．茉莉香醇的分子式為C9H14O2 B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) D．能發(fā)生加成反應(yīng)而不能發(fā)生取代反應(yīng) 解析：選A。根據(jù)茉莉香醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式先找出碳原子數(shù)，再根據(jù)不飽和度算出氫原子數(shù)，它的分子式為C9H14O2，A項(xiàng)正確；該分子中含有碳碳雙鍵，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該分子沒(méi)有酚羥基，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤

8、；該分子含有甲基和醇羥基，能發(fā)生取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 題組二　考查醇的消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)規(guī)律 3．下列物質(zhì)既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能被氧化成醛的是(　　) 解析：選C。 A項(xiàng)，發(fā)生氧化反應(yīng)生成；B、D項(xiàng)，與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上沒(méi)有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)。 4．分子式為C7H16O的飽和一元醇的同分異構(gòu)體有多種，用下列該醇的同分異構(gòu)體的代號(hào)進(jìn)行填空。 (1)可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種單烯烴的是 ； (2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是 ； (3)不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的是 ； (4)能被催化氧化為酮的有 種。 解析：(1)A項(xiàng)，消去得； B項(xiàng)，消

9、去得；C項(xiàng)，消去得 和； D項(xiàng)，消去得CH3(CH2)4CH===CH2。 (2)分子中含有—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇可被氧化成醛。 (3)與—OH相連的碳原子上無(wú)氫原子時(shí)不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)。 (4)分子中含有結(jié)構(gòu)的醇可被氧化成酮。 答案：(1)C　(2)D　(3)B　(4)2 醇類的消去反應(yīng)和氧化反應(yīng) 1．醇的消去規(guī)律 (1)結(jié)構(gòu)條件 ①醇分子中連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子； ②該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。 (2)表示 2．醇的催化氧化規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 　 考點(diǎn)二　醛　羧

10、酸　酯[學(xué)生用書(shū)P199] 1．醛 (1)概念：由烴基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的化合物。官能團(tuán)為醛基或—CHO，飽和一元醛的分子通式為CnH2nO(n≥1)。 (2)常見(jiàn)醛的物理性質(zhì) 顏色 狀態(tài) 氣味 溶解性 甲醛(HCHO) 無(wú)色 氣體 刺激性氣味 易溶于水 乙醛(CH3CHO) 無(wú)色 液體 刺激性氣味 與H2O、C2H5OH互溶 (3)化學(xué)性質(zhì) 醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，以乙醛為例，其發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式如下： 還原反應(yīng)(加成反應(yīng)) CH3CHO＋H2CH3CH2OH 氧化反應(yīng) 燃燒 2CH3CHO＋5O24CO2＋4H

11、2O 銀鏡反應(yīng) CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH CH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O 氧化反應(yīng) 與新制 Cu(OH)2 反應(yīng) CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 催化氧化 2CH3CHO＋O22CH3COOH (4)在生產(chǎn)、生活中的作用和影響 ①35%～40%的甲醛水溶液稱為福爾馬林，具有殺菌消毒作用和防腐性能等。 ②劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛，是室內(nèi)主要污染物之一。 2．羧酸 (1)概念：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為羧基或—COOH，飽和一元羧酸的分子通式為CnH2nO2(

12、n≥1)。 (2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 官能團(tuán) 甲酸 CH2O2 HCOOH —CHO、—COOH 乙酸 C2H4O2 CH3COOH —COOH (3)化學(xué)性質(zhì) 羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時(shí)的主要斷鍵位置如圖： ①酸的通性：乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，在水溶液里的電離方程式為 CH3COOHH＋＋CH3COO－。 ②酯化反應(yīng)：CH3COOH和CH3CHOH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。 3．酯 (1)概念：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物?？?/p>

13、簡(jiǎn)寫(xiě)為RCOOR′，官能團(tuán)為。 (2)物理性質(zhì)(低級(jí)酯) 氣味 狀態(tài) 密度 溶解性 芳香氣味 液體 一般比水小 難溶于水， 易溶于有機(jī)溶劑 (3)化學(xué)性質(zhì)(水解反應(yīng)) 1．乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(　　) 2．凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛(　　) 3．醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇(　　) 4．完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質(zhì)量相等　(　　) 5．在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以電離出H＋(　　) 6．丙烯酸(CH2===CHCOOH)和油酸(C17H33COOH)是同系物(　　) 答案：1.×　2.×　3.√　4

14、.×　5.×　6.√ 題組一　考查醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．由下列5種基團(tuán)中的2個(gè)不同基團(tuán)兩兩組合，形成的有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)的有(　　) A．3種　　　　　　　 B．4種 C．5種　　　 D．6種 解析：選C。兩兩組合形成的化合物有10種，其中—OH與—COOH 組合形成的H2CO3為無(wú)機(jī)物，不合題意。只有(甲酸)、CH3COOH、 、OHC—COOH 5種有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)。 2．茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原 B．能被酸性高錳酸鉀溶液氧化 C．在一定條件

15、下能與溴發(fā)生取代反應(yīng) D．不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng) 解析：選D。茉莉醛中含有碳碳雙鍵、醛基，所以能與H2、Br2、HBr發(fā)生加成反應(yīng)，能被酸性KMnO4溶液氧化。由于存在苯環(huán)結(jié)構(gòu)和烷烴基，所以在一定條件下能發(fā)生取代反應(yīng)。 3．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是下列關(guān)于它的性質(zhì)敘述正確的是(　　) ①能發(fā)生加成反應(yīng)　②能溶于NaOH溶液?、勰芩馍蓛煞N酸　④不能因發(fā)生反應(yīng)而使溴水褪色?、菽馨l(fā)生酯化反應(yīng)?、抻兴嵝? A．僅①②③ B．僅②③⑤ C．僅⑥ D．①②③④⑤⑥ 解析：選D。根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該有機(jī)物中有酯基、羧基和苯環(huán)，酯基能發(fā)生水解生成兩種酸；羧基能與NaOH溶液反應(yīng)，能發(fā)

16、生酯化反應(yīng)，具有酸性；苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)，沒(méi)有碳碳雙鍵和三鍵，不能因發(fā)生反應(yīng)而使溴水褪色，全部正確。 羥基氫原子的活潑性比較 名稱 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 羥基氫原子的活潑性 酸堿性 與Na 與NaOH 與Na2CO3 與NaHCO3 乙醇 CH3CH2OH 不電離 逐漸增強(qiáng) 中性 反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 不反應(yīng) 苯酚 能電離 極弱 酸性 反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng) 不反應(yīng) 乙酸 能電離 弱酸性 反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng) 反應(yīng) 題組二　考查酯化反應(yīng) 4．下列說(shuō)法正確的是(　　) A．1 mol苯甲酸在濃H2SO4存在下與足量乙醇反應(yīng)可得1 mo

17、l苯甲酸乙酯 C．分子式為C5H12O的醇，能在銅催化下被O2氧化為醛的同分異構(gòu)體有4種 D．分子中的所有原子有可能共平面 解析：選C。酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；對(duì)苯二甲酸與乙二醇的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；有—CH2OH結(jié)構(gòu)的醇能被氧化生成醛，符合條件的戊醇相當(dāng)于丁基與—CH2OH相連，丁基有4種，所以分子式為C5H12O的醇，能在銅催化下被O2氧化為醛的同分異構(gòu)體有4種，C項(xiàng)正確；該分子中有一個(gè)飽和碳原子，屬于四面體結(jié)構(gòu)，所以所有原子不可能共平面，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 5．由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過(guò)程如下(水及其他無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已省略)：

18、 試通過(guò)分析回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。 (2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (3)指出上圖變化過(guò)程中①的反應(yīng)類型： 。 (4)D物質(zhì)中官能團(tuán)的名稱為 。 (5)寫(xiě)出B和D生成E的化學(xué)方程式： (注明反應(yīng)條件)。 解析：由框圖關(guān)系結(jié)合所給信息可推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2O

19、H，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。 答案：(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2　(3)加成反應(yīng) (4)羧基 (5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOH ＋2H2O 酯化反應(yīng)的五大類型 (1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)。如 CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)。如 (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)。如 (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 (5)自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如

20、 [學(xué)生用書(shū)P201] 1.(2017·高考天津卷)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是(　　), A.漢黃芩素的分子式為C16H13O5 B.該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色 C.1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1 mol Br2 D.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團(tuán)的種類減少1種 解析：選B。根據(jù)有機(jī)物中碳的價(jià)鍵總數(shù)為4，可得出漢黃芩素分子中的氫原子數(shù)，可知其分子式為C16H12O5，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中含有酚羥基，遇FeCl3溶液顯色，B項(xiàng)正確；該物質(zhì)中含有酚羥基，可與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵

21、，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，故1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)時(shí)，最多消耗2 mol Br2，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中的碳碳雙鍵、羰基均能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)后該分子中官能團(tuán)的種類減少2種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.(2015·高考全國(guó)卷Ⅱ，8，6分)某羧酸酯的分子式為C18H26O5，1 mol該酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，該羧酸的分子式為(　　) A.C14H18O5　　　　　　　 B．C14H16O4 C.C16H22O5 D．C16H20O5 解析：選A。由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol 羧酸和2 mol乙醇可知，該酯為二元酯，分子中含有2個(gè)酯基(—

22、COO—)，結(jié)合酯的水解反應(yīng)原理可得“1 mol C18H26O5＋2 mol H2O1 mol羧酸＋2 mol C2H5OH”，再結(jié)合質(zhì)量守恒定律推知，該羧酸的分子式為C14H18O5。 3.(2015·高考重慶卷)某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹(shù)中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備： 下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2 C.Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng) D.Y可作加聚反應(yīng)單體，X可作縮聚反應(yīng)單體 解析：選B。A.X和Z都含有酚羥基，都能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)而使溴水褪色，Y中含有碳碳雙鍵，能與溴水發(fā)生加成

23、反應(yīng)而使溴水褪色，故正確。B.X和Z中都含有酚羥基，由于酚羥基的酸性弱于碳酸，故X和Z不能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，故不正確。C.Y中含有碳碳雙鍵和苯環(huán)，碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，苯環(huán)能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，故正確。D.Y中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，X中含有酚羥基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，故正確。 4.(2017·高考海南卷)Ⅰ.香茅醛()可作為合成青蒿素的中間體，關(guān)于香茅醛的敘述正確的有 。 A.分子式為C10H18O B.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) C.可使酸性KMnO4溶液褪色 D.分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫 Ⅱ.當(dāng)醚鍵兩端的烷基不相同時(shí)(R1—O—R2，R1≠R2)，

24、通常稱其為“混醚”。若用醇脫水的常規(guī)方法制備混醚，會(huì)生成許多副產(chǎn)物： R1—OH＋R2—OHR1—O—R2＋R1—O—R1＋R2—O—R2＋H2O 一般用Williamson反應(yīng)制備混醚：R1—X＋R2—ONa―→R1—O—R2＋NaX，某課外研究小組擬合成采用如下兩條路線進(jìn)行對(duì)比： 回答下列問(wèn)題： (1)路線ⅰ的主要副產(chǎn)物有 、 。 (2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (3)B的制備過(guò)程中應(yīng)注意的安全事項(xiàng)是

25、 。 (4)由A和B生成乙基芐基醚的反應(yīng)類型為 。 (5)比較兩條合成路線的優(yōu)缺點(diǎn)： 。 (6)苯甲醇的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有 種。 (7)某同學(xué)用更為廉價(jià)易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基芐基醚，請(qǐng)參照路線ⅱ，寫(xiě)出合成路線：

26、 。 解析：Ⅰ.A.根據(jù)有機(jī)物成鍵特點(diǎn)，此有機(jī)物的分子式為C10H18O，故A正確；B.此有機(jī)物中含有醛基，因此能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C.此有機(jī)物中含有醛基和碳碳雙鍵，因此能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故C正確；D.依據(jù)等效氫的判斷方法，此有機(jī)物中有8種等效氫，故D錯(cuò)誤。 Ⅱ.(1)根據(jù)信息，兩個(gè)苯甲醇之間發(fā)生脫水反應(yīng)生成醚，兩個(gè)乙醇分子之間發(fā)生脫水反應(yīng)生成醚，因此副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為和CH3CH2OCH2CH3。(2)根據(jù)Williamson的方法以及反應(yīng)①的方程式可得A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(3)制備B需要金屬鈉參與，金屬鈉是活潑金屬，因此要規(guī)范使

27、用金屬鈉，此反應(yīng)中產(chǎn)生氫氣，氫氣是可燃性氣體，易發(fā)生爆炸，因此需防止氫氣爆炸。(4)根據(jù)反應(yīng)方程式的特點(diǎn)，A中的Cl與B中的Na結(jié)合生成NaCl，其他取代基結(jié)合成乙基芐基醚，此反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)路線ⅰ比路線ⅱ步驟少，但路線ⅰ比路線ⅱ副產(chǎn)物多，產(chǎn)率低。(6)醇和醚互為同分異構(gòu)體，因此有把—CH2OH拆成—CH3和—OH，同分異構(gòu)體為 (有鄰、間、對(duì)3種)，共有4種同分異構(gòu)體。(7)根據(jù)Williamson的方法，醇鈉和鹵代烴反應(yīng)生成所要物質(zhì)，因此讓甲苯在光照的條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，然后與乙醇鈉發(fā)生取代反應(yīng)。 答案：Ⅰ.AC 　(3)規(guī)范使用金屬鈉，防止氫氣爆炸　(4)取代反應(yīng)

28、　(5)路線ⅰ比路線ⅱ步驟少，但路線ⅰ比路線ⅱ副產(chǎn)物多，產(chǎn)率低　(6)4 5．(2016·高考海南卷)富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2＋形成的配合物——富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線： 回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱為 ，由A生成B的反應(yīng)類型為 ?！? (2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (3)富馬酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (4)檢驗(yàn)富血鐵中是否含有Fe3＋的實(shí)驗(yàn)操作步驟是

29、 。 (5)富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出 L CO2(標(biāo)況)；富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有 (寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 解析：由框圖轉(zhuǎn)化信息可知A、B、C分子的碳骨架無(wú)變化，可知B為由強(qiáng)酸制弱酸可知：丁烯二酸鈉酸化可得富馬酸()；富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸可與2 mol NaHCO3反應(yīng)，產(chǎn)生2 mol CO2。 答案：(1)環(huán)己烷　取代反應(yīng)　 (3

30、)　(4)取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3＋；反之，則無(wú)Fe3＋ (5)44.8　 [學(xué)生用書(shū)P332(單獨(dú)成冊(cè))] 一、選擇題 1．過(guò)量的下列溶液與水楊酸反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3Na的是(　　) A．NaHCO3溶液　　　　 B．Na2CO3溶液 C．NaOH溶液 D．NaCl溶液 解析：選A。A項(xiàng)，由酸性>HCO知，水楊酸與NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)只有—COOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化為—COONa，產(chǎn)物的分子式為C7H5O3Na，故A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，水楊酸與Na2CO3溶液反應(yīng)時(shí)—COOH、—OH均反應(yīng)，產(chǎn)物的分子式為C7H4O3N

31、a2，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，水楊酸與NaOH溶液反應(yīng)時(shí)—COOH、—OH均反應(yīng)，產(chǎn)物的分子式為C7H4O3Na2，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，水楊酸與NaCl溶液不反應(yīng)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2．下列關(guān)于有機(jī)物的表述不正確的是(　　) A．該物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng) B．該物質(zhì)有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 C．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色，1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng) D．1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1 解析：選B。該物質(zhì)含有氨基、羥基、羧基3種官能團(tuán)，因此可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，A項(xiàng)正確；該物質(zhì)有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該物

32、質(zhì)含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯紫色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對(duì)位只有一個(gè)H原子，所以1 mol該物質(zhì)最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C項(xiàng)正確；羧基和酚羥基都可以與Na、NaOH發(fā)生反應(yīng)，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，在該化合物的一個(gè)分子中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，所以1 mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1，D項(xiàng)正確。 3．已知咖啡酸的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于咖啡酸的描述正確的是(　　) A．分子式為C9H5O4 B．1 mol咖啡酸最多可與5 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng) C．與溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng) D．能

33、與Na2CO3溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO3溶液反應(yīng) 解析：選C。A.根據(jù)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C9H8O4，錯(cuò)誤。B.苯環(huán)和碳碳雙鍵能夠與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而羧基有獨(dú)特的穩(wěn)定性，不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol咖啡酸最多可與4 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤。C.咖啡酸含有碳碳雙鍵，可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)；含有酚羥基，可以與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，正確。D.咖啡酸含有羧基，能與Na2CO3溶液、NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)，錯(cuò)誤。 4. 對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯主要用于食品添加劑、香料、醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是(　　) A．對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯的分子式為

34、C12H16O3 B．對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯在一定條件下能發(fā)生加成、加聚、取代、消去等反應(yīng) C．在一定條件下，1 mol對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯最多能與1 mol H2加成 D．可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)分苯和對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 解析：選D。A項(xiàng)，該有機(jī)物的分子式為C12H14O3，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，1 mol該有機(jī)物最多可與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，而對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯能使酸性KMnO4溶液褪色，正確。 5．羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸在一定的條件下反應(yīng)制得。 下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　

35、) A．該反應(yīng)是取代反應(yīng) B．乙醛酸和羥基扁桃酸遇FeCl3溶液都會(huì)顯紫色 C．乙醛酸與H2加成的產(chǎn)物能在催化劑作用下形成高分子化合物 D．1 mol羥基扁桃酸能與3 mol NaOH反應(yīng) 解析：選C。A項(xiàng)，該反應(yīng)為酚羥基對(duì)位碳?xì)滏I與醛基的加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，乙醛酸中不存在酚羥基，遇FeCl3溶液不會(huì)顯紫色，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，乙醛酸與H2加成的產(chǎn)物為HOCH2COOH，結(jié)構(gòu)中存在醇羥基和羧基，故可通過(guò)發(fā)生縮聚反應(yīng)形成高分子化合物，正確；D項(xiàng)，羥基扁桃酸中的羧基和酚羥基能與NaOH反應(yīng)，故1 mol羥基扁桃酸最多只能與2 mol NaOH反應(yīng)，錯(cuò)誤。 6．某酯A的分子式為C6H12O2，

36、已知 又知B、C、D、E均為有機(jī)物，D不與Na2CO3溶液反應(yīng)，E不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)可能有(　　) A．5種 B．4種 C．3種 D．2種 解析：選A。E為醇D氧化后的產(chǎn)物，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則E只能為酮，所以D中一定含有結(jié)構(gòu)(因D能發(fā)生催化氧化反應(yīng))，故醇D可以為 則對(duì)應(yīng)的酯A有5種。 7．如下流程中a、b、c、d、e、f是六種有機(jī)物，其中a是烴類，其余是烴的衍生物。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．若a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則d是乙醛 B．若d的相對(duì)分子質(zhì)量是44，則a是乙炔 C．若a為苯乙烯(C6H5—CH===CH2)，則f的分子式是C16H32

37、O2 D．若a為單烯烴，則d與f的最簡(jiǎn)式一定相同 解析：選D。A項(xiàng)中若有機(jī)物a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則其分子式為C3H6，則d為丙醛；B項(xiàng)中若有機(jī)物d的相對(duì)分子質(zhì)量為44，則有機(jī)物d為乙醛，有機(jī)物a為乙烯；C項(xiàng)中若有機(jī)物a為苯乙烯，則有機(jī)物c為苯乙醇，其分子式為C8H10O，有機(jī)物e為苯乙酸，其分子式為C8H8O2，則有機(jī)物f的分子式為C16H16O2，故A、B、C均錯(cuò)誤。 二、非選擇題 8．已知碳?xì)浠衔顰對(duì)氮?dú)獾南鄬?duì)密度是2.5，E中含有兩個(gè)甲基，且連在不同的碳原子上，F(xiàn)為高分子化合物。A～F之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示： (1)碳?xì)浠衔顰的分子式為 ，D的官能團(tuán)名稱為

38、 。 (2)寫(xiě)出反應(yīng)②的化學(xué)方程式： 。 (3)化合物E在一定條件下合成高分子化合物F，請(qǐng)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 (4)D的同分異構(gòu)體中屬于酯類的有 種，請(qǐng)寫(xiě)出其中2種含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。 答案：(1)C5H10　羥基、醛基 (4)9HCOO

39、CH(CH3)C2H5、CH3COOCH2CH2CH3、CH3(CH2)2COOCH3、 CH3CH2COOCH2CH3(任寫(xiě)2種即可) 9．由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀酯E和高分子化合物H的示意圖如下所示： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)寫(xiě)出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： A ，F(xiàn) ，C 。 (2)寫(xiě)出以下反應(yīng)的反應(yīng)類型： X ，Y 。 (3)寫(xiě)出以下反應(yīng)的化學(xué)方程式： A―→B ； G―→H 。 (

40、4)若環(huán)狀酯E與NaOH水溶液共熱，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 解析：乙烯分子中含有碳碳雙鍵，能和溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，2-二溴乙烷，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCH2Br；A在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F是乙炔；乙炔和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G，則G是CH2===CHCl；G中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，則H是聚氯乙烯；A在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成B，則B是乙二醇；乙二醇被催化氧化成C，則C是乙二醛；乙二醛繼續(xù)被催化氧化，生成乙二酸，則D是乙二酸；乙二酸和乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀

41、酯E。 答案：(1)CH2BrCH2Br　CH≡CH　OHC—CHO (2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))　加聚反應(yīng) 10．化合物G的合成路線如下： (1)D中含氧官能團(tuán)的名稱為 ，1 mol G發(fā)生加成反應(yīng)最多消耗 mol H2。 (2)除掉E中含有少量D的試劑和操作是 ； 下列有關(guān)E的說(shuō)法正確的是 (填字母序號(hào))。 A．可發(fā)生氧化反應(yīng) B．催化條件下可發(fā)生縮聚反應(yīng) C．可發(fā)生取代反應(yīng) D．是CH2===C

42、HCOOCH2CH3的同系物 E．易溶于水 (3)寫(xiě)出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 (4)反應(yīng)E＋F→G屬于下列麥克爾加成反應(yīng)類型，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 (5)比G少2個(gè)氫原子的物質(zhì)具有下列性質(zhì)： ①遇FeCl3溶液顯紫色； ②苯環(huán)上的一氯取代物只有一種； ③1 mol物質(zhì)最多可消耗2 mol Na和1 mol NaOH。 任寫(xiě)一種該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

43、 。 解析：由流程圖物質(zhì)D逆推，C為CH2===CH—CHO，B為CH2===CH—CH2OH，A為CH2===CH—CH2Cl，C3H6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH2===CH—CH3。 (1)D中含氧官能團(tuán)是羧基，G中含兩個(gè)羰基，故1 mol G最多與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。 (2)除去酯中含有的羧酸，常選用飽和碳酸鈉溶液，然后分液即可；E中含有碳碳雙鍵和酯基，從而可知A、C、D正確。 (3)A→B屬于鹵代烴的水解反應(yīng)。 (4)E＋F→G屬于麥克爾加成反應(yīng)，因此推斷F為。 (5)比G少2個(gè)氫原子的物質(zhì)分子式為C9H12O4，

44、由信息①③知，含一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基，而且苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，故可寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或 答案：(1)羧基　2　(2)向混合物中加入飽和碳酸鈉溶液，充分振蕩后，靜置，分液　ACD 11．(2016·高考北京卷)功能高分子P的合成路線如下： (1)A的分子式是C7H8，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。 (2)試劑a是 。 (3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式： 。 (4)E

45、的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán)： 。 (5)反應(yīng)④的反應(yīng)類型是 。 (6)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式： 。 (7)已知： 以乙烯為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E，寫(xiě)出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。 解析：A的分子式為C7H8，不飽和度為4，結(jié)合高分子P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推出A為甲苯，B為 (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (2)甲苯和濃硝酸在濃硫酸的催化作用下加熱生成所以試

46、劑a為濃硫酸和濃硝酸。(3)反應(yīng)③是在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，生成對(duì)硝基苯甲醇。(4)根據(jù)高分子P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再結(jié)合E的分子式，可推出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH===CHCOOC2H5，所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。(5)F是E發(fā)生加聚反應(yīng)生成的高分子化合物，故反應(yīng)④是加聚反應(yīng)。(6)反應(yīng)⑤為酯的水解反應(yīng)。(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇經(jīng)催化氧化生成乙醛，乙醛發(fā)生已知條件中的反應(yīng)即可以使碳鏈增長(zhǎng)，3-羥基丁醛發(fā)生消去反應(yīng)即可得到2-丁烯醛，2-丁烯醛再被氧化生成2-丁烯酸，該羧酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，即可得到物質(zhì)E。 答案：(1) (2)濃HNO3和濃H2SO4 (4)

47、碳碳雙鍵、酯基 (5)加聚反應(yīng) 12．(2017·高考江蘇卷)化合物H是一種用于合成γ-分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流程圖如下： (1)C中的含氧官能團(tuán)名稱為 和 。 (2)D→E 的反應(yīng)類型為 。 (3)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。 ①含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 (4)G 的分子式為C12H14N2O2 ，經(jīng)氧化得到H，寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

48、 。 (5)已知：(R代表烴基，R′代表烴基或H) 請(qǐng)寫(xiě)出以 和(CH3)2SO4為原料制備 的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。 解析：(1)C中含有的“—C—O—C—”為醚鍵，“—COO—”為酯基。(2)D中N原子上的H原子被BrCH2COCH3中的—CH2COCH3取代，故D→E發(fā)生的是取代反應(yīng)。(3)能水解，說(shuō)明含有酯基；產(chǎn)物之一為α-氨基酸，即含有對(duì)比C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，除以上結(jié)構(gòu)和苯環(huán)外，還有一個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子；另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，則符合條件的C的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基應(yīng)處于對(duì)位，且其水解產(chǎn)物之一具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，由此寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4)對(duì)比F和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，F(xiàn)中的酯基轉(zhuǎn)變成了醛基。已知G經(jīng)氧化得到H，則G中含有醇羥基，由此寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5) 與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成 ，模仿A→B的反應(yīng)可知：可轉(zhuǎn)化成硝基被還原生成氨基，氨基上的H原子與 中的Br原子結(jié)合生成HBr，另一產(chǎn)物即為 。 答案：(1)醚鍵　酯基　(2)取代反應(yīng) (3) (4) (5)