（新課改省份專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第三節(jié) 鹽類的水解學(xué)案（含解析）

（新課改省份專用）2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第八章 第三節(jié) 鹽類的水解學(xué)案（含解析）考點(diǎn)(一)鹽類的水解及其影響因素 【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】1概念：在水溶液中鹽電離出來的離子與水電離產(chǎn)生的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2實(shí)質(zhì)3特點(diǎn)4水解規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實(shí)例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3無性7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2Cu2性7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa、Na2CO3CH3COO、性75.水解離子方程式的書寫(1)一般要求如NH4Cl水解的離子方程式為NHH2ONH3·H2OH。(2)三種類型的鹽水解方程式的書寫多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主。如Na2CO3水解的離子方程式為COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。多元弱堿鹽水解：水解離子方程式一步完成。如FeCl3水解的離子方程式為Fe33H2OFe(OH)33H。陰、陽離子相互促進(jìn)的水解：水解程度較大，書寫時要用“=”“”“”等。如Na2S溶液與AlCl3溶液混合后反應(yīng)的離子方程式為3S22Al36H2O=3H2S2Al(OH)3。6鹽的水解常數(shù)以反應(yīng)AH2OHAOH為例(1)表達(dá)式：Kh。(2)與Kw、Ka(HA)的關(guān)系：Kh。(3)由于A水解產(chǎn)物的HA和OH濃度近似相等，水解平衡時，c(A)又可看成是A溶液的濃度c(未水解時的濃度)，則Kh，c(OH)。同理，對于強(qiáng)酸弱堿鹽，c(H)。(4)影響因素溫度小題練微點(diǎn)判斷下列說法的正誤(正確的打“”，錯誤的打“×”)。(1)酸式鹽溶液可能呈酸性，也可能呈堿性()(2)常溫下，pH11的CH3COONa溶液與pH3的CH3COOH溶液，水的電離程度相同()(3)S22H2OH2S2OH()(4)明礬溶液顯酸性：Al33H2OAl(OH)33H()(5)加熱0.1 mol·L1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大()(6)氯化銨溶液加水稀釋時，的值減小()(7)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na)c(CH3COO)()(8)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強(qiáng)()答案：(1)(2)×(3)×(4)(5)(6)(7) (8)×學(xué)霸微提醒(1)鹽類發(fā)生水解后，其水溶液往往顯酸性或堿性。但也有特殊情況，如弱酸弱堿鹽CH3COONH4水解后，其水溶液接近中性。(2)Fe3在中性條件下已完全水解。1.判斷下列說法的正誤(正確的打“”，錯誤的打“×”)。(1)(2018·全國卷)16.25 g FeCl3水解形成的Fe(OH)3膠體粒子數(shù)為0.1NA()(2)(2018·全國卷)100 mL 1 mol·L1 FeCl3溶液中所含F(xiàn)e3的數(shù)目為0.1NA()(3)(2018·天津高考)某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh(水解常數(shù))越小()(4)(2017·全國卷)1 L 0.1 mol·L1 NH4Cl溶液中，NH的數(shù)量為 0.1NA()(5)(2017·海南高考)向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液的離子方程式為2Al33CO=Al2(CO3)3()(6)(2016·上海高考)0.1 mol·L1 CH3COONa溶液的pH>7，證明乙酸是弱酸()(7)(2015·北京高考)飽和NaClO溶液的pH約為11：ClOH2OHClOOH()(8)(2015·重慶高考)25 時，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液的pH7()答案：(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×(6) (7)(8)×2(2019·衡陽質(zhì)檢)已知常溫下濃度為0.1 mol·L1的下列溶液的pH如表所示：溶質(zhì)NaFNaClONaHCO3Na2CO3pH7.59.78.211.6下列有關(guān)說法不正確的是()ApH2的HF溶液與pH12的NaOH溶液以體積比11 混合，則有c(Na)>c(F)>c(OH)>c(H)B加熱0.1 mol·L1 NaClO溶液測其pH，pH大于9.7C0.1 mol·L1 Na2CO3溶液中，存在關(guān)系：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)D電離常數(shù)大小關(guān)系：K(HF)>K(H2CO3)>K(HClO)>K(HCO)解析：選AA項(xiàng)，pH2的HF溶液與pH12的NaOH溶液以體積比11混合后，HF過量，溶液顯酸性，則c(H)>c(OH)，根據(jù)電荷守恒可得c(F)>c(Na)，則溶液中離子濃度大小為c(F)>c(Na)>c(H)>c(OH)，錯誤；B項(xiàng)，鹽類水解是吸熱反應(yīng)，升高溫度促進(jìn)其水解，溶液的堿性增強(qiáng)，pH增大，正確；C項(xiàng)，Na2CO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)，正確；D項(xiàng)，相同溫度下，相同濃度的鈉鹽溶液中，弱酸根離子水解程度越大，其溶液pH越大，酸根離子水解程度越大，其相對應(yīng)的酸的電離常數(shù)越小，根據(jù)題表中數(shù)據(jù)知，酸根離子水解程度：F<HCO<ClO<CO，則電離常數(shù)：K(HF)>K(H2CO3)>K(HClO)>K(HCO)，正確。方法規(guī)律1鹽類水解程度大小比較規(guī)律(1)組成鹽的弱堿陽離子水解使溶液顯酸性，組成鹽的弱酸根離子水解使溶液顯堿性。(2)鹽對應(yīng)的酸(或堿)越弱，水解程度越大，溶液堿性(或酸性)越強(qiáng)。(3)多元弱酸的酸根離子比酸式酸根離子的水解程度大得多。如相同濃度時，CO比HCO的水解程度大。(4)水解程度：相互促進(jìn)水解的鹽>單水解的鹽>相互抑制水解的鹽。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。2弱酸酸式鹽溶液酸堿性的判斷方法弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。(1)若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。(2)若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。3.判斷下列說法的正誤(正確的打“”，錯誤的打“×”)。(1)(2016·全國卷)向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中1()(2)(2016·全國卷)將CH3COONa溶液從20 升溫至30 ，溶液中增大()(3)加熱0.1 mol·L1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大()(4)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好無色，則此時溶液的pH<7()(5)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na)c(CH3COO)()(6)關(guān)于氯化銨溶液，加水稀釋時，的值減小()(7)降低溫度和加水稀釋，都會使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動()(8)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中增大()(9)試管中加入2 mL飽和Na2CO3溶液，滴入兩滴酚酞，加熱，溶液先變紅，后紅色變淺()答案：(1)×(2)×(3)(4)×(5)(6)(7)×(8)×(9)×4(2018·北京高考)測定0.1 mol·L1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如表：時刻溫度/25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過程中，取時刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SOH2OHSOOHB的pH與不同，是由SO濃度減小造成的C的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D與的Kw值相等解析：選CNa2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOH2OHSOOH，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)過程中，取時刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)生白色沉淀多，說明中的SO數(shù)目大，SO數(shù)目小，所以中的OH數(shù)目小于中的OH數(shù)目，pH不同，B項(xiàng)正確；的過程中，溫度升高，SO的水解平衡正向移動，而c(SO) 減小，水解平衡逆向移動，二者對水解平衡移動方向的影響不一致，C項(xiàng)錯誤；Kw只與溫度有關(guān)，D項(xiàng)正確。歸納拓展鹽類水解的影響因素(1)內(nèi)因主要因素是鹽本身的性質(zhì)，酸(或堿)越弱，其對應(yīng)的弱酸陰離子(或弱堿陽離子)的水解程度越大，溶液的堿性(或酸性)越強(qiáng)，即越弱越水解。(2)外因影響因素平衡移動水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸、堿酸弱堿陽離子的水解程度減小堿弱酸根離子的水解程度減小鹽水解形式相同的鹽相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的鹽相互促進(jìn)如Al2(SO4)3中加NaHCO3(3)注意事項(xiàng)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H或OH的濃度是減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH反應(yīng)，使平衡向水解方向移動，原因是體系中c(CH3COOH)增大是主要因素，會使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。1常溫下，相同物質(zhì)的量濃度的下列物質(zhì)的溶液，按pH減小的順序排列的是()ANaHSO4CH3COONaNH4ClNaNO3BNaNO3CH3COONaNaHSO4NH4ClCNaNO3CH3COONaNH4ClNaHSO4DCH3COONaNaNO3NH4ClNaHSO4掌握鹽的類型與鹽溶液的酸堿性的關(guān)系強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽(NaNO3)中性；強(qiáng)酸弱堿鹽(NH4Cl)酸性；強(qiáng)堿弱酸鹽(CH3COONa)堿性。解析：選DCH3COONa顯堿性，NaNO3顯中性，NH4Cl顯酸性，NaHSO4顯酸性，但NaHSO4相當(dāng)于一元強(qiáng)酸，酸性較強(qiáng)。2室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()選項(xiàng)加入的物質(zhì)結(jié)論A50 mL 1 mol·L1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后， c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C由水電離出的c(H)·c(OH)不變D反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na)不變點(diǎn)撥：加水，CO水解生成的c(OH)減小，c(OH)來源于水的電離。Na2CO3溶液中存在水解反應(yīng)：COH2OHCOOH，加入NaHSO4時，c(Na)增大，同時c(OH)減小。解析：選BA項(xiàng)，反應(yīng)結(jié)束后，c(Na)2c(SO)，錯誤；B項(xiàng)，加入0.05 mol CaO后會生成Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反應(yīng)生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH)增大，CO水解產(chǎn)生的HCO減少，故溶液中增大，正確；C項(xiàng)，加入水后，c(Na2CO3)減小，CO水解產(chǎn)生的c(OH)減小，溶液中的OH來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH)c(H)，故由水電離出的c(H)·c(OH)減小，錯誤；D項(xiàng)，加入0.1 mol NaHSO4固體，溶液體積變化不大，但 n(Na)變?yōu)樵瓉淼?倍，故c(Na)增大，錯誤。3.(2019·鄭州模擬)已知：25 時，Kb(NH3·H2O)1.8×105。該溫度下，用0.100 mol·L1的氨水滴定10.00 mL 0.100 mol·L1的一元酸HA的溶液，滴定過程中加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)g 的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()AHA為強(qiáng)酸Ba10C25 時，為×109D當(dāng)?shù)稳?0 mL氨水時， 溶液中存在c(NH)>c(A)深化Kh、Kw、Kb之間的關(guān)系NH的水解反應(yīng)：NHH2ONH3·H2OH，水解平衡常數(shù)Kh×109。解析：選BA項(xiàng)，溶液中l(wèi)g 12，根據(jù)水的離子積常數(shù)可知溶液中c(H)0.1 mol·L1，所以HA為強(qiáng)酸，正確；B項(xiàng)，lg 0時溶液顯中性，二者恰好反應(yīng)時生成的銨鹽水解，溶液顯酸性，欲使溶液顯中性，則a>10，錯誤；C項(xiàng)，25 時，NH的水解平衡常數(shù)Kh×109，正確；D項(xiàng)，當(dāng)?shù)稳?0 mL氨水時氨水過量，溶液顯堿性，根據(jù)電荷守恒：c(NH)c(H)c(OH)c(A)，可知混合溶液中c(NH)>c(A)，正確。4(2019·大慶第二次質(zhì)檢)25 時，有 c(HA)c(A)0.1 mol·L1的一組HA、KA混合溶液，溶液中c(HA)、c(A)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是()ApH5.75的溶液中：c(K)>c(A)>c(HA)>c(H)>c(OH)B欲得W點(diǎn)所示溶液，起始所加溶液應(yīng)符合c(HA)c(A)0.1 mol·L1且c(KA)<c(HA)CpH3.75的溶液中：c(K)c(H)c(OH)c(HA)0.1 mol·L1D若A的水解平衡常數(shù)為Kh，則lg Kh9.25審題的關(guān)鍵點(diǎn)分析交點(diǎn)W，此時c(HA)c(A)，HA的電離常數(shù)：Kac(H)104.75，A的水解平衡常數(shù)Kh109.25<Ka，HA電離程度大于水解程度。解析：選ApH5.75的溶液呈酸性，c(K)>c(A)>c(HA)>c(H)>c(OH)不符合電荷守恒關(guān)系，故A錯誤；根據(jù)W點(diǎn)可得HA的電離常數(shù)Kac(H)104.75，A的水解平衡常數(shù)Kh109.25<Ka，HA電離大于A水解，欲得W點(diǎn)所示溶液，c(KA)<c(HA)，故B正確；c(HA)c(A)0.1 mol·L1，c(K)c(H)c(OH)c(HA)0.1 mol·L1，則c(K)c(H)c(A)c(OH)，符合電荷守恒，故C正確；根據(jù)B選項(xiàng)分析，A的水解平衡常數(shù)Kh為109.25，lg Kh9.25，D正確。525 時，H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1×102，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh_，若向NaHSO3溶液中加入，則溶液中 將_(填“增大”“減小”或“不變”)。點(diǎn)撥：發(fā)生氧化還原反應(yīng)：H2OI2HSO=2I3HSO，使c(HSO)減小。解析：H2SO3的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka1×102，水的離子積常數(shù)Kwc(H)·c(OH)1×1014，NaHSO3的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh1×1012。由Kh得，加入I2后，HSO被氧化為H2SO4，c(H)增大，c(OH)減小，Kh不變，所以增大。答案：1×1012增大考點(diǎn)(二)鹽類水解的應(yīng)用 【精講精練快沖關(guān)】知能學(xué)通1某些鹽溶液的配制、保存(1)在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液時為防止水解，常先將鹽溶于少量相應(yīng)的中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。(2)Na2SiO3、Na2CO3等不能貯存于帶磨口玻璃塞的試劑瓶中。因Na2SiO3、Na2CO3水解呈堿性，產(chǎn)生較多OH，能腐蝕玻璃生成Na2SiO3，使瓶口和瓶塞粘在一起。2判斷加熱濃縮鹽溶液能否得到同溶質(zhì)的固體(1)弱堿易揮發(fā)性酸鹽加熱蒸干通常得到氫氧化物固體(除銨鹽)，再灼燒生成氧化物。例如高溫蒸發(fā)濃縮FeCl3溶液，最后灼燒，得到的固體物質(zhì)是Fe2O3。又如若要得到MgCl2固體，可將MgCl2·6H2O在HCl氣氛中加熱脫水。(2)強(qiáng)堿易揮發(fā)性酸鹽加熱蒸干可以得到同溶質(zhì)固體。例如高溫蒸發(fā)濃縮Na2CO3溶液，最后灼燒，得到的固體物質(zhì)是Na2CO3。3鹽類水解在生活中的應(yīng)用(1)FeCl3、KAl(SO4)2·12H2O等可作凈水劑。原因：Fe3、Al3水解產(chǎn)生少量膠狀的Fe(OH)3、Al(OH)3，結(jié)構(gòu)疏松、表面積大、吸附能力強(qiáng)，故它們能吸附水中懸浮的小顆粒而沉降，從而起到凈水的作用。(2)熱的純堿溶液去油污效果好。原因：加熱能促進(jìn)Na2CO3水解，產(chǎn)生的c(OH)較大，而油脂在堿性較強(qiáng)的條件下水解受到促進(jìn)，故熱的純堿溶液比冷的去油污效果好。(3)如除去MgCl2溶液中的Fe3可在加熱攪拌條件下，加入MgCO3或MgO或Mg(OH)2后，再過濾。注意判斷鹽溶液蒸干所得產(chǎn)物成分關(guān)鍵點(diǎn)(1)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸金屬氧化物。(2)考慮鹽受熱時是否分解。原物質(zhì) 蒸干灼燒后固體物質(zhì)Ca(HCO3)2 CaCO3或CaONaHCO3 Na2CO3KMnO4 K2MnO4和MnO2NH4Cl 分解為NH3和HCl 無固體物質(zhì)存在(3)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。(4)弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。題點(diǎn)練通1判斷下列說法的正誤(正確的打“”，錯誤的打“×”)。(1)(2017·天津高考)用可溶性的鋁鹽和鐵鹽處理水中的懸浮物()(2)(2017·天津高考)蒸發(fā)鋁與稀鹽酸反應(yīng)后的溶液能制備無水AlCl3()(3)(2016·全國卷)配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋()(4)(2016·全國卷)由MgCl2溶液制備無水MgCl2，將MgCl2溶液加熱蒸干()(5)(2016·全國卷)泡沫滅火器滅火利用了Al2(SO4)3和小蘇打反應(yīng)()答案：(1)(2)×(3)(4)×(5)225 時，在濃度均為1.0 mol·L1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，測得c(NH)分別為a、b、c(單位為mol·L1)。下列判斷正確的是()AabcBa>b>cCa>c>b Dc>a>b解析：選D(NH4)2SO4溶液中只存在NH的水解反應(yīng)；(NH4)2CO3溶液中存在NH和CO相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，NH的水解程度比(NH4)2SO4中的大；(NH4)2Fe(SO4)2溶液中存在NH和Fe2相互抑制的水解反應(yīng)，NH的水解程度比(NH4)2SO4中的小，故三種溶液中c(NH)的大小關(guān)系為(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3，即c>a>b。3(2014·全國卷)化學(xué)與社會、生活密切相關(guān)。對下列現(xiàn)象或事實(shí)的解釋正確的是()選項(xiàng)現(xiàn)象或事實(shí)解釋A用熱的燒堿溶液洗去油污Na2CO3可直接與油污反應(yīng)B漂白粉在空氣中久置變質(zhì)漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3C施肥時，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會降低肥效DFeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作FeCl3能從含Cu2的溶液中置換出銅解析：選C燒堿指的是NaOH而不是Na2CO3，油脂在NaOH溶液、加熱條件下能水解，A項(xiàng)錯誤；漂白粉中的Ca(ClO)2 能與空氣中的CO2和水蒸氣反應(yīng)，生成CaCO3和HClO，而HClO不穩(wěn)定，易分解，CaCl2與CO2不反應(yīng)，B項(xiàng)錯誤；K2CO3與NH4Cl混合，會發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，釋放出NH3，降低肥效，C項(xiàng)正確；FeCl3溶液與Cu反應(yīng)生成FeCl2和CuCl2，但FeCl3溶液不能將Cu2還原為Cu，并非發(fā)生置換反應(yīng)，D項(xiàng)錯誤。4(2019·大連質(zhì)檢)相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中代表的物質(zhì)可能分別為()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3DCH3COOHNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH解析：選B溶液pH由小到大的順序：電離呈酸性<水解呈酸性<中性<水解呈堿性<電離呈堿性。NH4HSO4在水溶液中電離出H、NH，其溶液呈酸性，NaNO3是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性，Na2CO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，其溶液呈堿性，根據(jù)題圖知，溶液呈酸性，且的酸性強(qiáng)于，的溶液呈堿性，應(yīng)該為鹽溶液，且酸根離子的水解程度小于中的陰離子，中的陰離子的水解程度小于CO。5在FeCl3溶液中存在下列平衡：FeCl33H2OFe(OH)33HClH>0?；卮鹣铝袉栴}：(1)加熱FeCl3溶液，溶液的顏色會不斷加深，可得到一種紅褐色透明液體，向這種液體中加入MgCl2溶液，產(chǎn)生的現(xiàn)象為_。(2)不斷加熱FeCl3溶液，蒸干其水分并灼燒得到的固體是_。(3)在配制FeCl3溶液時，為防止渾濁，應(yīng)加入_。(4)為了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3，可在加熱攪拌的條件下加入MgCO3固體，過濾后再加入足量鹽酸。MgCO3固體能除去Fe3的原因是_。解析：(1)MgCl2屬于電解質(zhì)，向Fe(OH)3膠體中加入MgCl2溶液時易發(fā)生聚沉現(xiàn)象，從而生成紅褐色Fe(OH)3沉淀。(2)加熱蒸干FeCl3溶液時，F(xiàn)eCl3水解生成Fe(OH)3和HCl，加熱促進(jìn)HCl揮發(fā)，從而促進(jìn)FeCl3水解得到Fe(OH)3固體，灼燒時分解生成Fe2O3和H2O，所以最終得到Fe2O3固體。(3)FeCl3水解生成Fe(OH)3和HCl，為防止FeCl3水解，向溶液中滴加濃鹽酸即可。答案：(1)生成紅褐色沉淀(2)Fe2O3(3)濃鹽酸(4)MgCO3與Fe3水解產(chǎn)生的H反應(yīng)，促進(jìn)了Fe3水解，使Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去歸納拓展1鹽類水解的應(yīng)用常考點(diǎn)應(yīng)用舉例加熱促進(jìn)水解熱的純堿溶液去污力強(qiáng)分析鹽溶液的酸堿性，并比較酸堿性的強(qiáng)弱等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3 溶液均顯堿性，且堿性：Na2CO3>NaHCO3判斷溶液中離子能否大量共存Al3和HCO因發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)而不能大量共存配制或貯存易水解的鹽溶液配制FeCl3溶液，要向FeCl3溶液中加入適量鹽酸膠體的制備，作凈水劑明礬溶于水生成膠狀物氫氧化鋁，能吸附水中懸浮的雜質(zhì)，并形成沉淀使水澄清化肥的使用銨態(tài)氮肥不宜與草木灰混合使用泡沫滅火器的反應(yīng)原理(水解互促)Al33HCO=Al(OH)33CO2無水鹽的制備由MgCl2·6H2O制MgCl2，在干燥的HCl氣流中加熱判斷鹽溶液的蒸干產(chǎn)物將AlCl3溶液蒸干灼燒得到的是Al2O3而不是AlCl3某些鹽的分離除雜為除去MgCl2酸性溶液中的Fe3，可在加熱攪拌的條件下加入MgO或MgCO3或Mg(OH)2，過濾后再加入適量的鹽酸鹽溶液除銹NH4Cl溶液除去金屬表面的氧化物(NH水解溶液顯酸性)判斷電解質(zhì)的強(qiáng)弱 CH3COONa溶液能使酚酞變紅(pH>7)，說明CH3COOH是弱酸2.熟記因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合(1)Al3與HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3與HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH與SiO、AlO。注意NH與CH3COO、HCO雖能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，但能大量共存?？键c(diǎn)(三)溶液中粒子濃度的大小比較 【多角探明無盲點(diǎn)】電解質(zhì)溶液中粒子濃度的大小比較問題是高考的“熱點(diǎn)”之一，多年以來全國高考化學(xué)試卷年年涉及這種題型。這種題型考查的知識點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、電離度、水的電離、pH值、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對這些知識的綜合運(yùn)用能力。必備能力(一)理清一條思路，掌握分析方法1.首先必須形成正確的解題思路電解質(zhì)溶液2要養(yǎng)成認(rèn)真、細(xì)致、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕忸}習(xí)慣，在形成正確解題思路的基礎(chǔ)上學(xué)會常規(guī)分析方法，例如：關(guān)鍵性離子定位法、守恒判斷法、淘汰法、整體思維法等。(二)熟悉二大理論，構(gòu)建思維基點(diǎn)1.電離(即電離理論)(1)弱電離質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：c(NH3·H2O)>c(OH)>c(NH)。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級電離。如H2S溶液中：c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(S2)。2水解(即水解理論)(1)弱離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，水解后酸性溶液中c(H)或堿性溶液中c(OH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)溶液的濃度。如NH4Cl溶液中：c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。(三)把握三種守恒，明確等量關(guān)系1.電荷守恒如在Na2CO3溶液中存在離子：Na、CO、H、OH、HCO，它們的濃度存在如下關(guān)系：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)。2物料守恒物料守恒也就是原子守恒，變化前后某種元素的原子個數(shù)不變。3質(zhì)子守恒即H2O電離的H和OH濃度相等。如在Na2CO3溶液中水電離出OH和H，其中水電離出的H以H、HCO、H2CO3三種形式存在于溶液中，則有c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)(由上述電荷守恒式減去物料守恒式也可得出質(zhì)子守恒式)。對點(diǎn)練10.1 mol·L1的NH4Cl溶液(1)粒子種類：_。(2)物料守恒：_。(3)電荷守恒：_。(4)質(zhì)子守恒：_。答案：(1)Cl、NH、H、OH、NH3·H2O、H2O(2)c(Cl)c(NH)c(NH3·H2O)(3)c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)(4)c(H)c(OH)c(NH3·H2O)20.1 mol·L1的NaHCO3溶液(1)物料守恒：_。(2)電荷守恒：_。(3)質(zhì)子守恒：_。答案：(1)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)(2)c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)(3)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)30.1 mol·L1的Na2S溶液(1)物料守恒：_。 (2)電荷守恒：_。 (3)質(zhì)子守恒：_。答案：(1)c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)(2)c(Na)c(H)c(HS)c(OH)2c(S2)(3)c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)40.1 mol·L1 CH3COOH溶液與0.1 mol·L1 CH3COONa溶液等體積混合(1)電荷守恒：_。 (2)物料守恒：_。答案：(1)c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)(2)2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)題點(diǎn)精析 (1)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)。(2)弱酸根離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(CH3COOH)>c(H)。(3)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個更強(qiáng)，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。(4)多元弱酸的強(qiáng)堿正鹽溶液：多元弱酸根離子水解以第一步為主。例如，Na2S溶液中：c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)。(5)常見單一電解質(zhì)溶液中粒子濃度的大小比較H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(H)>c(HCO)>c(OH)氨水中：c(NH3·H2O)>c(OH)>c(NH)>c(H)NH4Cl溶液中： c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(NH3·H2O)>c(OH)Na2CO3溶液中： c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)>c(H)NaHCO3溶液中(水解的程度大于電離的程度)：c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(H)c(Na)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)NaHSO3溶液中(電離的程度大于水解的程度)：c(Na)>c(HSO)>c(H)>c(SO)>c(OH)c(Na)>c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)對點(diǎn)練1常溫下，濃度均為0.1 mol·L1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A氨水中，c(NH)c(OH)0.1 mol·L1BNH4Cl溶液中，c(NH)c(Cl)CNa2SO4溶液中，c(Na)c(SO)c(OH)c(H)DNa2SO3溶液中，c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)解析：選C氨水為弱堿溶液，只能部分電離出OH，結(jié)合電荷守恒c(NH)c(H)c(OH)可得c(NH)c(OH)0.1 mol·L1，A錯誤；NH4Cl溶液中，NH部分水解、Cl濃度不變，則溶液中c(NH)c(Cl)，B錯誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH)c(H)，結(jié)合電荷守恒可得c(Na)2c(SO)，溶液中離子濃度大小為 c(Na)c(SO)c(OH)c(H)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)，D錯誤。2室溫下，0.1 mol·L1 NaHCO3溶液的pH8.31，有關(guān)該溶液的判斷正確的是()Ac(Na)>c(OH)>c(HCO)>c(CO)>c(H)BKa1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)<KwCc(H)c(Na)c(OH)c(HCO)c(CO)D加入適量NaOH溶液后：c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)解析：選B室溫下，0.1 mol·L1 NaHCO3溶液的pH8.31，溶液呈堿性，說明HCO的水解程度大于電離程度，但其電離和水解程度都較小，所以離子濃度大小順序是c(Na)>c(HCO)>c(OH)>c(H)>c(CO)，A錯誤；Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)×，H2CO3和HCO都部分電離，所以<c(H)，<c(H)，因?yàn)槭覝叵录兯衏(H)c(OH)，所以Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)<Kw，B正確；根據(jù)電荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)，C錯誤；未加NaOH時，根據(jù)物料守恒c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，加入NaOH溶液后，c(Na)>c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，D錯誤。3(1)0.1 mol·L1的H3PO4溶液中，離子濃度的大小關(guān)系：_。(2)0.1 mol·L1的NH4Cl溶液中，離子濃度的大小關(guān)系：_。(3)0.1 mol·L1的Na2CO3溶液中，離子濃度的大小關(guān)系：_。(4)0.1 mol·L1的NaHS溶液中，離子濃度的大小關(guān)系：_。答案：(1)c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)c(OH)(2)c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)(3)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)(4)c(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2) 1.兩種物質(zhì)不反應(yīng)(1)等體積、等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液混合(溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3COO水解程度)：c(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)(2)等體積、等濃度的NH4Cl和NH3·H2O溶液混合(溶液呈堿性，說明NH3·H2O電離程度大于NH水解程度)：c(NH)>c(Cl)>c(NH3·H2O)>c(OH)>c(H)(3)等體積、等濃度的NaCN和HCN溶液混合(溶液呈堿性，說明CN水解程度大于HCN電離程度)：c(HCN)>c(Na)>c(CN)>c(OH)>c(H)(4)等體積、等濃度的Na2CO3與NaHCO3溶液混合(CO一級水解遠(yuǎn)大于二級水解)：c(Na)>c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)2兩種物質(zhì)反應(yīng)(1)向0.2 mol·L1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol·L1 NaOH溶液：c(HCO)>c(CO)>c(OH)>c(H)(2)向0.2 mol·L1 NH4Cl溶液中加入等體積0.1 mol·L1 NaOH溶液，得到pH>7的溶液：c(Cl)>c(NH)>c(Na)>c(NH3·H2O)>c(OH)(3)0.2 mol·L1 HCl與0.1 mol·L1 NaAlO2溶液等體積混合：c(Cl)>c(Na)>c(Al3)>c(H)>c(OH)(4)0.1 mol·L1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L1 HCl溶液等體積混合：c(Na)c(Cl)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)對點(diǎn)練4用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO)c(Na)，對該溶液的下列判斷正確的是()Ac(H)c(OH)Bc(CH3COO)0.1 mol·L1Cc(CH3COOH)c(CH3COO)Dc(CH3COO)c(OH)0.1 mol·L1解析：選A由電荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)，結(jié)合c(CH3COO)c(Na)，故c(H)c(OH)。5常溫下，下列有關(guān)溶液的敘述正確的是()A濃度均為0.1 mol·L1的硫酸氫銨溶液與氫氧化鈉溶液等體積混合：c(SO)c(Na)c(NH)c(H)c(OH)B在Na2SO3溶液中： c(Na)2c(SO)c(HSO)c(OH)CpH6的CH3COOH溶液和pH6的NH4Cl溶液，由水電離出的c(H)均為1×108 mol·L1D在0.1 mol·L1 Na2C2O4溶液中：2c(Na)c(C2O)c(HC2O)c(H2C2O4)解析：選A濃度均為0.1 mol·L1的硫酸氫銨溶液與氫氧化鈉溶液等體積混合，二者恰好反應(yīng)生成Na2SO4、(NH4)2SO4和H2O，NH水解導(dǎo)致溶液呈酸性，NH水解程度較小，結(jié)合物料守恒得c(SO)c(Na)c(NH)c(H)c(OH)，A項(xiàng)正確；在Na2SO3溶液中，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)，B項(xiàng)錯誤；pH6的CH3COOH溶液中由水電離出的 c(H)水c(OH)水 mol·L1108 mol·L1，pH6的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H)水106 mol·L1，C項(xiàng)錯誤；根據(jù)物料守恒得c(Na)2c(C2O)2c(HC2O)2c(H2C2O4)，D項(xiàng)錯誤。6下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A0.1 mol·L1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 mol·L1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol·L1 鹽酸混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H)C室溫下，pH2的鹽酸與pH12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 mol·L1 CH3COOH溶液與0.1 mol·L1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析：選BA項(xiàng)，等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時，兩者恰好反應(yīng)生成Na2CO3，在該溶液中CO能進(jìn)行兩級水解：COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH，故溶液中c(OH)c(HCO)，錯誤；B項(xiàng)，CH3COONa與HCl混合反應(yīng)后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，正確；C項(xiàng)，在混合前兩溶液的pH之和為14，則氨水過量，所得溶液為少量NH4Cl和過量NH3·H2O的混合溶液，則c(Cl)c(NH)、c(H)c(OH)，故c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)，錯誤；D項(xiàng)，等濃度的CH3COOH與NaOH溶液混合時恰好生成CH3COONa，溶液中質(zhì)子守恒式為c(OH)c(H)c(CH3COOH)，錯誤。因反應(yīng)物的物質(zhì)的量不同，引起溶液中離子濃度變化的情況：1隨著CH3COOH和NaOH物質(zhì)的量之比變化，溶液中離子濃度關(guān)系(1)當(dāng)n(CH3COOH)n(NaOH)>11，溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa、CH3COOH時，pH<7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(CH3COO)>c(H)>c(Na)>c(OH)c(CH3COO)>c(H)c(Na)>c(OH)c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)pH7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Na)c(CH3COO)>c(H)c(OH)pH>7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)(2)當(dāng)n(CH3COOH)n(NaOH)11，溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa時，pH>7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)(3)當(dāng)n(CH3COOH)n(NaOH)<11，溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa、NaOH時，pH>7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)c(Na)>c(CH3COO)c(OH)>c(H)c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)2隨著HCl和NH3·H2O物質(zhì)的量之比變化，溶液中離子濃度關(guān)系(1)當(dāng)n(HCl)n(NH3·H2O)>11，溶液中的溶質(zhì)為HCl、NH4Cl時，pH<7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Cl)>c(H)>c(NH)>c(OH)c(Cl)>c(NH)c(H)>c(OH)c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)(2)當(dāng)n(HCl)n(NH3·H2O)11，溶液中的溶質(zhì)為NH4Cl時，pH<7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)(3)當(dāng)n(HCl)n(NH3·H2O)<11，溶液中的溶質(zhì)為NH4Cl、NH3·H2O時，pH<7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)pH7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(Cl)c(NH)>c(H)c(OH)pH>7，溶液中四種離子濃度的大小比較：c(NH)>c(Cl)>c(OH)>c(H)c(NH)>c(OH)c(Cl)>c(H)c(NH)>c(OH)>c(Cl)>c(H)對點(diǎn)練7室溫下，將0.2 mol·L1的一元酸HA和0.1 mol·L1的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列說法不正確的是()A0.1 mol·L1HA溶液與0.1 mol·L1的NaOH溶液中，水電離出來的c(H)相等B混合后溶液中：c(HA)>c(Na)>c(A)>c(OH)C混合后溶液中：c(A)c(HA)0.1 mol·L1D混合后溶液中：c(Na)c(H)c(A)c(OH)解析：選A0.2 mol·L1的一元酸HA和0.1 mol·L1的NaOH溶液等體積混合后，生成物為等物質(zhì)的量濃度的NaA、HA，溶液顯堿性，說明A的水解程度大于HA的電離程度。HA是弱酸，NaOH是強(qiáng)堿，對水電離的抑制程度不同，A錯誤；經(jīng)上述分析知，混合后溶液粒子濃度大?。篶(HA)>c(Na)>c(A)>c(OH)，B正確；根據(jù)物料守恒得c(A)c(HA) mol·L10.1 mol·L1，C正確；根據(jù)電荷守恒得c(Na)c(H)c(A)c(OH)，D正確。8常溫下，將pH3的鹽酸和pH11的氨水等體積混合，完全反應(yīng)后，溶液中離子濃度關(guān)系正確的是()Ac(NH )c(Cl)c(OH)c(H)Bc(NH )c(Cl)c(H)c(OH)Cc(Cl)c(NH )c(H)c(OH)Dc(Cl)c(NH )c(OH)c(H)解析：選A常溫下pH3的鹽酸與pH11的氨水等體積混合后，氨水過量，溶液呈堿性，c(OH)c(H)，由電荷守恒：c(NH )c(H)c(Cl)c(OH)可知，c(NH)c(Cl)，溶液中各離子濃度大小為c(NH )c(Cl)c(OH)>c(H)。9(雙選)(2018·江蘇高考)H2C2O4為二