(全國通用版)2022年高考化學大一輪復習 第八章 水溶液中的離子平衡 第3講 鹽類的水解學案
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1、(全國通用版)2022年高考化學大一輪復習 第八章 水溶液中的離子平衡 第3講 鹽類的水解學案 【2019·備考】 最新考綱:1.了解鹽類水解的原理及其一般規(guī)律。2.了解影響鹽類水解程度的主要因素。3.掌握水解離子方程式的書寫。4.了解鹽類水解的應用。 考點一 鹽類的水解及其規(guī)律 (頻數(shù):★★★ 難度:★★☆) 1.定義 在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產生的H+或OH-結合生成弱電解質的反應。 2.實質 →c(H+)≠c(OH-)→溶液呈堿性或酸性 3.特點 4.規(guī)律 有弱才水解,越弱越水解,誰強顯誰性,同強顯中性。 鹽的 類型 實 例 是否 水解
2、 水解的 離子 溶液的 酸堿性 溶液的 pH 強酸 強堿鹽 NaCl、KNO3 否 中性 pH=7 強酸 弱堿鹽 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是 NH、Cu2+ 酸性 pH<7 弱酸 強堿鹽 CH3COONa、 Na2CO3 是 CH3COO-、 CO 堿性 pH>7 5.水解方程式的書寫 (1)一般要求 如NH4Cl的水解離子方程式為 NH+H2ONH3·H2O+H+。 (2)三種類型的鹽水解方程式的書寫。 ①多元弱酸鹽水解:分步進行,以第一步為主,一般只寫第一步水解方程式。 如Na2CO3的水解離子方程式為
3、 CO+H2OHCO+OH-。 ②多元弱堿鹽水解:水解離子方程式一步寫完。 如FeCl3的水解離子方程式為 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。 ③陰、陽離子相互促進的水解:水解程度較大,書寫時要用“===”、“↑”、“↓”等。 如Na2S溶液與AlCl3溶液混合反應的水解離子方程式為2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑。 1.(RJ選修4·P521改編)現(xiàn)有濃度為0.1 mol·L-1的五種電解質溶液①Na2CO3?、贜aHCO3?、跱aAlO2 ④CH3COONa?、軳aOH 這五種溶液的pH由小到大的順序是( ) A.⑤③①②
4、④ B.①④②③⑤ C.④②①③⑤ D.②④①③⑤ 答案 C 2.教材知識實驗探究 (1)現(xiàn)有0.1 mol·L-1的純堿溶液,用pH試紙測定溶液的pH,其正確的操作是______________________________________________________________。 你認為該溶液pH的范圍一定介于________之間。 (2)為探究純堿溶液呈堿性是由CO引起的,請你設計一個簡單的實驗方案:________________________________________________________________ __________________
5、____________________________________________。 (3)為探究鹽類水解是一個吸熱過程,請用Na2CO3溶液和其他必要試劑,設計一個簡單的實驗方案:______________________________________________ _____________________________________________________________。 答案 (1)把一小塊pH試紙放在潔凈干燥的表面皿(或玻璃片)上,用蘸有待測溶液的玻璃棒點在試紙的中部,試紙變色后,與標準比色卡比較來確定溶液的pH 7~13 (2)向純堿溶液中滴入酚酞
6、溶液,溶液顯紅色;若再向該溶液中滴入過量氯化鈣溶液,產生白色沉淀,且溶液的紅色褪去。則可以說明純堿溶液呈堿性是由CO引起的 (3)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈紅色,然后分成兩份,加熱其中一份,若紅色變深,則鹽類水解吸熱 3.(溯源題)判斷下列說法是否正確 (1)取20.00 mL鹽酸的方法:在50 mL酸式滴定管中裝入鹽酸,調整初始讀為30.00 mL后,將剩余鹽酸放入錐形瓶( ) (2017·課標全國Ⅲ,9A改編) (2)向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中>1( ) (2016·課標全國Ⅲ,13C) (3)0.1 mol/L CH3COONa溶液pH>7,證明乙酸是弱酸(
7、 ) (2016·上?;瘜W,6B) (4)飽和NaClO溶液pH約為11:ClO-+H2OHClO+OH-( ) (2015·北京理綜,11B改編) 答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ 題組一 水解過程分析及水解方程式書寫判斷 1.下列離子方程式表示的是鹽類的水解且正確的是( ) A.HS-+H2OH3O++S2- B.HS-+H+===H2S C.CO+H2OH2CO3+2OH- D.Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 解析 A項,一個H3O+相當于一個H+和一個H2O,是HS-的電離方程式,錯誤;B項,為HS-與H+反應的離子方程式,錯誤;C
8、項,多元弱酸陰離子的水解是分步完成的,故書寫時要分步書寫,一般只寫第一步水解方程式,即CO+H2OHCO+OH-,錯誤。 答案 D 2.在鹽類發(fā)生水解的過程中,正確的說法是( ) A.鹽的電離平衡被破壞 B.水的電離程度逐漸增大 C.溶液的pH發(fā)生了較大改變 D.水解后溶液一定呈酸性或堿性 解析 鹽類水解是鹽電離出的某些離子結合水所電離出的H+或OH-,破壞了水的電離平衡,促進了水的電離,A錯誤,B正確;但水解程度是微弱的,故pH改變不大,C錯誤;醋酸銨中CH3COO-與NH水解程度相同,水解后,溶液仍呈中性,D錯誤。 答案 B 【練后歸納】 ①判斷鹽溶液的酸堿性,需先判
9、斷鹽的類型,因此需熟練記憶常見的強酸、強堿和弱酸、弱堿。 ②鹽溶液呈中性,無法判斷該鹽是否水解。例如:NaCl溶液呈中性,是因為NaCl是強酸強堿鹽,不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性,是因為CH3COO-和NH的水解程度相同,即水解過程中H+和OH-消耗量相等,所以CH3COONH4水解仍呈中性。 題組二 水解規(guī)律及應用 3.(2017·湖北大冶一中月考)常溫下,相同物質的量濃度的下列物質的溶液,按pH減小的順序排列的是( ) A.NaHSO4 CH3COONa NH4Cl NaNO3 B.NaNO3 CH3COONa NaHSO4 NH4Cl C.NaNO3 CH3CO
10、ONa NH4Cl NaHSO4 D.CH3COONa NaNO3 NH4Cl NaHSO4 解析 A選項中,醋酸鈉顯堿性,而硫酸氫鈉與氯化銨均顯酸性,A錯誤;B、C選項中,醋酸鈉顯堿性,而硝酸鈉顯中性,B、C錯誤;D選項,醋酸鈉顯堿性,硝酸鈉顯中性,氯化銨顯酸性,硫酸氫鈉顯酸性,且硫酸氫鈉相當于一元強酸,酸性較強,D正確。 答案 D 4.25 ℃時,濃度均為0.1 mol·L-1的溶液,其pH如下表所示。有關說法正確的是( ) 序號 ① ② ③ ④ 溶液 NaCl CH3COONH4 NaF NaHCO3 pH 7.0 7.0 8.1 8.4 A.
11、酸性強弱:H2CO3>HF
B.①和②中溶質均未水解
C.離子的總濃度:①>③
D.④中:c(HCO)+2c(CO)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1
解析 相同濃度時,pH:NaHCO3>NaF則水解程度:HCO>F-,根據(jù)“越弱越水解”知,酸性:H2CO3 12、:①>③,C項正確;根據(jù)物料守恒知,④中:c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1,D項錯誤。
答案 C
【練后歸納】
鹽類水解的規(guī)律及拓展應用
1.“誰弱誰水解,越弱越水解”。如酸性:HCN 13、CO3+OH-(主要)。
(2)若電離程度大于水解程度,溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中:HSOH++SO(主要),HSO+H2OH2SO3+OH-(次要)。
4.相同條件下的水解程度:正鹽>相應酸式鹽,如CO>HCO。
5.相互促進水解的鹽>單獨水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NH的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
拓展
同濃度的Na2CO3溶液、NaHCO3溶液
①Na2CO3溶液中c(CO)>c(HCO)
②NaHCO3溶液中c(CO) 14、因素
(頻數(shù):★★☆ 難度:★★☆)
1.內因
形成鹽的酸或堿的強弱。對應的酸或堿越弱就越易發(fā)生水解。如酸性:CH3COOH>H2CO3相同濃度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小關系為pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。
2.外因
(1)溫度、濃度
條件
移動方向
水解程度
水解產生的
離子濃度
升高溫度
右移
增大
增大
濃度
增大
右移
減小
增大
減小(稀釋)
右移
增大
減小
(2)外加物質:外加物質對水解反應的影響取決于該物質的性質。
①外加酸堿
外加物質
水解程度的影響 15、
弱酸陰離子
弱堿陽離子
酸
增大
減小
堿
減小
增大
②加能水解的鹽
例如:
以FeCl3水解為例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填寫外界條件對水解平衡的影響。
條件
移動方向
H+數(shù)
pH
現(xiàn)象
升溫
向右
增多
減小
顏色變深
通HCl
向左
增多
減小
顏色變淺
加H2O
向右
增多
增大
顏色變淺
加NaHCO3
向右
減小
增大
生成紅褐色沉淀,放出氣體
1.(RJ選修4·P57“思考與交流”改編)將濃度為0.1 mol·L-1Na2CO3溶液加水稀釋,下列結論錯誤的是( )
A. 16、水解平衡正向移動
B.各微粒濃度均變小(除H2O外)
C.溶液中離子數(shù)目增多
D.比值增大
答案 B
2.教材知識實驗拓展探究
下圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液,并分別放置在盛有水的燒杯中,然后向燒杯①中加入生石灰,向燒杯③中加入NH4NO3晶體,燒杯②中不加任何物質。
(1)含酚酞的0.01 mol·L-1 CH3COONa溶液顯淺紅色
的原因為___________________________________________________
(用離子方程式和必要文字解釋)。
(2)實驗過程中發(fā)現(xiàn)燒瓶①中溶液紅色變深 17、,燒瓶③中溶液紅色變淺,則下列敘述正確的是________(填字母序號)。
A.水解反應為放熱反應
B.水解反應為吸熱反應
C.NH4NO3溶于水時放出熱量
D.NH4NO3溶于水時吸收熱量
答案 (1)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使溶液顯堿性 (2)BD
3.(溯源題)[2015·天津理綜,10(3)]FeCl3在溶液中分三步水解:
Fe3++H2OFe(OH)2++H+K1
Fe(OH)2++H2OFe(OH)+H+K2
Fe(OH)+H2OFe(OH)3+H+K3
通過控制條件,以上水解產物聚合,生成聚合氯化鐵,離子方程式為:
xFe3++yH2O 18、Fex(OH)+yH+
(1)欲使平衡正向移動可采用的方法是(填序號)________。
a.降溫 B.加水稀釋
c.加入NH4Cl D.加入NaHCO3
(2)室溫下,使氯化鐵溶液轉化為高濃度聚合氯化鐵的關鍵條件是________________。
答案 (1)bd (2)調節(jié)溶液的pH
探源:本題源于RJ選修4 P57“科學探究”,對鹽類水解反應的影響因素進行了考查。
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯誤的打“×”。
(1)加熱0.1 mol·L-1Na2CO3溶液,CO的水解程度和溶液的pH均增大( )
(2)在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好無色,則 19、此時溶液的pH<7( )
(3)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)( )
(4)水解平衡右移,鹽的離子的水解程度一定增大( )
(5)NaHCO3和NaHSO4都能促進水的電離( )
(6)Na2CO3溶液加水稀釋,促進水的電離,溶液的堿性增強( )
答案 (1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)×
2.常溫下,Na2CO3溶液中存在平衡:CO+H2OHCO+OH-,下列有關該溶液的說法正確的是( )
A.離子濃度:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(H+)
B.升高溫度,平衡向逆反應方向移 20、動
C.加入CaCl2濃溶液,溶液的pH增大
D.加入NaOH固體,溶液的pH減小
解析 碳酸鈉是強堿弱酸鹽,在水溶液中CO水解使溶液顯堿性,則離子濃度:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(H+),A正確;水解為吸熱過程,升高溫度,水解平衡向正反應方向移動,B錯誤;滴入CaCl2濃溶液,水解平衡逆向移動,溶液的pH減小,C錯誤;加入NaOH固體,溶液堿性增強,pH增大,D錯誤。
答案 A
3.室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物質,有關結論正確的是( )
選項
加入的物質
結論
A
5 mL 1 mol·L-1 21、 H2SO4
反應結束后,c(Na+)=c(SO)
B
0.05 mol CaO
溶液中增大
C
50 mL H2O
由水電離出的c(H+)·c(OH-)不變
D
0.1 mol NaHSO4固體
反應完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變
解析 A項,反應結束后c(Na+)=2c(SO)。B項,加入0.05 mol CaO后,會生成Ca(OH)2,Ca(OH)2與Na2CO3反應生成CaCO3沉淀和NaOH,溶液中c(OH-)增大,CO水解產生的HCO減少,故溶液中增大。C項,加入水后,c(Na2CO3)減小,CO水解產生的c(OH-)減小,溶液中的OH-來源于水的電離 22、,因水電離產生的c(OH-)=c(H+),故由水電離出的c(H+)·c(OH-)減小。D項,加入0.1 mol NaHSO4固體,溶液體積變化不大,但n(Na+)變?yōu)樵瓉淼?倍,故c(Na+)增大。
答案 B
【練后歸納】
鹽類水解平衡移動方向的判斷要點
1.遵循化學平衡規(guī)律:從溫度、濃度方面去考慮便能作出正確判斷,如在CH3COONa的溶液中,加入少量冰醋酸。正確的結論是:體系中c(CH3COOH)增大,抑制了CH3COO-水解,會使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。
2.借助水解常數(shù)(Kh)判斷:水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響,它與Ka(或Kb)、Kw的定 23、量關系為Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw。
拓展
25 ℃時,H2SO3HSO+H+的電離常數(shù)Ka=1×10-2mol·L-1,則該溫度下NaHSO3水解反應的平衡常數(shù)Kh=1×10-12mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中將增大(填“增大”、“減小”或“不變”)。
考點三 鹽類水解的應用
(頻數(shù):★☆☆ 難度:★★☆)
1.熟記鹽類水解的重要應用
應用
舉例
判斷溶液的
酸堿性
FeCl3溶液顯酸性,原因是(用方程式表示)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
判斷酸性
強弱
NaX、NaY、NaZ三種鹽pH分別為8、9、10,則酸 24、性HX>HY>HZ
配制或貯存
易水解的鹽
溶液
配制CuSO4溶液時,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;配制FeCl3溶液,加入少量鹽酸;貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
膠體的制取
制取Fe(OH)3膠體的離子方程式:Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+
泡沫滅火器
原理
成分為NaHCO3與Al2(SO4)3溶液,發(fā)生的反應為Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
作凈水劑
明礬可作凈水劑,原理為Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+
化肥的使用
銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用
除銹劑
NH4Cl與Z 25、nCl2溶液可作焊接金屬時的除銹劑
2.鹽溶液蒸干時所得產物的判斷
(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽,蒸干后一般得原物質,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s);Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時,蒸干灼燒后一般得到對應的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼燒得Al2O3。
(3)考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO);NaHCO3―→Na2CO3;KMnO4―→K2MnO4和Mn 26、O2;NH4Cl―→NH3↑+HCl↑。
(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(5)弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
3.熟記下列因相互促進水解不能大量共存的離子組合
(1)Al3+與HCO、CO、AlO、SiO、HS-、S2-、ClO-。
(2)Fe3+與HCO、CO、AlO、SiO、ClO-。
(3)NH與SiO、AlO。
①NH與CH3COO-、HCO雖能發(fā)生相互促進水解反應,但能大量共存。
②Fe3+在中性條件下已完全水解。
1.教材基礎知識應用
(1)配制FeSO4溶液要加入鐵 27、粉,配制SnCl2溶液要加入鹽酸,二者原理是否相同?為什么?
_________________________________________________________________
_________________________________________________________________
(2)怎樣除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是什么?
_________________________________________________________________
_____________________________________ 28、____________________________
_________________________________________________________________
_________________________________________________________________
__________________________________________________________________
答案 (1)不相同,加入Fe粉是為了防止Fe2+被氧化,加入鹽酸是為了防止Sn2+水解。
(2)MgCl2溶液中混有少量的Fe3+雜質 29、時,可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3+。其原理是Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,加入這些物質,導致Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去。
2.教材基礎知識實驗探究
一種常用的泡沫滅火器構造如圖。內筒a是玻璃瓶,外筒b是鋼瓶,平時泡沫滅火器內筒外筒盛有液態(tài)試劑,當遇火警時,將滅火器取下倒置,內外筒液體試劑立即混合產生大量CO2泡沫滅火。從液態(tài)試劑在滅火器中長久放置和快速滅火兩個角度分析,則a中盛________,b中盛________。
答案 Al2(SO4)3溶液 飽和NaHCO3溶液
3.(溯源題)(福建 30、理綜)稀土元素是寶貴的戰(zhàn)略資源,我國的蘊藏量居世界首位。
鈰(Ce)是地殼中含量最高的稀土元素。在加熱條件下CeCl3易發(fā)生水解,無水CeCl3可用加熱CeCl3·6H2O和NH4Cl固體混合物的方法來制備。其中,NH4Cl的作用是____________________________________________________________
_______________________________________________________________。
答案 分解出氯化氫氣體,抑制CeCl3水解(或其他合理答案)
1.[利用水解原理解釋用途或現(xiàn)象]
下列 31、有關問題與鹽的水解有關的是( )
①NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接金屬時的除銹劑
②NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑
③草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用 ④實驗室中盛放Na2CO3溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞?、菁訜嵴舾蒀uCl2溶液得到Cu(OH)2固體?、抟eCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化劑Cl2,再調節(jié)溶液的pH
A.①②③ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③④⑤
解析 ①NH4Cl和ZnCl2均為強酸弱堿鹽,溶液中NH與Zn2+均發(fā)生水解反應,溶液顯酸性,可以除去金屬表面的銹;②HCO與Al3+發(fā)生相互促進的水解反應,產生CO2,可作 32、滅火劑;③草木灰的主要成分為K2CO3,水解顯堿性,而銨態(tài)氮肥水解顯酸性,因而二者不能混合施用;④Na2CO3溶液水解顯堿性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅會與堿反應生成Na2SiO3,將瓶塞與瓶口黏合在一起,因此實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應用橡膠塞;⑤CuCl2溶液中存在水解平衡:CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl,加熱時,HCl揮發(fā)使平衡不斷右移,最終得到Cu(OH)2固體;⑥Cl2能將Fe2+氧化成Fe3+,且沒有引入雜質,與鹽的水解無關。
答案 D
2.[與水解有關的離子共存問題]
下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是( )
A.pH=1的溶液中:NH、Na+、 33、Fe3+、SO
B.含有大量AlO的溶液中:Na+、K+、HCO、NO
C.中性溶液中:K+、Al3+、Cl-、SO
D.Na2S溶液中:SO、K+、Cu2+、Cl-
解析 A項,酸性條件下,H+抑制NH、Fe3+的水解,能大量共存;B項,AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO,不能大量共存;C項,Al3+水解呈酸性,因而在中性溶液中不存在;D項,Cu2++S2-===CuS↓,不能大量共存。
答案 A
3.[鹽溶液蒸干問題]
下列物質的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質量不再減少為止,能得到較純凈的原溶質的是( )
①CuSO4?、贔eSO4 ③K2CO3?、蹸a( 34、HCO3)2
⑤NH4HCO3 ⑥KMnO4?、逨eCl3
A.全部都可以 B.僅①②③
C.僅①③⑥ D.僅①③
解析 FeSO4溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4,又由于Fe(OH)2會被氧化生成Fe(OH)3,故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物;Ca(HCO3)2受熱會分解生成CaCO3;NH4HCO3受熱分解;KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2;FeCl3受熱促進水解生成Fe(OH)3和鹽酸,而鹽酸揮發(fā)進一步促進其水解,最終水解徹底,受熱分解得到的固體物質是Fe2O3。
答案 D
4.[與鹽類水解有關的利用設計]
下列根據(jù)反應原理設 35、計的應用,不正確的是( )
A.CO+H2OHCO+OH- 熱的純堿溶液清洗油污
B.Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ 明礬凈水
C.TiCl4+(x+2)H2O(過量)TiO2·xH2O↓+4HCl 制備TiO2·xH2O
D.SnCl2+H2OSn(OH)Cl+HCl 配制氯化亞錫溶液時加入氫氧化鈉
解析 熱的純堿溶液堿性增強、去污能力增強;Al3+水解生成Al(OH)3膠體,吸附水中的懸浮物,具有凈水作用;TiCl4與H2O作用水解可以制得納米材料TiO2·xH2O,A、B、C項正確;SnCl2易水解,配制SnCl2溶液時若加入NaOH溶液,會促進SnCl2水解而生成 36、Sn(OH)Cl或Sn(OH)2沉淀,所以配制SnCl2溶液應將SnCl2固體溶于濃鹽酸中,再稀釋至所需濃度。
答案 D
5.[水解原理在除雜、配制過程中的應用]
下表是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH-完全沉淀時溶液的pH。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+雜質,為制得純凈的ZnSO4,應加入的試劑是( )
金屬離子
Fe2+
Fe3+
Zn2+
完全沉淀時的pH
7.7
4.5
6.5
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
解析 要使Fe2+和Fe3+全部除去,由題給信息可知,需將Fe2+全部氧化成Fe 37、3+,再調節(jié)溶液pH范圍為4.5≤pH<6.5,即可將Fe3+完全轉化為Fe(OH)3沉淀,且保證Zn2+不沉淀。氧化Fe2+時不能引入新的雜質,只能用H2O2,調pH時也不能引入新的雜質,用ZnO能促進Fe3+的水解。本題選A。
答案 A
[試題分析]
(2017·課標全國Ⅰ,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是( )
A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6
B.曲線N表示pH與lg的變化關系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.當混合溶液呈中性時,c(Na+)>c(HX-) 38、>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
解題思路:
我的答案:
考查意圖:本題以氫氧化鈉滴加二元弱酸己二酸為題材,圍繞反應過程中pH與離子濃度變化的關系而設計。從知識層面上考查考生對弱電解質的電離平衡常數(shù)的計算、酸式鹽電離與水解程度的比較、離子濃度大小關系以及微粒濃度的變化與酸堿性關系等相關知識的掌握情況。從能力層面上考查考生對酸堿滴定知識的遷移能力,讀圖和從圖中獲取、使用信息的能力,以及分析問題與解決問題的能力。水溶液中的離子平衡是中學化學的基本內容之一,本題綜合程度較高,難度較大,本題抽樣統(tǒng)計難度系數(shù)為 39、0.39,區(qū)分度為0.45。
解題思路:橫坐標取0時,曲線M對應pH約為5.4,曲線N對應pH約為4.4,因為是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX-)=c(H2X),所以曲線N表示pH與lg的變化關系,B項正確;=1時,即lg=0,pH=5.4,c(H+)=1×10-5.4 mol·L-1,Ka2=≈1×10-5.4,A正確;NaHX溶液中,c(HX-)>c(X2-),即<1,lg<0,此時溶液呈酸性,C正確;D項,當溶液呈中性時,由曲線M可知lg>0,>1,即c(X2-)>c(HX-),錯誤。
正確答案:D
[真題演練]
1.判斷正誤,正確的打“√”,錯誤的 40、打“×”
(1)配制氯化鐵溶液時,將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋( )
(2016·課標全國Ⅰ,10D)
(2)0.1 mol/L Na2CO3溶液加熱后,溶液的pH減少( )
(2016·江蘇化學,7B)
(3)泡沫滅火器滅火利用了Al2(SO4)3和小蘇打反應( )
(2016·課標全國Ⅲ,7A)
(4)中國古代利用明礬溶液的酸性清除銅鏡表面的銅銹( )
(2015·天津理綜,1B)
(5)將FeCl3固體溶于適量蒸餾水來配制FeCl3溶液( )
(2015·福建理綜,8B)
答案 (1)√ (2)× (3)√ (4)√ (5)×
2.(2014·新 41、課標全國卷Ⅱ,11)一定溫度下,下列溶液的離子濃度關系式正確的是( )
A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5 mol·L-1
B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1
C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)
D.pH相同的①CH3COONa?、贜aHCO3 ③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③
解析 A項,根據(jù)電荷守恒及溶液的pH有c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)=1×10-5 mol·L-1,錯誤;B項,NH3· 42、H2O為弱堿,稀釋時NH3·H2O能繼續(xù)電離出OH-,故a應小于b+1,錯誤;C項,根據(jù)電荷守恒,應該有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O),錯誤;D項,由于酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO,根據(jù)越弱越水解的原則,其對應鹽的水解程度:CH3COONa 43、列問題:
(1)FeCl3凈水的原理是__________________________________________。
(2)FeCl3在溶液中分三步水解:
Fe3++H2OFe(OH)2++H+K1
Fe(OH)2++H2OFe(OH)+H+K2
Fe(OH)+H2OFe(OH)3+H+K3
以上水解反應的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的順序是________________。
(3)天津某污水處理廠用聚合氯化鐵凈化污水的結果如下圖所示。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵[以Fe(mg·L-1)表示]的最佳范圍約為________mg·L-1。
解析 (1)F 44、e3+水解生成的Fe(OH)3膠體粒子能吸附水中的懸浮雜質,所以可起到凈水的作用。(2)Fe3+分三步水解,水解程度越來越小,所以對應的平衡常數(shù)也越來越小,有K1>K2>K3;(3)由圖像可知,聚合氯化鐵的濃度在18~20 mg·L-1時,去除污水中渾濁物及還原性物質的效率最高。
答案 (1)Fe3+水解生成的Fe(OH)3膠體粒子能吸附水中的懸浮雜質 (2)K1>K2>K3 (3)18~20
一、選擇題
1.0.1 mol·L-1AlCl3溶液,溫度從20 ℃升高到50 ℃,濃度增幅最大的離子是( )
A.Cl- B.Al3+
C.H+ D.OH-
解析 升高溫度,有利 45、于Al3+水解,溶液的酸性增強,c(H+)增大。
答案 C
2.常溫時,某溶液中由水電離出的H+和OH-的物質的量濃度的乘積為1×10-10,則該溶液可能是( )
A.H2SO4 B.CH3COOH
C.NH4Cl D.KOH
解析 由題意求得水電離出的c(H+)=c(OH-)=1×10-5 mol·L-1>1×10-7 mol·L-1,說明所加試劑促進了水的電離;酸和堿抑制水的電離,而能水解的鹽促進水的電離。
答案 C
3.在呈淺綠色的Fe(NO3)2溶液中,存在如下平衡:Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+,向該溶液中逐滴加入鹽酸,下列說法正確的是( )
A.平衡向 46、左移動,溶液中c(Fe2+)增大
B.平衡向右移動,F(xiàn)e2+水解程度增大
C.溶液顏色由淺綠色變成黃色
D.溶液被稀釋,顏色變淺
解析 Fe(NO3)2溶液中加入稀鹽酸后發(fā)生反應:3Fe2++NO+4H+===3Fe3++NO↑+2H2O,溶液顏色由淺綠色變成黃色,C項正確。
答案 C
4.室溫下0.1 mol/L的NH4CN溶液的pH等于9.32,據(jù)此,在室溫下,下列說法錯誤的是( )
A.上述溶液能使甲基橙試劑變黃色
B.室溫下,NH3·H2O是比HCN更弱的電解質
C.上述溶液中CN-的水解程度大于NH的水解程度
D.室溫下,0.1 mol/L NaCN溶液中,CN 47、-的水解程度小于上述溶液中CN-的水解程度
解析 pH>4.4時甲基橙顯黃色,故A正確;由于CN-的水解程度大于NH的水解程度,所以NH3·H2O是比HCN更強的電解質,故B錯誤,C正確;CN-、NH相互促進水解,所以0.1 mol/L NaCN溶液中,CN-的水解程度小于同濃度下NH4CN溶液中CN-的水解程度,故D正確。
答案 B
5.用一價離子組成的四種鹽溶液:AC、BD、AD、BC,其物質的量濃度均為1 mol·L-1。在室溫下前兩種溶液的pH=7,第三種溶液的pH>7,最后一種溶液pH<7,則正確的是( )
A
B
C
D
堿性
AOH>BOH
AOH<BO 48、H
AOH>BOH
AOH<BOH
酸性
HC>HD
HC>HD
HC<HD
HC<HD
解析 根據(jù)AD溶液pH>7,D-一定水解;根據(jù)BC溶液pH<7,B+一定水解;根據(jù)BD溶液pH=7,B+、D-的水解程度相同;A+、C-均不水解,或水解程度比B+、D-弱,所以堿性:AOH>BOH,酸性:HC>HD。
答案 A
6.下列說法不正確的是( )
A.明礬能水解生成Al(OH)3膠體,可用作凈水劑
B.水解反應NH+H2ONH3·H2O+H+達到平衡后,升高溫度平衡逆向移動
C.制備AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法
D.鹽類水解反應的 49、逆反應是中和反應
解析 明礬溶液中鋁離子水解生成的氫氧化鋁膠體具有吸附懸浮雜質的作用,可以作凈水劑,故A正確;水解反應是吸熱反應,水解反應NH+H2ONH3·H2O+H+達到平衡后,升溫平衡正向移動,故B錯誤;AlCl3、FeCl3、CuCl2溶液中金屬陽離子均水解,水解產物中都有氯化氫,加熱氯化氫揮發(fā)得到金屬的氫氧化物沉淀,制備AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將其溶液直接蒸干的方法,故C正確;鹽類水解是中和反應的逆反應,故D正確。
答案 B
7.生活中處處有化學,下列有關說法正確的是( )
A.天然弱堿性水呈堿性的原因是其中含有較多的Mg2+、Ca2+等離子
B.焊接 50、時用NH4Cl溶液除銹與鹽類水解無關
C.生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液,運用了鹽類的水解原理
D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液,溶液的紅色逐漸褪去
解析 A項,天然硬水是堿性是因為HCO發(fā)生水解,錯誤;B項,NH4Cl是強酸弱堿鹽,水解顯酸性,因此能溶解鐵銹,錯誤;C項,惰性電極電解食鹽水生成物是H2、Cl2、NaOH,Cl2與NaOH溶液反應可以制備漂白液,與水解無關,錯誤;D項,Na2CO3溶液中存在水解平衡CO+H2OHCO+OH-,加入BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀,c(CO)降低,溶液的堿性減弱,所以紅色逐漸褪去,正確。
答案 D
8.在一 51、定條件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列說法正確的是( )
A.稀釋溶液,水解平衡常數(shù)增大
B.通入H2S,HS-濃度增大
C.升高溫度,c(HS-)/c(S2-)減小
D.加入NaOH固體,溶液pH減小
解析 平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變,加水稀釋,溫度不變,平衡常數(shù)不變,A錯誤;通入H2S消耗OH-,減小生成物的濃度,平衡向正反應方向移動,HS-濃度增大,B正確;鹽類水解是吸熱反應,升高溫度促進水解,c(HS-)/c(S2-)增大,C錯誤;加入NaOH,c(OH-)增大,pH增大,D錯誤。
答案 B
9.(2017·哈爾濱六 52、中期末)下列有關電解質溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是( )
A.在0.1 mol/L NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
B.在0.1 mol/L Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+c(H2CO3)
C.向0.1 mol/L NaHCO3溶液中加入等體積0.1 mol/L NaOH溶液:c(CO)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)
D.常溫下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,c(Na+)=0.1 mol/L]:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)
解析 A中H 53、CO的水解程度大于其電離程度,故離子濃度應為c(Na+)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO),錯誤;B中根據(jù)質子守恒可知c(OH-)=c(HCO)+2c(H2CO3)+c(H+),故c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2c(H2CO3),錯誤;C中兩種溶液混合后得到0.05 mol/L的Na2CO3溶液,故c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+),錯誤;D中根據(jù)電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),溶液呈中性,得c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-),正確。
答案 D
10.(2018·益陽箴言中學月考)25 54、℃時,0.1 mol·L-1下列溶液的pH如表,有關比較正確的是( )
序號
①
②
③
④
⑤
溶液
NaCl
CH3COONH4
NaClO
NaHCO3
Na2CO3
pH
7.0
7.0
10.3
8.3
11.6
A.酸性的相對強弱:HClO<HCO
B.由水電離產生的c(H+):①=②
C.溶液③④中酸根離子濃度:c(ClO-)>c(HCO)
D.在④⑤溶液等體積混合后的溶液中:c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1
解析 根據(jù)鹽類水解規(guī)律,越弱越水解,電離出H+能力的大?。篐ClO>HCO,A錯誤;NaC 55、l是強酸強堿鹽,對水的電離沒有影響,CH3COONH4是弱酸弱堿鹽,促進水的電離,因此水電離產生的c(H+):①<②,B錯誤;根據(jù)pH,ClO-水解程度大于HCO,因此c(ClO-)<c(HCO),C錯誤;根據(jù)物料守恒,c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1,D正確。
答案 D
11.常溫下(Ⅰ)100 mL 0.1 mol/L的NaA溶液中的離子總物質的量為x,(Ⅱ)100 mL 0.1 mol/L的NaB溶液中的離子總物質的量為y。下列推斷正確的是( )
A.若x>y,則酸性:HA>HB
B.若x=y(tǒng),則HB一定是強酸
C.若酸性:HA<HB,則x和 56、y關系不確定
D.若由水電離出的H+的濃度:(Ⅰ)>(Ⅱ),則是x>y
解析 由電荷守恒,對于NaX溶液,溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),溶液中離子的總物質的量為2[n(Na+)+n(H+)]。若x>y,說明B-的水解程度比A-的水解程度大,根據(jù)越弱越水解,則酸性:HA>HB,故A正確。若x=y(tǒng),可能B-與A-的水解程度相同或二者都不水解,說明HB不一定是強酸,故B錯。若酸性:HA<HB,根據(jù)越弱越水解,可知,A-的水解程度比B-的水解程度大,則x<y,故C錯。水解可促進水的電離,若由水電離出的H+的濃度:(Ⅰ)>(Ⅱ),說明,A-水解程度比B-水解程度大,則 57、x<y,故D錯。
答案 A
12.(2018·長沙四校聯(lián)考)常溫下,相同pH的氫氧化鈉和醋酸鈉溶液分別加水稀釋,平衡時pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示,則下列敘述正確的是( )
A.b、c兩點溶液的導電能力相同
B.a、b、c三點溶液中水的電離程度a>c>b
C.c點溶液中c(H+)=c(OH-)+c(CH3COOH)
D.用等濃度的鹽酸分別與等體積的b、c處溶液恰好完全反應,消耗鹽酸體積Vb=Vc
解析 NaOH是強堿,CH3COONa是強堿弱酸鹽,加水稀釋促進醋酸根離子水解,稀釋相同的倍數(shù)后,溶液中c(OH-):CH3COONa>NaOH,所以pH變化大的是NaOH,則 58、Ⅱ為NaOH,pH變化小的是CH3COONa,即Ⅰ為CH3COONa。溶液的導電能力與離子濃度成正比,pH相等的醋酸鈉和氫氧化鈉,c(CH3COONa)>c(NaOH),所以c點導電能力大于b點,A錯誤;氫氧化鈉對水的電離起抑制作用,而醋酸根離子濃度越大越促進水的電離,所以a、b、c三點溶液中水的電離程度:a>c>b,B正確;任何電解質溶液中都存在質子守恒,根據(jù)質子守恒得c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-),C錯誤;pH相等的NaOH溶液和CH3COONa溶液,c(CH3COONa)>c(NaOH),相同體積、相同pH的醋酸鈉和氫氧化鈉溶液消耗相同濃度鹽酸的體積與醋酸鈉和氫氧化鈉的物 59、質的量成正比,相同體積、相同pH的醋酸鈉和氫氧化鈉溶液中n(CH3COONa)>n(NaOH),所以醋酸鈉消耗的鹽酸多,消耗鹽酸體積:Vb<Vc,D錯誤。
答案 B
二、填空題
13.常溫下,如果取0.1 mol·L-1 HA溶液與0.1 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合(忽略混合后溶液體積的變化),測得混合溶液的pH=8,試回答以下問題:
(1)混合溶液的pH=8的原因:____________________________________
(用離子方程式表示)。
(2)混合溶液中由水電離出的c(OH-)________(填“>”“<”或“=”)0.1 mol·L-1 N 60、aOH溶液中由水電離出的c(OH-)。
(3)求出混合溶液中下列算式的精確計算結果(填具體數(shù)字):
c(Na+)-c(A-)=________ mol·L-1,
c(OH-)-c(HA)=________ mol·L-1。
(4)已知NH4A溶液為中性,又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有氣體放出,試推斷(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“>”“<”或“=”);將同溫度下等濃度的四種鹽溶液按pH由大到小的順序排列是________(填字母)。
A.NH4HCO3 B.NH4A
C.(NH4)2SO4 D.NH4Cl
解析 (2)混合溶液由于A-水解,促進水的電離, 61、而NaOH抑制水的電離。(3)由電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),可得c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=9.9×10-7 mol·L-1。由質子守恒c(OH-)=c(HA)+c(H+)可得c(OH-)-c(HA)=c(H+)=10-8 mol·L-1。(4)NH4A溶液為中性,說明NH與A-的水解程度相當。HA溶液加到Na2CO3溶液中有氣體放出,說明HA酸性強于H2CO3,HCO、CO水解程度大于A-,因而(NH4)2CO3溶液pH>7,NH4HCO3溶液的pH大于7。Cl-和SO不水解,(NH4)2SO4和NH4Cl溶液顯酸性,但(NH4)2SO 62、4中c(NH)大,水解生成的c(H+)大,因而pH[(NH4)2SO4]<pH(NH4Cl)<pH(NH4A)<pH(NH4HCO3)。
答案 (1)A-+H2OHA+OH- (2)> (3)9.9×10-7 10-8 (4)> ABDC
14.在室溫下,下列五種溶液:①0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液
②0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液?、?.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液 ④0.1 mol·L-1 NH3·H2O和0.1 mol·L-1 NH4Cl混合液?、?.1 mol·L-1氨水
請根據(jù)要求填寫下列空白:
(1)溶液①呈________(填“酸”、 63、“堿”或“中”)性,其原因是________________________(用離子方程式表示)。
(2)溶液②③中c(NH)的大小關系是②________(填“>”、“<”或“=”)③。
(3)在溶液④中________(離子)的濃度為0.1 mol/L;NH3·H2O和________(離子)的濃度之和為0.2 mol/L。
(4)室溫下,測得溶液②的pH=7,則說明CH3COO-的水解程度________(填“>”、“<”或“=”,下同)NH的水解程度,CH3COO-與NH濃度的大小關系是c(CH3COO-)________c(NH)。
(5)常溫下,某水溶液M中存在的離子有Na 64、+、A2-、HA-、H+、OH-,存在的分子有H2O、H2A。
①寫出酸H2A的電離方程式:__________________________________。
②若溶液M由10 mL 2 mol·L-1 NaHA溶液與10 mL 2 mol·L-1 NaOH溶液混合而得,則溶液M的pH________(填“>”、“<”或“=”)7。
解析 (1)NH4Cl為強酸弱堿鹽,根據(jù)“誰弱誰水解,誰強顯誰性”的原則,NH4Cl溶液顯酸性。(2)CH3COONH4溶液中,醋酸根離子促進銨根離子的水解,而NH4HSO4溶液中NH4HSO4電離出來的氫離子抑制銨根離子的水解,所以后者中銨根離子濃度大 65、。(3)因為氯離子在溶液中不變化,所以其濃度為0.1 mol/L;根據(jù)原子守恒可知,含N原子微粒的總物質的量濃度為0.2 mol/L,而N原子的存在形式為NH3·H2O和NH。(4)溶液②的pH=7,說明CH3COO-水解生成的OH-的物質的量等于NH水解生成的H+的物質的量,即二者水解程度相同;根據(jù)電荷守恒得:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+),因為c(H+)=c(OH-),故c(CH3COO-)=c(NH)。(5)①由溶液中存在的微??芍?,H2A為二元弱酸,分步電離。②NaHA和NaOH恰好反應生成Na2A,溶液顯堿性。
答案 (1)酸 NH+H2ONH3·H2O 66、+H+
(2)< (3)Cl- NH (4)=?。健?
(5)①H2AH++HA-,HA-H++A2-
②>
15.現(xiàn)有0.175 mol·L-1醋酸鈉溶液500 mL(已知醋酸的電離常數(shù)Ka=1.75×10-5)。
(1)寫出醋酸鈉水解反應的化學方程式:__________________________________
_______________________________________________________________。
(2)下列圖像能說明醋酸鈉的水解反應達到平衡的是________。
A.溶液中c(Na+)與反應時間t的關系
B.CH3COO-的水解速率與反應時間t的關系
C.溶液的pH與反應時間t的關系
D.Kw與反應時間t的關系
(3)在醋酸鈉溶液中加入下列少量物質,水解平衡向正反應方向移動的有________。
A.冰醋酸 B.純堿固體
C.醋酸鈣固體 D.氯化銨固體
(4)欲配制0.175 mol·L-1醋酸鈉溶液500 mL,可采用以下兩種方案;
方案一:用托盤天平稱取________g無水醋酸
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