(通用版)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第七章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 第3節(jié) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算學(xué)案 新人教版

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1、(通用版)2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第七章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 第3節(jié) 化學(xué)平衡常數(shù)及其計(jì)算學(xué)案 新人教版 【考綱要求】 了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義?!?能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。 考點(diǎn)一 化學(xué)平衡常數(shù) 1.定義 在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),該常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)。 2.表達(dá)式 對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),化學(xué)平衡常數(shù)K=(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。 3.意義及影響因素 (1)K值越大,說明反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)

2、化率也越大。 (2)K只隨溫度的變化而變化,與物質(zhì)的濃度、壓強(qiáng)變化無關(guān)。 4.應(yīng)用 (1)判斷、比較可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度 一般來說,一定溫度下的一個(gè)具體的可逆反應(yīng): K值 正反應(yīng)進(jìn)行的程度 平衡時(shí)生成物濃度 平衡時(shí)反應(yīng)物濃度 反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率 越大 越大 越大 越小 越高 越小 越小 越小 越大 越低 (2)判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡或反應(yīng)進(jìn)行的方向 對(duì)于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),某時(shí)刻Qc=,將Qc和K作比較可判斷可逆反應(yīng)所處的狀態(tài)。 (3)判斷可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱 升高溫度,若K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);

3、若K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 1.平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度(  ) 2.溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)一定增大(  ) 3.催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,也能改變平衡常數(shù)(  ) 4.化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),平衡常數(shù)不一定發(fā)生變化(  ) 5.將1 mol N2O4充入一恒壓容器中進(jìn)行反應(yīng):N2O4(g)2NO2(g)。若在相同溫度下,上述反應(yīng)改在體積為1 L 的恒容容器中進(jìn)行,平衡常數(shù)增大(  ) 6.化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,化學(xué)平衡常數(shù)不會(huì)發(fā)生改變(  ) 答案:1.× 2.× 3.× 4.√ 5.× 6.× 題組一 考查化學(xué)平衡常數(shù)的含義 1.

4、已知反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)和反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2,該溫度下反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是(  ) A.反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1= B.反應(yīng)③的平衡常數(shù)K= C.對(duì)于反應(yīng)③,恒容時(shí),溫度升高,H2濃度減小,則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎? D.對(duì)于反應(yīng)③,恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),H2濃度一定減小 解析:選B。在書寫平衡常數(shù)表達(dá)式時(shí),純固體不能出現(xiàn)在平衡常數(shù)表達(dá)式中,A錯(cuò)誤;由于反應(yīng)③=反應(yīng)①-反應(yīng)②,因此平衡常數(shù)K=,B正

5、確;對(duì)于反應(yīng)③,溫度升高,H2濃度減小,則平衡左移,即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此ΔH<0,C錯(cuò)誤;對(duì)于反應(yīng)③,在恒溫恒容下,增大壓強(qiáng),如充入惰性氣體,則平衡不移動(dòng),H2的濃度不變,D錯(cuò)誤。 2.研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時(shí),涉及如下反應(yīng): 2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1 2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2 則4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K= (用K1、K2表示)。 解析:K1=,K2=, K=,所以K=。 答案: 題組

6、二 考查化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用 3.反應(yīng)Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),700 ℃時(shí)平衡常數(shù)為1.47,900 ℃時(shí)平衡常數(shù)為2.15。下列說法正確的是(  ) A.升高溫度該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小 B.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K= C.該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng) D.增大CO2濃度,平衡常數(shù)增大 解析:選C。 A項(xiàng),升溫,正、逆反應(yīng)速率均增大,不正確;B項(xiàng),該化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=,不正確;C項(xiàng),升溫,平衡常數(shù)增大,表明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正確;D項(xiàng),增大反應(yīng)物濃度,平衡常數(shù)不變,不正確。 4.在一定體積的密閉容器中,進(jìn)

7、行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如表: t/℃ 700 800 830 1 000 1 200 K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6 回答下列問題: (1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K= 。 (2)該反應(yīng)為 反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。 (3)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度符合關(guān)系式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),試判斷此時(shí)的溫度為 。 (4)若830 ℃時(shí),向容器中充入1 mol CO、5 mol H2

8、O,反應(yīng)達(dá)到平衡后,其化學(xué)平衡常數(shù)K 1.0(填“大于”“小于”或“等于”)。 (5)830 ℃時(shí),容器中的反應(yīng)已達(dá)到平衡。在其他條件不變的情況下,擴(kuò)大容器的體積,平衡 移動(dòng)(填“向正反應(yīng)方向”“向逆反應(yīng)方向”或“不”)。 (6)若1 200 ℃時(shí),在某時(shí)刻反應(yīng)體系中CO2、H2、CO、H2O的濃度分別為2 mol·L-1、2 mol·L-1、4 mol·L-1、4 mol·L-1,則此時(shí)上述反應(yīng) (填“向正反應(yīng)方向進(jìn)行”“向逆反應(yīng)方向進(jìn)行”或“處于平衡狀態(tài)”)。 解析:(1)根據(jù)化學(xué)方程式CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)可知,該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式

9、為K= (2)根據(jù)題干中的表格可知,隨著溫度的升高,平衡常數(shù)逐漸增大,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。 (3)某溫度下,各物質(zhì)的平衡濃度有如下關(guān)系:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=可知,K=3/5=0.6,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度一定,平衡常數(shù)為定值,所以此時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度為700 ℃。 (4)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物和生成物的濃度無關(guān),所以只要在830 ℃條件下,該反應(yīng)平衡常數(shù)的數(shù)值都為1.0。 (5)830 ℃達(dá)到平衡,擴(kuò)大容器體積的瞬間,反應(yīng)物和生成物的濃度都減小相同的倍數(shù),根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=可知,反應(yīng)物和生成物同時(shí)改變相同的倍數(shù),

10、Qc=K,平衡不移動(dòng)。 (6)1 200 ℃時(shí),Qc=,將各物質(zhì)的濃度代入可得Qc=4,而此溫度下的平衡常數(shù)為2.6,即Qc>K,所以該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。 答案:(1) (2)吸熱 (3)700 ℃ (4)等于 (5)不 (6)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行 考點(diǎn)二 關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算[學(xué)生用書P112] 1.一個(gè)模式——“三段式” 如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為a mol·L-1、b mol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mx mol·L-1。       mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) c

11、始(mol·L-1) a b 0 0 c轉(zhuǎn)(mol·L-1) mx nx px qx c平(mol·L-1) a-mx b-nx px qx K=。 2.明確三個(gè)關(guān)系 (1)對(duì)于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。 (2)對(duì)于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。 (3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。 3.掌握四個(gè)公式 (1)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率=×100%=×100%。 (2)生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。產(chǎn)率=×10

12、0%。 (3)平衡混合物中某組分的百分含量= ×100%。 (4)某氣體組分的體積分?jǐn)?shù)=。 題組一 考查平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系 1.羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲、線蟲和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g) K=0.1,反應(yīng)前CO物質(zhì)的量為10 mol,平衡后CO物質(zhì)的量為 8 mol。下列說法正確的是(  ) A.升高溫度,H2S濃度增大,表明該反應(yīng)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng) B.通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大 C.反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7 mol D.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為80

13、% 解析:選C。A.升高溫度,H2S濃度增大,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故不正確。B.通入CO后,正反應(yīng)速率瞬間增大,之后化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),正反應(yīng)速率逐漸減小,逆反應(yīng)速率逐漸增大,當(dāng)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)達(dá)到新的化學(xué)平衡狀態(tài),故不正確。C.設(shè)反應(yīng)前H2S的物質(zhì)的量為a mol,容器的容積為1 L,列“三段式”進(jìn)行解題:         CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)  10   a    0    0 2 2 2 2 8 a-2 2

14、 2 化學(xué)平衡常數(shù)K==0.1,解得a=7,故正確。 D.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=20%,故不正確。 2.已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0,請(qǐng)回答下列問題: (1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=1 mol·L-1,c(N)=2.4 mol·L-1;達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時(shí)N的轉(zhuǎn)化率為 。 (2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率 (填“增大”“減小”或“不變”)。 (3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=4 mol·L-1,c(N)=a mol·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,a

15、= 。 (4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為c(M)=c(N)=b mol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為 。 解析:(1)    M(g)?。(g)P(g) + Q(g) 起始量/mol·L-1  1     2.4   0    0 變化量/mol·L-1  1×60%  1×60% 因此N的轉(zhuǎn)化率為×100%=25%。 (2)由于該反應(yīng)的ΔH>0,即該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此升高溫度,平衡右移,M的轉(zhuǎn)化率增大。 (3)根據(jù)(1)可求出各平衡濃度:c(M)=0.4 mol·L-1,c(N)=1.8 mol·L-1,c(P)=0.6 mol·L-1,

16、c(Q)=0.6 mol·L-1,因此化學(xué)平衡常數(shù)K===,由于溫度不變,因此K不變,新狀態(tài)達(dá)到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,c(Q)=2 mol·L-1,c(M)=2 mol·L-1,c(N)=(a-2) mol·L-1,K===,解得a=6。 (4)設(shè)M的轉(zhuǎn)化率為x,則達(dá)到平衡后各物質(zhì)的平衡濃度分別為c(M)=b(1-x) mol·L-1,c(N)=b(1-x) mol·L-1,c(P)=bx mol·L-1,c(Q)=bx mol·L-1,K===,解得x≈41%。 答案:(1)25% (2)增大 (3)6 (4)41% 題組二 考查壓強(qiáng)平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算 3.一定量的C

17、O2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡時(shí),體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示: 已知:氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù)。下列說法正確的是(  ) A.550 ℃時(shí),若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,平衡不移動(dòng) B.650 ℃時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0% C.T ℃時(shí),若充入等體積的CO2和CO,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) D.925 ℃時(shí),用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=24.0p總 解析:選B。A項(xiàng),550 ℃時(shí),若充入惰性氣體,v正、v逆均減小,由于保持了壓強(qiáng)不變,相當(dāng)于擴(kuò)大了體積,平

18、衡正向移動(dòng),A項(xiàng)錯(cuò)誤。B項(xiàng),根據(jù)圖示可知,在650 ℃時(shí),CO的體積分?jǐn)?shù)為40.0%,根據(jù)反應(yīng)方程式:C(s)+CO2(g)2CO(g),設(shè)開始加入1 mol CO2,反應(yīng)掉了x mol CO2,則有 C(s)?。O2(g)  2CO(g) 始態(tài):       1 mol     0 變化:       x mol 2x mol 平衡:        (1-x) mol 2x mol 因此有×100%=40.0%,解得x=0.25,則CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=25.0%,B項(xiàng)正確。C項(xiàng),由題圖可知,T ℃時(shí),CO與CO2的體

19、積分?jǐn)?shù)相等,在等壓下充入等體積的CO和CO2,對(duì)原平衡無影響,平衡不移動(dòng),C項(xiàng)錯(cuò)誤。D項(xiàng),925 ℃時(shí),CO的體積分?jǐn)?shù)為96.0%,故Kp===23.04p總,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4.汽車尾氣是造成霧霾天氣的重要原因之一,尾氣中的主要污染物為CxHy、NO、CO、SO2及固體顆粒物等。活性炭可用于處理汽車尾氣中的NO,在1 L恒容密閉容器中加入 0.100 0 mol NO 和2.030 mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,在不同溫度下測(cè)得平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量以及容器內(nèi)壓強(qiáng)如下表: 活性炭/mol NO/mol A/mol B/mol p/MPa 200 ℃ 2.000

20、0.040 0 0.030 0 0.030 0 3.93 335 ℃ 2.005 0.050 0 0.025 0 0.025 0 p 根據(jù)上表數(shù)據(jù),寫出容器中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式: ,判斷p (填“>”“<”或“=”)3.93 MPa。計(jì)算反應(yīng)體系在200 ℃時(shí)的平衡常數(shù)Kp= (用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×體積分?jǐn)?shù))。 解析:1 L恒容密閉容器中加入0.100 0 mol NO和2.030 mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,從不同溫度下測(cè)得平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量以及容器內(nèi)壓強(qiáng)數(shù)據(jù)可以看出:Δn(C)∶Δ

21、n(NO)∶Δn(A)∶Δn(B)=1∶2∶1∶1,所以可以推斷出生成的A、B兩種氣體分別為N2和CO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為C+2NON2+CO2。該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=,容器的體積為1 L,平衡分壓之比等于平衡濃度之比,帶入表中數(shù)據(jù)計(jì)算得Kp=。 答案:C+2NON2+CO2?。尽? 1.Kp含義 在化學(xué)平衡體系中,用各氣體物質(zhì)的分壓代替濃度,計(jì)算的平衡常數(shù)叫壓強(qiáng)平衡常數(shù)。 2.計(jì)算技巧 (1)根據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度; (2)計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù); (3)根據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總

22、壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)); (4)根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算。例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為 Kp=?!? 題組三 考查速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系 5.無色氣體N2O4是一種強(qiáng)氧化劑,為重要的火箭推進(jìn)劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1。 上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正·p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp= (以k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強(qiáng)

23、100 kPa),已知該條件下k正=4.8×104 s-1,當(dāng)N2O4分解10%時(shí),v正= kPa·s-1。 解析:上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正·p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),平衡時(shí),v正=v逆,k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),則Kp==。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強(qiáng)100 kPa),已知該條件下k正=4.8×104 s-1,當(dāng)N2O4分解10%時(shí),v正=4.8×104 s-1×100 kPa×=3.9×106 kPa·s-1。 答案: 3.9×106 6.(2016·高考海南

24、卷)順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化: 該反應(yīng)的速率方程可表示為v(正)=k(正)c(順)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時(shí)為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。回答下列問題: (1)已知:t1溫度下,k(正)=0.006 s-1,k(逆)=0.002 s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1= ;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則ΔH 0(填“小于”“等于”或“大于”)。 (2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線是 (填曲線編號(hào)),平衡常數(shù)值K2= ;溫度t2 t1(

25、填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是 。 解析:(1)根據(jù)v(正)=k(正)c(順)、k(正)=0.006 s-1,則v(正)=0.006c(順),v(逆)=k(逆)c(反)、k(逆)=0.002 s-1,則v(逆)=0.002c(反),化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)正、逆反應(yīng)速率相等,則0.006c(順)=0.002c(反),K1=c(反)/c(順)=0.006/0.002=3;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能

26、量,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則ΔH小于0。 (2)反應(yīng)開始時(shí),c(順)的濃度大,單位時(shí)間的濃度變化大,w(順)的變化也大,故B曲線符合題意;設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,該可逆反應(yīng)左右物質(zhì)系數(shù)相等,均為1,則平衡時(shí),順式異構(gòu)體濃度為0.3x,反式異構(gòu)體濃度為0.7x,所以平衡常數(shù)值K2=0.7x/0.3x=7/3;因?yàn)镵1>K2,放熱反應(yīng)升高溫度時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以溫度t2大于t1。 答案:(1)3 小于 (2)B 7/3 大于 放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng) [學(xué)生用書P114] 1.(2017·高考天津卷)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為Ni(s)+4CO(g)Ni

27、(CO)4(g)。230 ℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2 ℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。 第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4; 第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230 ℃制得高純鎳。 下列判斷正確的是(  ) A.增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大 B.第一階段,在30 ℃和50 ℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50 ℃ C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低 D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) 解析:選B。增加c(CO),平衡正向移動(dòng),但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不

28、變,平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;第一階段,50 ℃時(shí),反應(yīng)速率較快且Ni(CO)4為氣態(tài),能從反應(yīng)體系中分離出來,B項(xiàng)正確;相同溫度下,第二階段與第一階段的平衡常數(shù)互為倒數(shù),則230 ℃時(shí),第二階段的平衡常數(shù)K′=5×104,反應(yīng)進(jìn)行的程度大,故Ni(CO)4分解率較高,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.(2015·高考安徽卷)汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應(yīng)為N2(g)+O2(g)2NO(g)。一定條件下,等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應(yīng),如圖曲線a表示該反應(yīng)在溫度T下N2的濃度隨時(shí)間的變化,曲線b表示該反應(yīng)在某一起始反應(yīng)

29、條件改變時(shí)N2的濃度隨時(shí)間的變化。下列敘述正確的是(  ) A.溫度T下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= B.溫度T下,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,混合氣體的密度減小 C.曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變可能是加入了催化劑 D.若曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變是溫度,可判斷該反應(yīng)的 ΔH<0 解析:選A。 A項(xiàng),由曲線a可知,達(dá)到平衡時(shí)c(N2)=c1 mol·L-1,則生成的c(NO)=2(c0-c1) mol·L-1,故K==。B項(xiàng),反應(yīng)物和產(chǎn)物都是氣體,當(dāng)容器保持恒容時(shí),混合氣體的密度始終保持不變。C項(xiàng),催化劑的加入只能改變反應(yīng)速率而不可能使平衡發(fā)生移動(dòng),故加入催化劑后達(dá)到平衡時(shí),c(N2)仍為c1 mol·L-1。

30、D項(xiàng),若曲線b改變的是溫度,根據(jù)達(dá)到平衡時(shí)曲線b對(duì)應(yīng)的時(shí)間短,則對(duì)應(yīng)溫度高,升高溫度時(shí)c(N2)減小,平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0。 3.[2016·高考全國卷Ⅲ,27(1)(2)(3)(4)①]煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大氣,采用NaClO2 溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝。回答下列問題: (1)NaClO2的化學(xué)名稱為 。 (2)在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NO的煙氣,反應(yīng)溫度為323 K,NaClO2溶液濃度為5×10-3mol·L-1。反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表。 離子 SO SO NO N

31、O Cl- c/mol·L-1 8.35× 10-4 6.87× 10-6 1.5× 10-4 1.2× 10-5 3.4× 10-3 ①寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應(yīng)的離子方程式: 。 增加壓強(qiáng),NO的轉(zhuǎn)化率 (填“提高”“不變”或“降低”)。 ②隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行,吸收劑溶液的pH逐漸 (填“增大”“不變”或“減小”)。 ③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,脫硫反應(yīng)速率 脫硝反應(yīng)速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同,還可能是

32、 。 (3)在不同溫度下,NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中SO2和NO的平衡分壓pc如圖所示。 ①由圖分析可知,反應(yīng)溫度升高,脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均 (填“增大”“不變”或“減小”)。 ②反應(yīng)ClO+2SO===2SO+Cl-的平衡常數(shù)K表達(dá)式為 。 (4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學(xué)平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點(diǎn)是

33、 。 解析:(1)NaClO2中氯元素的化合價(jià)為+3,NaClO2的名稱是亞氯酸鈉。(2)①NaClO2溶液脫硝過程中,NO轉(zhuǎn)化為NO、NO,主要轉(zhuǎn)化為NO,書寫離子方程式時(shí)運(yùn)用得失電子守恒、電荷守恒和元素守恒,得到4NO+3ClO+4OH-===4NO+2H2O+3Cl-。上述反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增加壓強(qiáng)有利于反應(yīng)正向進(jìn)行,使NO的轉(zhuǎn)化率提高。②根據(jù)上述反應(yīng)可知,隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)逐漸增大,pH逐漸減小。③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果看出,溶液中含硫離子的濃度大于含氮離子的濃度,所以脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率。這可能是因?yàn)镹O溶解度較低

34、、脫硝反應(yīng)活化能較高等。(3)①縱坐標(biāo)是平衡分壓的負(fù)對(duì)數(shù),反應(yīng)溫度升高,SO2和NO的平衡分壓的負(fù)對(duì)數(shù)減小,即平衡分壓增大,說明平衡逆向移動(dòng),所以平衡常數(shù)減小。②根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式的規(guī)則書寫即可。(4)如果使用 Ca(ClO)2,則生成的SO會(huì)與Ca2+結(jié)合,生成CaSO4沉淀,促使脫硫反應(yīng)正向進(jìn)行,提高SO2的轉(zhuǎn)化率。 答案:(1)亞氯酸鈉 (2)①4NO+3ClO+4OH-===4NO+2H2O+3Cl- 提高 ②減小?、鄞笥凇O溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高 (3)①減小 ② (4)形成CaSO4沉淀,反應(yīng)平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng),SO2轉(zhuǎn)化率提高 4.[2015·高考全國卷Ⅰ,2

35、8(3)(4)]碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。回答下列問題: (1)已知反應(yīng)2HI(g)===H2(g)+I(xiàn)2(g)的ΔH=+11 kJ·mol-1,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)分別需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,則1 mol HI(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需吸收的能量為 kJ。 (2)Bodensteins研究了下列反應(yīng): 2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g) 在716 K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI) 與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表: t/min 0 20 40 60 80 120

36、x(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784 x(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784 ①根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為 。 ②上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為 (以K和k正表示)。若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min時(shí),v正= min-1。 ③由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,相應(yīng)的

37、點(diǎn)分別為 (填字母)。 解析:(1)設(shè)1 mol HI(g)分子中化學(xué)鍵斷裂吸收的能量為x,則2x-436 kJ-151 kJ=+11 kJ,x=299 kJ。 (2)①由表中數(shù)據(jù)可知,無論是從正反應(yīng)方向開始,還是從逆反應(yīng)方向開始,最終x(HI)均為0.784,說明此時(shí)已達(dá)到了平衡狀態(tài)。設(shè)HI的初始濃度為1 mol·L-1,則:          2HI(g)H2(g) + I2(g) 初始濃度/mol·L-1  1    0    0 轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-1  0.216  0.108  0.108 平衡濃度/mol·L-1  0.784  0.108  0.

38、108 K==。 ②建立平衡時(shí),v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),k逆=k正。由于該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,故k逆=k正=k正=。在t=40 min 時(shí),x(HI)=0.85,則v正=0.002 7 min-1×0.852≈1.95×10-3 min-1。 ③因2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g) ΔH>0,升高溫度,v正、v逆均增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),HI的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,H2、I2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大。因此,反應(yīng)重新達(dá)到平衡后,相應(yīng)的點(diǎn)分別應(yīng)為A點(diǎn)和E點(diǎn)。 答案:(1)299 (2)①?、凇?.95×10-3 ③A、E [學(xué)生用書P279(

39、單獨(dú)成冊(cè))] 一、選擇題 1.下列有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的描述中正確的是(  ) A.化學(xué)平衡常數(shù)的大小取決于化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)因,與其他外界條件無關(guān) B.相同溫度下,反應(yīng)A+BC與反應(yīng)CA+B的化學(xué)平衡常數(shù)相同 C.反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而增大 D.反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K= 解析:選D?;瘜W(xué)平衡常數(shù)內(nèi)因由反應(yīng)物本身的性質(zhì)決定,外因只受溫度影響,A項(xiàng)錯(cuò);同溫下,同一反應(yīng)的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),一般不相等,B項(xiàng)錯(cuò);該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,C項(xiàng)錯(cuò)。 2.隨著汽

40、車數(shù)量的逐年增多,汽車尾氣污染已成為突出的環(huán)境問題之一。反應(yīng):2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)可用于凈化汽車尾氣,已知該反應(yīng)速率極慢,570 K時(shí)平衡常數(shù)為1×1059。下列說法正確的是(  ) A.提高尾氣凈化效率的最佳途徑是研制高效催化劑 B.提高尾氣凈化效率的常用方法是升高溫度 C.裝有尾氣凈化裝置的汽車排出的氣體中不再含有NO或CO D.570 K時(shí),及時(shí)抽走CO2、N2,平衡常數(shù)將會(huì)增大,尾氣凈化效率更佳 解析:選A。提高尾氣凈化效率的最佳途徑是研制高效催化劑,加快反應(yīng)速率,A正確,B錯(cuò)誤;題中反應(yīng)為可逆反應(yīng),裝有尾氣凈化裝置的汽車排出的氣體中仍然含

41、有NO或CO,C錯(cuò)誤;570 K時(shí),及時(shí)抽走CO2、N2,尾氣凈化效率更佳,但平衡常數(shù)不變,D錯(cuò)誤。 3.在淀粉-KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I(xiàn)-(aq)I(aq)。測(cè)得不同溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K如表所示: t/℃ 5 15 25 35 50 K 1 100 841 689 533 409 下列說法正確的是(  ) A.反應(yīng)I2(aq)+I(xiàn)-(aq)I(aq)的ΔH>0 B.其他條件不變,升高溫度,溶液中c(I)減小 C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K= D.25 ℃時(shí),向溶液中加入少量KI固體,平衡常數(shù)K小于689 解析:選B。選項(xiàng)A,溫

42、度升高,平衡常數(shù)減小,因此該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH<0,錯(cuò)誤;選項(xiàng)B,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),c(I)減小,正確;選項(xiàng)C,K=,錯(cuò)誤;選項(xiàng)D,平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān),25 ℃時(shí),向溶液中加入少量KI固體,平衡正向移動(dòng),但平衡常數(shù)不變,仍然是689,錯(cuò)誤。 4.某溫度下,將2 mol A和3 mol B充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5 min后達(dá)到平衡,已知該溫度下其平衡常數(shù)K=1,若溫度不變時(shí)將容器的體積擴(kuò)大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則(  ) A.a(chǎn)=3          B.a(chǎn)=2 C.B的轉(zhuǎn)化率為40% D.B的轉(zhuǎn)化率為60%

43、解析:選C。溫度不變,擴(kuò)大容器體積(相當(dāng)于減小壓強(qiáng))時(shí),A的轉(zhuǎn)化率不變,說明反應(yīng)前后氣體的體積不變,即a=1,A、B錯(cuò)誤;設(shè)達(dá)到平衡時(shí),B的轉(zhuǎn)化量為x mol,則A、B、C、D的平衡量分別為(2-x) mol、(3-x) mol、x mol、x mol,設(shè)容器體積為1 L,則平衡常數(shù)K=1=,解得x=1.2,B的轉(zhuǎn)化率=1.2÷3×100%=40%,C正確,D錯(cuò)誤。 5.在一個(gè)容積為2 L的密閉容器中,加入0.8 mol A2氣體和0.6 mol B2氣體,一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):A2(g)+B2(g)2AB(g) ΔH<0,反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間的變化情況如圖所示。下列說法不正確的是

44、(  ) A.圖中a點(diǎn)的值為0.15 B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.03 C.溫度升高,平衡常數(shù)K值減小 D.平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率為62.5% 答案:B 6.在10 L密閉容器中,1 mol A和3 mol B在一定條件下反應(yīng):A(g)+xB(g)2C(g),2 min后反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得混合氣體共3.4 mol,生成0.4 mol C,則下列計(jì)算結(jié)果正確的是(  ) A.平衡時(shí),物質(zhì)的量之比n(A)∶n(B)∶n(C)=2∶11∶4 B.x值等于3 C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)為8.54 D.B的平均反應(yīng)速率為0.4 mol/(L·min) 解析:選C。設(shè)轉(zhuǎn)化的A的物質(zhì)的

45、量為a,則         A(g)+xB(g) 2C(g) 起始物質(zhì)的量(mol)  1   3     0 轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量(mol) a xa 2a 平衡物質(zhì)的量(mol) 1-a 3-xa 2a 則2a=0.4 mol,得a=0.2 mol。平衡時(shí)混合氣體的總物質(zhì)的量為3.4 mol,則1-a+3-xa+2a=3.4 mol,x=4,B錯(cuò)誤;平衡時(shí)A、B、C的物質(zhì)的量分別為0.8 mol、2.2 mol、0.4 mol,所以比值為4∶11∶2,A錯(cuò)誤;K==8.54,C正確;B的平均反應(yīng)速率為0.8 mol/(10

46、L×2 min)=0.04 mol/(L·min),D錯(cuò)誤。 7.在300 mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下: 溫度/℃ 25 80 230 平衡常數(shù) 5×104 2 1.9×10-5 下列說法不正確的是(  ) A.上述生成Ni(CO)4(g)的反應(yīng)為放熱反應(yīng) B.25 ℃時(shí)反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10-5 C.在80 ℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻,Ni(CO)4、CO濃度均為0.5 mol/L,則此時(shí)v(正)

47、>v(逆) D.80 ℃達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得n(CO)=0.3 mol,則Ni(CO)4的平衡濃度為2 mol/L 解析:選C。根據(jù)表格所示,溫度升高平衡常數(shù)減小,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;25 ℃時(shí),K===2×10-5,B項(xiàng)正確;Qc===8>2,反應(yīng)逆向進(jìn)行,故v(正)

48、,達(dá)到平衡狀態(tài)后O2為9 mol,N2O3為3.4 mol,則t ℃時(shí)反應(yīng)①的平衡常數(shù)為(  ) A.8.5         B.9.6 C.10.2 D.10.7 解析:選A。 N2O5N2O3+O2 N2O3N2O+O2 n(始)/mol  8    0  0   a    0  a n(變)/mol  a    a  a   b    b  b n(平)/mol 8-a    a  a   a-b    b  a+b 有a+b=9,a-b=3.4,得a=6.2,b=2.8,平衡時(shí)c(N2O5)=0.9 mol·L-1,c(N2O3)=1.7 mol·L-1,c(O

49、2)=4.5 mol·L-1,反應(yīng)①的K==8.5。 9.(2015·高考天津卷)某溫度下,在2 L的密閉容器中,加入1 mol X(g)和 2 mol Y(g)發(fā)生反應(yīng): X(g)+mY(g)3Z(g) 平衡時(shí),X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1 mol Z(g),再次達(dá)到平衡后,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)不變。下列敘述不正確的是(  ) A.m=2 B.兩次平衡的平衡常數(shù)相同 C.X與Y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為1∶1 D.第二次平衡時(shí),Z的濃度為0.4 mol·L-1 解析:選D。A.根據(jù)再次加入1 mol Z(g),平衡后,X、Y、Z的體積分?jǐn)?shù)

50、不變,可知該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),因此m=2。B.由于溫度沒有變化,故兩次平衡的平衡常數(shù)不變。C.因?yàn)槭前凑栈瘜W(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比充入的反應(yīng)物,因此二者的平衡轉(zhuǎn)化率相等。D.該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,因此反應(yīng)后氣體的物質(zhì)的量與反應(yīng)前一樣,都為4 mol,而平衡后Z的體積分?jǐn)?shù)為10%,故平衡時(shí)Z的物質(zhì)的量為4 mol×10%=0.4 mol,容器體積為2 L,則Z的濃度為0.2 mol·L-1。 10.N2O5是一種新型硝化劑,在一定溫度下可發(fā)生下列反應(yīng):2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0,T1溫度下的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù): t(s) 0 500 1

51、 000 1 500 c(N2O5)(mol/L) 5.00 3.52 2.50 2.50 下列說法不正確的是(  ) A.500 s內(nèi)N2O5分解速率為2.96×10-3 mol/(L·s) B.T1溫度下的平衡常數(shù)為K1=125,1 000 s時(shí)N2O5的轉(zhuǎn)化率為50% C.其他條件不變時(shí),T2溫度下反應(yīng)到1 000 s時(shí)測(cè)得N2O5濃度為2.98 mol/L,則T1K3,則T1>T3 解析:選C。v(N2O5)==2.96×10-3 mol/(L·s),A正確;1 000 s后N2O5的濃

52、度不再發(fā)生變化,即達(dá)到了化學(xué)平衡,列出三段式:      2N2O5(g)4NO2(g)?。2(g) 起始(mol/L)  5.00    0       0 轉(zhuǎn)化(mol/L)  2.50 5.00 1.25 平衡(mol/L)  2.50 5.00 1.25 則K===125,α(N2O5)=×100%=50%,B正確;1 000 s時(shí),T2溫度下的N2O5濃度大于T1溫度下的N2O5濃度,則改變溫度使平衡逆向移動(dòng)了,逆向是放熱反應(yīng),則降低溫度平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng),即T2

53、說,T越高,K越大,若K1>K3,則T1>T3,D正確。 二、非選擇題 11.Ⅰ.氮的固定是幾百年來科學(xué)家一直研究的課題。 (1)下表列舉了不同溫度下大氣固氮和工業(yè)固氮的部分化學(xué)平衡常數(shù)K的值。 反應(yīng) 大氣固氮 N2(g)+O2(g) 2NO(g) 工業(yè)固氮 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 溫度/℃ 27 2 000 25 400 450 平衡常數(shù)K 3.84×10-31 0.1 5×108 0.507 0.152 ①分析數(shù)據(jù)可知:大氣固氮反應(yīng)屬于 (填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。 ②分析數(shù)據(jù)可知:人類不適合大規(guī)模模擬大氣固

54、氮的原因是 。 (2)工業(yè)固氮反應(yīng)中,在其他條件相同時(shí),分別測(cè)定N2的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強(qiáng)(p1、p2)下隨溫度變化的曲線,下圖所示的圖示中,正確的是 (填“A”或“B”);比較p1、p2的大小關(guān)系: 。 Ⅱ.目前工業(yè)合成氨的原理是N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。 (3)在一定溫度下,將1 mol N2和3 mol H2混合置于體積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),測(cè)得氣體總物質(zhì)的量為2.8 mol。 ①達(dá)平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率α1= 。 ②已知平衡時(shí),容器壓強(qiáng)為8 MPa,則平衡常數(shù)Kp= (用平衡分壓代

55、替濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。 解析:Ⅰ.(1)①由表中數(shù)據(jù)可知隨溫度從27 ℃升高到2 000 ℃,K值增大,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);②大氣固氮的K值小,轉(zhuǎn)化率低。(2)工業(yè)固氮,隨溫度升高,K值減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),N2的轉(zhuǎn)化率降低,所以圖A正確。取相同的溫度,p1→p2,N2的轉(zhuǎn)化率升高,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),說明壓強(qiáng)增大,p2>p1。 Ⅱ.(3)設(shè)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)的N2的物質(zhì)的量為a mol,列三段式:      N2+3H22NH3 n(始)/mol   1   3   0 n(變)/mo

56、l   a  3a  2a n(平)/mol   1-a 3-3a 2a 有(1-a)+(3-3a)+2a=2.8,解得a=0.6,H2的轉(zhuǎn)化率(α1)為×100%=60%,N2的平衡分壓為(×8) MPa,H2、NH3的平衡分壓均為(×8) MPa,Kp==。 答案:Ⅰ.(1)①吸熱 ②大氣固氮的K值小,正向進(jìn)行的程度小(或轉(zhuǎn)化率低),不適合大規(guī)模生產(chǎn) (2)A p2>p1 Ⅱ.(3)①60%?、?或0.255或0.26) 12.二氧化錳是化學(xué)工業(yè)中常用的氧化劑和有機(jī)合成中的催化劑,其主要制備方法是碳酸錳熱分解,反應(yīng)原理為2MnCO3+O22MnO2+2CO2。經(jīng)研

57、究發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)過程為①M(fèi)nCO3MnO+CO2↑,②2MnO+O2===2MnO2?;卮鹣铝袉栴}: (1)某溫度下該平衡體系的壓強(qiáng)為p,CO2、O2的物質(zhì)的量分別為n1和n2,用平衡分壓代替平衡濃度,寫出碳酸錳熱分解反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K= (分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));K與反應(yīng)①、②的平衡常數(shù)K1、K2的關(guān)系為 。 (2)反應(yīng)②在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,則其ΔH (填“>”“<”或“=”)0。 (3)某科研小組對(duì)碳酸錳熱分解法制二氧化錳的條件(焙燒溫度和氣氛)進(jìn)行了研究,結(jié)果如圖所示。該制備反應(yīng)合適的焙燒溫度為 ,合適的水分含量條件為 。 解析:(1)平

58、衡常數(shù)表達(dá)式K=,p(CO2)=,p(O2)=,代入可得K=。反應(yīng)2MnCO3+O22MnO2+2CO2可由反應(yīng)①×2+反應(yīng)②得到,所以K與K1、K2的關(guān)系為K=K×K2。 (2)反應(yīng)②是熵減少的反應(yīng),ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,只有ΔH<0才能使ΔG<0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 (3)由題圖2分析,在350 ℃左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高。由題圖3可知水分含量在30%左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高。 答案:(1) K=K×K2 (2)< (3)350 ℃ 水分含量為30%(或20%~40%都正確) 13.研究氮氧化物的反應(yīng)機(jī)理,對(duì)于消除對(duì)環(huán)境的污染有重要意義。升高溫度絕大多

59、數(shù)的化學(xué)反應(yīng)速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的速率卻隨著溫度的升高而減小。某化學(xué)小組為研究該特殊現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)原因,查閱資料知2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反應(yīng)歷程分兩步: ①2NO(g)N2O2(g)(快) v1正=k1正c2(NO) v1逆=k1逆c(N2O2) ΔH1<0  ②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) v2正=k2正c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆c2(NO2) ΔH2<0 請(qǐng)回答下列問題: (1)反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH= (用ΔH1和ΔH2表示)。一定溫度下,反應(yīng)

60、2NO(g)+O2(g)2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài),寫出k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常數(shù)表達(dá)式K= ,升高溫度,K值 (填“增大”“減小”或“不變”)。 (2)決定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反應(yīng)速率的是反應(yīng)②。反應(yīng)①的活化能E1與反應(yīng)②的活化能E2的大小關(guān)系為E1 (填“>”“<”或“=”)E2。根據(jù)速率方程分析,升高溫度該反應(yīng)速率減小的原因是 。 A.k2正增大,c(N2O2)增大 B.k2正減小,c(N2O2)減小 C.k2正增大,c(N2O2)減小 D.k2正

61、減小,c(N2O2)增大 由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到v2正~c(O2)的關(guān)系可用如圖表示。當(dāng)x點(diǎn)升高到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,則變?yōu)橄鄳?yīng)的點(diǎn)為 (填字母)。 解析:(1)①2NO(g)N2O2(g) ΔH1<0,②N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH2<0,根據(jù)蓋斯定律,由①+②得:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=ΔH1+ΔH2;2NO(g)+O2(g)2NO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài),平衡常數(shù)K==××,平衡時(shí),v2正=v2逆,v1正=v1逆,因此K=;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),K值減小。(2)反應(yīng)的活化能越小,反應(yīng)速率越快,

62、決定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反應(yīng)速率的是反應(yīng)②,反應(yīng)②速率較慢,活化能較大,即E1<E2。根據(jù)速率方程,A項(xiàng),k2正增大,c(N2O2)增大,v2正增大,與題意不符,錯(cuò)誤;B項(xiàng),k2正減小,c(N2O2)減小,v2正減小,與題意相符,正確;C項(xiàng),k2正增大,c(N2O2)減小,v2正的變化無法判斷,與題意不符,錯(cuò)誤;D項(xiàng),k2正減小,c(N2O2)增大,v2正的變化無法判斷,與題意不符,錯(cuò)誤。根據(jù)上述分析,升高溫度,v2正減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),c(O2)增大,因此當(dāng)x點(diǎn)升高到某一溫度時(shí),c(O2)增大,v2正減小,符合條件的為點(diǎn)a。 答案:(1)ΔH1+ΔH2  減小

63、 (2)< B a 14.工業(yè)合成氨反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g),對(duì)其研究如下: (1)已知H—H鍵的鍵能為436 kJ·mol-1,N—H鍵的鍵能為391 kJ·mol-1,N≡N鍵的鍵能是945.6 kJ·mol-1,則上述反應(yīng)的ΔH= 。 (2)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式為 。 若反應(yīng)方程式改寫為N2(g)+H2(g)NH3(g),在該溫度下的平衡常數(shù)K1= (用K表示)。 (3)在773 K時(shí),分別將2 mol N2和6 mol H2充入一個(gè)固定容積為1 L的密閉容器中,隨

64、著反應(yīng)的進(jìn)行,氣體混合物中n(H2)、n(NH3)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表: t/min 0 5 10 15 20 25 30 n(H2)/mol 6.00 4.50 3.60 3.30 3.03 3.00 3.00 n(NH3)/mol 0 1.00 1.60 1.80 1.98 2.00 2.00 ①該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2、NH3的濃度分別為3 mol·L-1、3 mol·L-1、3 mol·L-1,則此時(shí)v正 (填“大于”“小于”或“等于”)v逆。 ②由上表中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到“濃度-時(shí)間”的關(guān)系可用

65、下圖中的曲線表示,表示c(N2)-t的曲線是 。 在此溫度下,若起始充入4 mol N2和12 mol H2,則反應(yīng)剛達(dá)到平衡時(shí),表示c(H2)-t的曲線上相應(yīng)的點(diǎn)為 。 解析:(1)根據(jù)ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能)-E(生成物的總鍵能),知ΔH=945.6 kJ·mol-1+436 kJ·mol-1×3-391 kJ·mol-1×6=-92.4 kJ·mol-1。 (2)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,K1==[]=K。 (3)①該溫度下,25 min時(shí)

66、反應(yīng)處于平衡狀態(tài),平衡時(shí)c(N2)=1 mol·L-1、c(H2)=3 mol·L-1、c(NH3)=2 mol·L-1,則K==。在該溫度下,若向同容積的另一容器中投入的N2、H2和NH3的濃度均為3 mol·L-1,則Qc===<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,故v正大于v逆;②起始充入4 mol N2和12 mol H2,相當(dāng)于將充入2 mol N2和6 mol H2的兩個(gè)容器“壓縮”為一個(gè)容器,假設(shè)平衡不移動(dòng),則平衡時(shí)c(H2)=6 mol·L-1,而“壓縮”后壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快,平衡正向移動(dòng),故平衡時(shí)3 mol·L-1<c(H2)<6 mol·L-1,且達(dá)到平衡的時(shí)間縮短,故對(duì)應(yīng)的點(diǎn)為B。 答案:(1)-92.4 kJ·mol-1 (2)K= K(或) (3)①大于?、谝摇

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